Comportement mécanique des polymères

C. fragile C. plastique C. Viscoplastique C. Caoutchoutique C. visqueux

[-20°  200°C]

Changement net
α,Cp, propriétés mécanique

Évolution schématique du module d’Young E d’un polymère linéaire avec la température,

pour une durée d’essai donnée

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t1<t2<t3

2
 Comportement vitreux (T/Tg)<1
• Etat rigide

• Le comportement en régime élastique

est considéré à travers le modèle
classique des liaisons atomiques

•σ ε :associée aux types de

liaisons participant à la cohésion du
matériau.

Schéma d’un polymères linéaire amorphe: liaisons covalentes sont en trait

fort et liaisons secondaires en pointillés. Lorsqu’on sollicite le polymère en
dessous de Tg ce sont les liaisons secondaires qui s’étirent
3
 Comportement vitreux

Polymères synthétiques :
polygermanes ; polyborazylènes

Exemple: Cire de paraffine

La variation du module d’un polymère avec la proportion de liaisons

covalentes (parallèles à la direction de chargement). Le pontage augmente
un peu cette proportion, l’étirage l’augmente beaucoup plus
4
 Transition vitreuse
T liaisons secondaires se lâchent élastique

glissement des portions de chaînes

Modèle mécanique de Voigt

Principe d’équivalence temps-température

(basé sur l’expression d’Arrhenius)

: Facteur de glissement réhologique

On peut se figurer chaque molécule d’un polymère linéaire comme
contenue dans un tube créé par son environnement. Lorsqu’on applique
une contrainte à une température supérieure ou égale à Tg, chaque
molécule peut se déplacer (par reptation) dans son propre tube, ce qui
engendre une déformation 5
 Transition vitreuse

Représentation schématique de l’équivalence temps/température pour le

module. Chaque point de la courbe associée à la température T1 est
éloigné de la même de la même distance Log(aT) à gauche du point de la
courbe établie pour T0
La diminution du module est créée par la facilité croissante avec laquelle les molécules peuvent
6
glisser les unes sur les autres
Module de stockage du tBA/PEGDMA (polymère à mémoire de forme)
en fonction de la fréquence à plusieurs températures, mesurés sur le
Metravib DMA5

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 Transition vitreuse

Dans les cas des polymères amorphes, la translation est donnée par la
relation de williams, Landel, Ferry:

La diminution du module correspond à l’augmentation du volume libre, qui fait croître la

vitesse de reptation
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 Comportement caoutchoutique

- Les poly à chaine courte (D.P<103)

état visqueux
- Les poly à chaine longue (D.P>104)
comportement caoutchoutique

Enchevêtrement
Nœuds
Obstacles à l’écoulement
Force de rappel
Rôle de mémoire de forme

Vue schématique d’un polymère linéaire amorphe. Les points

d’enchevêtrement, qui ont le même effet que des ponts d’origine chimique,
sont signalés par la lettre E

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 Régime visqueux
Loi de Newton caractérisant le comportement visqueux
Evolution Typique de la viscosité

taux de cisaillement
- Domaine de fusion, les polymères sont à l’état liquide, h=100 Poises.
- Domaine de mise en œuvre des polymères, h=104 à 106 Poises. Poise=0,1 Pa.s
- Domaine de recuit des polymères, h=1013 Poises.
L’équivalence temps-Température caractérisant le
comportement visqueux: « écoulement caoutchouteux »

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 Carte des modules des polymères

La carte de module du PMMA. Elle présente le domaine vitreux, la

transition vitreux/caoutchouteux, le domaine caoutchouteux et le domaine
d’écoulement visqueux. Cette carte est représentative des polymères
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linéaires amorphes
 Effet de degré de réticulation

Influence de la réticulation sur l’évolution du module pour le polyisoprène 12

Double effet de la vitesse et de la température (PS)

13
Effet de la vitesse de déformation et de la température

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 Effet de la vitesse de déformation et de la température

Lors du thermoformage, la matière plastique doit s’étirer de façon

homogène, sans se déchirer ni se perforer. Elle doit restituer fidèlement 15
les reliefs du moulage.
16
 Effet de la vitesse de déformation et de la température

 Une vitesse faible permettra, à température constante, une

réorganisation macromoléculaire plus facile qu'à vitesse importante.

 Le module augmentera avec la vitesse alors que l'allongement

possible diminuera (bris fragile).
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Effet du Taux de cristallinité

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 Effet du Taux de cristallinité

Augmentation du module (molécules plus rangés)

Taux de cristallinité 
N’empêche pas la fusion
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Effet de la masse molaire

D.P et M sont proportionnels:

M : la masse molaire du polymère

M0 : la masse molaire du monomère

Plateau caoutchoutique plus large,

Masse molaire(chaines
macromoléculaires plus
longues)  Eviter de contrôler trop précisément la
température de la pièce pendant le
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thermoformage
Synthèse

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Synthèse

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Du point de vue technologique il faut d’abord localiser
les transitions

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