Type de polymère

• Les thermoplastiques ont la capacité de fondre et de se reformer à plus basse

température. Cette capacité est occasionné par des liaisons chimiques de moins
fortes intensités. Cela lui confère la capacité de se déformer plastiquement. Ils
peuvent avoir certains segments ordonnés (semi cristallin).
• Les thermodurcissable dans lequel j’inclue les élastomères (caoutchouc). Ils se
polymérisent i.e. créent des liaisons covalentes pour passer d’un état liquide à solide.
Par la suite il est impossible de reprendre la forme initiale. Parmi les
thermodurcissables, il y a ceux qui polymérisent avec un durcisseur (par adition),
c’est donc la combinaison de la résine et du durcisseur qui permet d’effectuer les
liens covalents. D’autres liaisons secondaires existent également. Il y a ceux qui
polymérisent par condensation. C’est donc en éliminant sous forme gazeuse un
constituant qu’il y a possibilité de créer de nouveau liens. Ils sont totalement
amorphe.
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Mobilité des chaines
• La mobilité des chaines dépendent de plusieurs facteurs
• La quantité de liaisons de fortes intensités qui est intimement relié au type de
polymère et au taux de polymérisation (à quel point les sites de liaisons
covalentes potentiels sont comblés par ceux-ci).
• La longueur des chaine ou la masse moléculaire. Sachant que l’extrémité des
chaines sont libres de pivoter, il est préférable d’avoir le moins de bout de
chaine possible, donc de longues chaines, pour être plus rigide.
• La quantité d’espace ‘libre’ dans le polymère. Le concept de volume libre est
relié au volume occupé par de la matière qui n’est pas impliqué dans les
liaisons de forte intensité (eau, pigment, anti-uv) et par la dilatation
thermique.

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Température de transition vitreuse Tg
• À elle seule, la Tg, exprime que la température fait varier la capacité d’un
polymère à se déformer sous une force.
• Chaque polymère à la capacité d’être en phase caoutchoutique et vitreuse.
• Noter que la Tg se situe entre les deux et représente une rigidité moyenne,
mais une grande perte d’énergie par frottement interne..
• En modifiant le volume libre (par la température ou autre moyen) il est donc
possible de faire varier le comportement mécanique du polymère.
• Notons que dans une certaine plage de déformation et de température, il est
possible que le polymère agisse de manière inverse (inversion
thermoélastique). L’augmentation du volume libre ayant moins d’effet que
l’ajout d’énergie au système qui permettra de ‘revigorer’ le polymère.
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Analyse dynamique mécanique (DMA)

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Déformation
• Un polymère en phase caoutchoutique qui se déforme en traction aura
une déformation dite entropique, car les chaines se réorganisent dans
l’espace. L’entropie étant très grande, car le nombre de configurations est
énorme.
• Les chaines de polymères s’alignent et la ré-organisation devient de plus
en plus complexe. Les chaines commenceent même à s’étirer. C’est la
déformation enthalpique. À ce moment le polymère est proche de la Tg.
• Puis, plus l’étirement croit, le polymère devient en phase vitreuse; la ré-
organisation est a toute fin pratique impossible. Seulement l’étirement
des monomères est possible. Le polymère est tellement organisé qu’on le
croirait sous forme cristalline.
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Superposition temps température (STT)
• La Tg exprime donc d’une certaine manière la mobilité du polymère: une haute
Tg indiquerait une faible mobilité (bonne polymérisation, grosse masse
moléculaire, …) et inversement pour un bas Tg.
• Pour un polymère en phase caoutchoutique, l’effet de la vitesse de déformation
(strain rate) est cruciale quant à la capacité à réorganiser ses monomères.
• Lorsque le temps d’étirement est suffisamment long, le monomère à le temps
de se démêler graduellement.
• Pour un temps d’étirement très court, les monomères n’ont pas le temps de se
re-organiser, ils s’étirent donc comme si le polymère était en phase vitreuse.
• Il est donc possible de faire le lien entre vitesse de déformation et abaissement
de la température.

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