DS n° 6 PSI vendredi 25 mars / Physique – Chimie

PARTIE CHIMIE

Durée de cette partie chimie : 2 h

CORRIGE

La présentation, la lisibilité, l'orthographe, la qualité de la rédaction, la clarté et la précision

des raisonnements entreront pour une part importante dans l'appréciation des copies. En
particulier, les résultats non justifiés ne seront pas pris en compte. Les candidats sont invités à
encadrer les résultats de leurs calculs.

Le sujet est composé de trois parties indépendantes qui peuvent être traitées dans l'ordre de leur
choix par les candidats. Dans chaque partie, de nombreuses questions sont indépendantes.

PREMIER  EXERCICE    e2a  PC  2015    

L’OXYDE  DE  ZIRCONIUM    8 Pts  
 
Les  céramiques  :  des  matériaux  traditionnels  à  l'énergie  du  futur  
 
Une  céramique  est  un  matériau  contenant  des  substances  essentiellement  inorganiques  et  
non  métalliques,  dont  les  propriétés  proviennent  d'un  traitement  en  température.  Ce  sujet  a  
pour   but   d'étudier   principalement   la   chimie   d'oxydes   utilisés   dans   des   applications  
céramiques  haute  performance  et  traditionnelles.  
 
Partie  I-­‐  Les  piles  à  combustibles  à  oxyde  solide  

Le   principe   de   la   pile   à   combustible   consiste   à   utiliser   du   dihydrogène   pour   stocker   et  

transporter  l'énergie.  Une  pile  à  combustible  est  un  assemblage  de  cellules  élémentaires,  en  
nombre   suffisant   pour   assurer   la   production   électrochimique   d'électricité   dans   les  
conditions   de   tension   et   d'intensité   voulues.   De   façon   générale,   le   fonctionnement  
électrochimique  d'une  cellule  élémentaire  de  pile  à  combustible  peut  être  représenté  selon  
le  schéma  suivant  :  

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Chaque   cellule   élémentaire   est   constituée   de   deux   compartiments   disjoints   alimentés  
chacun   en   gaz   dihydrogène   et   dioxygène.   Les   électrodes   sont   séparées   par   un   électrolyte  
solide  qui  laisse  passer  les  anions  oxygène.  Les  couples  d'oxydoréduction  mis  en  jeu  dans  la  
réaction  sont  :  H+(aq)  /  H2(g)  et  O2(g)  /  H2O(l).  
 
I.1  -­‐  Généralités  
 
1-­‐   A   partir   des   informations   du   schéma,   attribuer   et   justifier   le   choix   de   la   cathode   et   de  
l'anode  aux  électrodes  1  et  2,  ainsi  que  le  sens  de  circulation  des  électrons.  
 
0,5 Pt  Le  dihydrogène  arrive  par  l’électrode  de  gauche,  il  est  oxydé  en  H2O  :    
                         l’électrode  1  est  l’anode.  
0,5 Pt  Le  dioxygène  arrive  par  l’électrode  de  droite,  il  est  réduit  en  H2O  :    
                         l’électrode  2  est  la  cathode.  
Nous  pouvons  donc  compléter  ainsi  le  schéma  de  la  pile  :    
0,5 Pt  
 
 
  e- e-
  > >
 
 

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2-­‐   Ecrire   les   demi-­‐équations   électroniques   pour   chaque   couple   mis   en   jeu,   quand   la   pile  
débite.  
 
0,5 Pt  Le  dihydrogène  arrive  par  l’électrode  de  gauche,  il  est  oxydé  en  H2O  :    
H2(g)    =    2  H+(aq)  +  2  e-­‐  
0,5 Pt  Le  dioxygène  arrive  par  l’électrode  de  droite,  il  est  réduit  en  H2O  :    
O2(g)    +  4  H+(aq)  +  4  e-­‐    =    2  H2O(l)  
 
3-­‐   Le   réactif   qui   est   oxydé   est   appelé   le   combustible   de   la   pile.   Parmi   les   espèces   chimiques  
présentes  dans  les  couples,  laquelle  constitue  le  combustible  ?  
0,5 Pt  Le  dihydrogène  est  le  combustible,  car  c’est  lui  qui  est  oxydé,  
Le  dioxygène  est  le  comburant.  
 
4-­‐   En   déduire   l'équation   de   la   réaction   modélisant   la   transformation   ayant   lieu   dans   la  
cellule  de  réaction.  
0,5 Pt  Le  bilan  des  deux  demi-­‐équations  aux  électrodes  conduit  à  la  réaction  de  synthèse  de  
l’eau  :    
O2(g)    +  2  H2(g)      =    2  H2O(l)  
 
 
I.2  -­‐  L'électrolyte  
 
Les  piles  à  combustible  à  oxyde  solide  permettent  d'avoir  en  contact  deux  phases  :  solide  et  
gazeuse,   ce   qui   supprime   les   problèmes   liés   à   la   gestion   de   3   phases,   notamment   la  
corrosion.  Les  électrodes  sont  poreuses  de  façon  à  permettre  un  transport  rapide  des  gaz.  
Un  matériau  de  choix  pour  l'électrolyte  est  l'oxyde  de  zirconium,  appelé  zircone,  stabilisé  à  
l'yttrium.  
 
5-­‐   Le   zirconium   se   situe   dans   la   classification   périodique   dans   la   colonne   du   titane,  
directement   en   dessous   de   cet   élément.   Indiquer   à   quelle   famille   d'éléments   appartient   le  
zirconium.  
0,5 Pt  Le  zirconium  est  un  métal  de  transition,  il  appartient  au  bloc  d.  
C’est  un  métal  de  transition  car  il  possède  une  sous-­‐couche  (n-­‐1)d  partiellement  remplie  à  
l’état  atomique  ou  dans  un  de  ses  degrés  d’oxydation  stables.  
 
6-­‐  Indiquer  la  configuration  électronique  fondamentale  du  titane  et  celle  du  zirconium.  
La   place   dans   le   tableau   périodique   donne   le   numéro   atomique   car   c’est   le   numéro  
atomique  qui  est  le  critère  de  classement  des  éléments  chimiques.  
 
0,5 Pt  Ainsi,  pour  le  titane  Z  =  22  et  sa  configuration  électronique  fondamentale  est  :    
1s2   2s2   2p6   3s2   3p6   4s2   3d2     soit,   en   réordonnant   les   sous-­‐couches   par   valeurs   de   n  
croissantes  :  1s2  2s2  2p6  3s2  3p6  3d2    4s2    
 
1 Pt  Pour  le  zirconium  Z  =  40  et  sa  configuration  électronique  fondamentale  est  :    
1s2  2s2  2p6  3s2  3p6  4s2  3d10  4p6  5s2  4d2    soit,  en  réordonnant  les  sous-­‐couches  par  valeurs  
de  n  croissantes  :  1s2  2s2  2p6  3s2  3p6  3d10    4s2  4p6  4d2  5s2  
 
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Remarquons   qu’ils   ont   tous   les   deux   la   même   configuration   électronique   externe  :   c’est  
normal  car  ils  sont  dans  la  même  colonne  de  la  classification  périodique.  
 
 
La   zircone   peut   être   assimilée   à   un   cristal   ionique   formé   de   cations   Zr4+   et   d'anions   O2-­‐
assimilés  à  des  sphères  dures  de  rayons  respectifs  r+  et  r-­‐.  Les  cations  sont  distribués  aux  
nœuds   d'un   réseau   cubique   face   centrée   cfc.   Les   anions   occupent   tous   les   sites  
tétraédriques  de  la  maille  cfc  formée  par  les  cations.  
 
7-­‐  Déterminer  le  nombre  d'anions  O2-­‐  contenus  dans  cette  maille.  
1 Pt  Il  y  a  4  cations  par  maille  dans  cette  structure  cubique  à  faces  centrées.  
Comme  il  y  a  8  sites  tétraédriques,  situés  au  centre  des  8  petits  cubes  inscrits,  alors  il  y  8  
ions  O2-­‐  par  maille.  
 
8-­‐  Indiquer  alors  la  formule  de  la  zircone.  
1 Pt  4  ions  Zr4+  et  8  ions  O2-­‐  :  c’est  bien  électriquement  neutre  et  la  formule  de  la  zircone  
est  donc  :  
Zr4O8    soit  ZrO2  car  nous  précisons  en  fait  la  stoechiométrie.  
 
 
9-­‐  Donner  la  coordinence  d'un  anion  par  rapport  au  cation,  et  des  cations  par  rapport  aux  
anions.  
1 Pt   Un   anion   de   trouve   au   centre   d’un   tétraèdre,   donc   il   a   4   plus   proches   voisins   de   signes  
opposés.  
Un   cation   est   commun   à   8   petits   cubes   et   il   y   a   au   centre   de   chacun   un   anion,   donc   la  
coordinence  du  cation  est  8  :  
 
O2-­‐  /  Zr4+  =  [4]    et    Zr4+  /  O2-­‐  =  [8]    
 

Classification  périodique  (dans  sa  dernière  version  du  8  janvier  2016    )  :    

 

 
 
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 SECOND  EXERCICE    Banque  PT  2015    
UTILISATION  DU  MAGNÉSIUM    11 Pts  
 
Traité   thermiquement   entre   1   500   °C   et   2   000   °C,   l'oxyde   de   magnésium   (magnésie)   est  
particulièrement   stable   même   à   très   haute   température.   Il   trouve   ses   principales  
utilisations   comme   matériau   réfractaire,   résistant   à   très   haute   température   et   est   aussi  
utilisé  pour  l'obtention  industrielle  du  magnésium.  Nous  allons  nous  intéresser  à  la  chimie  
du  magnésium  en  solution  aqueuse.  
 
Le  diagramme  potentiel-­‐pH  du  magnésium  est  tracé  dans  l'annexe  1  pour  une  concentration  
de  travail  𝑐!" = 1,0. 10!!  𝑚𝑜𝑙. 𝐿!!  à  25°C.  
 
1-­‐   Définir   les   termes   corrosion,   immunité,   passivation.   Reproduire   rapidement   le  
diagramme   potentiel-­‐pH   et   indiquer   dans   quelle(s)   zone(s)   intervient   chacun   de   ces  
phénomènes.  
0,5 Pt   IMMUNITÉ  :   le   métal   est   stable   thermodynamiquement   dans   cette   zone   d’immunité,  
il  n’est  pas  oxydé  et  est  stable.  
0,5 Pt  CORROSION  :  le  métal  est  oxydé  sous  une  forme  ionique  soluble.  
1 Pt   PASSIVATION  :   le   métal   est   là   aussi   oxydé   mais   sous   une   forme   solide  :   cette   forme  
solide   (souvent   un   oxyde)   est   adhérente,   isolante,   compacte,   et   protège   le   métal   de   toute  
oxydation  ultérieure  lorsque  c’est  une  forme  solide  dite  «  passivante  ».  
 
1 Pt  Voilà  les  différents  domaines  et  les  phénomènes  que  l’on  y  observe  :  
 

Corrosion Passivation

Immunité

 
 
 
2-­‐   Déterminer   le   potentiel   standard   du   couple   Mg !! Mg   d'après   le   diagramme   potentiel-­‐
pH.  
1 Pt  D’après  la  relation  de  Nernst,  et  le  potentiel  d’électrode  du  diagramme  :    
 
Mg2+    +    2  e-­‐    =    Mg(s)  
 

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E  =  E°(Mg2+/Mg)    +    0,03.Log(ctr)  
 
Soit  :  -­‐  2,42  =  E°(Mg2+/Mg)    +    0,03.Log(1,0. 10!! )  
 
-­‐  2,42  =  E°(Mg2+/Mg)    -­‐    0,06     E°(Mg2+/Mg)  =  -­‐  2,42    +    0,06  
 
1 Pt  E°(Mg2+/Mg)  =  -­‐  2,36    V    
 
 
3-­‐  Calculer  le  produit  de  solubilité  𝐾!  de  l'hydroxyde  de  magnésium  Mg(OH)! .  
En  pH  =  9,5,  le  premier  cristal  de  l’hydroxyde  Mg(OH)2(s)  apparaît.  
 
Et  à  ce  pH,  comme  c’est  le  début  de  la  précipitation,  on  peut  dire  que  la  concentration  des  
ions  Mg2+  est  encore  la  concentration  de  tracé.  
 
Alors  :  en  pH  =  9,5  :  
 
Mg(OH)2(s)    =    Mg2+    +    2  HO-­‐       Ks     Ks  =  [Mg2+][  HO-­‐]2/c°3  
 
0,5 Pt      0,5 Pt      Et  [Mg2+]  =  𝑐!! = 1,0. 10!!  𝑚𝑜𝑙. 𝐿!!    et  [  HO-­‐]  =  KE/[H3O+]  =  10-­‐14/10-­‐9,5    =  10-­‐
4,5  

 
D’où  :    
 
1 Pt  Ks  =  [Mg2+][  HO-­‐]2/c°3  =  1,0.10-­‐2  x  (10-­‐4,5)2  =  1,0.10-­‐11     pKs  =  11  
 
 
Une  canalisation  en  fonte  (alliage  à  base  de  fer)  est  enterrée  dans  le  sol.  Pour  la  protéger  de  
la  corrosion  on  la  relie  à  une  électrode  de  magnésium,  elle  aussi  enterrée.  
 
4-­‐   Quel   rôle   joue   l'électrode   de   magnésium   :   est-­‐elle   anode   ou   cathode   ?   Pourquoi   ?  
Proposer  une  demi-­‐équation  pour  la  réaction  électronique  en  milieu  acide.  
0,5 Pt   Le   magnésium   joue   le   rôle   de   l’anode.   Le   magnésium   est   plus   réducteur   que   le   fer  
et  il  va  s’oxyder,  cédant  ses  2  électrons  de  valence  :  
0,5 Pt  Mg(s)    =    Mg2+    +    2  e-­‐  
 
 
5-­‐  Comment  nomme-­‐t-­‐on  ce  type  de  protection  ?  
1 Pt   C’est   une   protection   par   anode   sacrificielle,   anode   parce   que   le   magnésium   subit   une  
oxydation   et   sacrificielle   parce   que   cela   entraine   sa   disparition,   sa   mort   lente,   résultat   de  
«  son  sacrifice  ».  
 
 
6-­‐  Exprimer  la  durée  de  vie  𝑡   d'une  électrode  en  fonction  de  sa  masse  𝑚,   de  l'intensité  du  
courant  de  protection  𝐼  supposée  constante,  de  la  constante  de  Faraday  𝐹   et  de  la  masse  
molaire  du  magnésium.  
2 Pt  La  durée  de  vie  du  magnésium  correspond  à  la  disparition  totale  de  la  masse  m  initiale.  
 
Durée  de  vie  Δt  telle  que    Q  =  I.Δt  
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Et  Q  =  ne-­‐.F    avec  ne-­‐  =  quantité  de  matière  d’électron  
 
Et  d’après  la  réaction  électrochimique  :  Mg(s)    =    Mg2+    +    2  e-­‐  
 
nMg  =  ne-­‐/2    d’où  m  =  nMg.M    =  ne-­‐M/2         ne-­‐  =  2.m/M  
 
I.Δt  =  2.m.F/M   d’où  le  résultat  :       Δt  =  2.m.F/I.M  
 
 
Annexe  1  :  

 
 
Données  utiles  :  
 
Produit  ionique  de  l’eau  :  Ke  =  1.10-­‐14  à  25°C  :  H2O(l)    =    H+(aq)    +    HO-­‐(aq)  
 
Ln10.R.T/F  =  0,06  V  à  298  K  
 

TROISIEME  EXERCICE  Centrale  MP  Phys-­‐Chimie  2  205    

ÉTUDE  D’UN  ALLIAGE  Ag-­‐Cu      12 Pts  
 
L’aluminium  tient  une  place  de  choix  dans  la  fabrication  des  pièces  métalliques  des  avions  
en   particulier   sous   forme   d’alliage.   Dans   les   avions   récents   comme   l’A380,   les   alliages  
d’aluminium  représentent  75%  de  la  masse  de  l’avion  vide.  La  sensibilité  de  ces  alliages  à  la  
corrosion   justifie   le   nombre   élevé   d’études   récentes   dans   les   laboratoires   de   recherche,  
publics  et  privés.  
 

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Ce   problème   s’intéresse   d’une   part   à   une   méthode   physique   non   destructive   permettant   de  
détecter   des   crevasses   à   l’intérieur   d’une   structure   métallique   et   d’autre   part,   à   l’alliage   «  
2024  »  aluminium-­‐cuivre  utilisé  dans  la  fabrication  des  avions.  
 
II  Étude  de  l’alliage  2024  
 
II.A  –  Souvenirs  du  concours  blanc…  
L’alliage  2024  contient  essentiellement  de  l’aluminium  et  du  cuivre  à  hauteur  d’environ  4%.  
La   structure   microscopique   d’un   tel   alliage   n’est   pas   homogène.   L’alliage   présente   une  
phase   majoritaire   dite   α,   dans   laquelle   les   atomes   de   cuivre   sont   dispersés   au   sein   d’une  
matrice   d’aluminium.   Entre   les   grains   de   phase   α,   on   trouve   une   seconde   phase   dite   β  
comme  le  montre  la  figure  12  :  

 
 
 
Intéressons  aujourd’hui  à  la  corrosion  :  modélisation  de  la  corrosion  
 
L’hétérogénéité  de  l’alliage  2024  entraîne  l’existence  de  contacts  entre  des  zones  riches  en  
aluminium   et   des   zones   riches   en   cuivre.   Ceci   peut   conduire   à   une   corrosion   localisée  
susceptible   de   créer   des   micro-­‐cavités   au   sein   de   la   structure   métallique   de   l’avion.  
Pour   étudier   ce   phénomène,   des   chercheurs   ont   élaboré   un   matériau   modèle,   représenté  
dans   la   figure   16,   formé   de   deux   cylindres   concentriques   l’un   en   aluminium   et   l’autre   en  
cuivre.  

 
Figure  16    Coupe  du  matériau  binaire  cuivre-­‐aluminium  
 
Après   24   heures   d’immersion   dans   une   solution   aqueuse   adaptée,   ce   matériau   fait  
apparaître   une   micro-­‐crevasse,   signe   d’une   dissolution   locale   de   métal,   et   un   dépôt   de  
cuivre  à  la  surface  de  l’aluminium  (voir  figure  17).  

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Figure  17    État  du  matériau  avant  (A)  et  après  (B)  immersion  pendant  24  h  
 
L’objectif   de   cette   sous-­‐partie   est   de   rendre   compte   d’un   mécanisme   probable   pour   ce  
phénomène.  Le  mécanisme  proposé  par  les  chercheurs  a  été  schématisé  dans  la  figure  18.  

 
Figure  18  Mécanisme  de  corrosion  localisée  de  l’aluminium  
 
 
On   admet   par   analogie   que   la   surface   du   cuivre   est   recouverte   d’une   couche   d’oxyde   de  
cuivre(I),   Cu2O(s)   et   que   l’aluminium   est   recouvert   d’une   couche   d’oxyde   d’aluminium(III),  
Al2O3(s).  
 
1)  Corrosion  galvanique  
Les   courbes   courant-­‐potentiel   limitées   aux   portions   mettant   en   jeu   les   espèces   présentes  
dans  le  milieu  (Cu(s),  Al(s),  H2O(ℓ)  et  O2  (aq))  ont  été  représentées  figure  19.  
 
1-­‐  Ces  courbes  permettent-­‐elles  de  justifier  la  corrosion  de  l’aluminium  ?  Si  oui,  identifier  le  
métal  jouant  le  rôle  d’anode  et  celui  jouant  le  rôle  de  cathode.  
0,5 Pt   D’après   les   courbes   intensité-­‐potentiel   tracées,   la   réduction   du   dioxygène   peut   avoir  
lieu   avec   une   vitesse   notable,   en   même   temps   que   l’oxydation   de   l’aluminium.   On   peut  
placer  le  potentiel  de  corrosion  et  remarquer  que  l’intensité  de  ce  courant  de  corrosion  est  
assez  importante.  

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 icorr
Ecorr

 
0,5 Pt  L’aluminium  joue  le  rôle  de  l’anode,  
0,5 Pt  Le  cuivre  joue  le  rôle  de  la  cathode.  
 
 
 
 
2)  Dissolution  de  l’oxyde  de  cuivre(I)  
On  admet  que  la  formation  d’ions  Al3+  dans  la  crevasse  entraîne  une  acidification  locale  du  
milieu.   Par   ailleurs,   le   caractère   confiné   de   la   zone   empêche   toute   modération   de  
l’acidification  par  la  migration  de  bases  issues  de  l’extérieur  de  la  cavité.  
 
2-­‐Écrire  l’équation  de  la  réaction  d’oxydo-­‐réduction  mettant  en  jeu  les  couples  Cu2+/Cu2O  et  
O2  (aq)/H2O.  
0,5 Pt  Couple  Cu2+/Cu2O  :    
2  Cu2+    +    2  e-­‐    +    H2O      =    Cu2O    +    2  H+  
 

0,5 Pt  Couple  O2  (aq)/H2O  :    

O2  (aq)  +    4  e-­‐    +    4  H+      =    2  H2O  
 
Ainsi,  l’on  peut  observer  la  réaction  d’oxydoréduction  suivante  :  
 
1 Pt  O2  (aq)  +  2  Cu2O    +    8  H+      =    4  H2O    +    4    Cu2+  
 
 
 
 
3-­‐  En  déduire  que  l’acidification  locale  du  milieu  rend  favorable  la  formation  des  ions  Cu2+.  
 
0,5 Pt   Dans   l’équation   de   la   réaction   d’oxydoréduction,   les   ions   H+   sont   consommés   et  
apparaissent   comme   l’un   des   réactifs   de   la   réaction  :   l’acidification   du   milieu   est   donc  
favorable  à  la  formation  des  ions  Cu2+.  
 
 
 

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Figure  19  Courbes  courant-­‐potentiel  
 

 
Figure  20  Courbes  courant-­‐potentiel  
 
3)  Redéposition  du  cuivre  
4-­‐   Les   portions   de   courbes   courant-­‐potentiel   associées   aux   espèces   présentes   sont  
reproduites  figure  20.  Justifier  le  dépôt  de  cuivre  à  la  surface  de  l’aluminium.  
 
 
0,5 Pt   Nous   voyons   d’après   les   courbes   intensité-­‐potentiel   que   les   ions   Cu2+   peuvent   être  
réduits  par  l’aluminium  :  cette  réaction  est  thermodynamiquement  possible  et  elle  a  lieu  
avec  une  vitesse  importante  (I  grand).  

 
 
 
4)  Protection  contre  la  corrosion  
La   couche   d’alumine   Al2O3   constitue   une   barrière   naturelle   contre   la   corrosion   mais   il   est  
d’usage   d’augmenter   son   épaisseur   au   moyen   d’une   électrolyse   pour   en   améliorer  
l’efficacité.   La   figure   21   reproduit   la   courbe   courant   surfacique   (I)   –   potentiel   (E)   acquise  
avec  une  électrode  de  travail  en  aluminium  plongeant  dans  une  solution  conductrice.  
 

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Figure  21  Courbes  courant-­‐potentiel  avec  une  électrode  de  travail  en  aluminium  
 
5-­‐  Expliquer  ce  qui  se  produit  à  la  surface  de  l’aluminium  lors  des  phases  (a)  et  (b).    
 
0,5 Pt  Durant  la  phase  a),  l’aluminium  est  corrodé  :  c’est  la  corrosion  de  l’aluminium  en  
Al3+.  
0,5 Pt  Durant  la  phase  b),  l’aluminium  est  passivé  :  c’est  la  passivation,  Al(s)  se  recouvre  
d’un  film  passivant  d’alumine  Al2O3(s).  
 
 
 
 
6-­‐  Proposer  une  explication  au  fait  que  l’intensité  reste  très  faible  lors  de  la  phase  (c).  
 
0,5 Pt  Le  film  passivant,  compact  et  isolant,  protège  l’aluminium,  l’isole  et  ne  permet  
pas  son  oxydation.  
 
 
 
7-­‐  Lors  de  l’électrolyse,  à  quelle  borne  d’un  générateur  continu  faut-­‐il  brancher  la  pièce  en  
aluminium   afin   d’augmenter   le   dépôt   d’alumine   Al2O3   ?   Justifier   au   moyen   d’un   schéma  
électrique.  
 
0,5 Pt   Pour   augmenter   l’épaisseur   du   dépôt,   il   faut   oxyder   l’aluminium   donc   il   faut  
brancher  la  pièce  en  aluminium  à  la  borne  +.  
Le  schéma  électrique  est  celui-­‐ci  :  
1,5 Pt  
 

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8-­‐   En   fixant   le   potentiel   de   l’électrode   d’aluminium   à   −0,25   V   par   rapport   à   l’électrode   de  
référence,  déterminer  l’ordre  de  grandeur  de  l’épaisseur  de  la  couche  d’alumine  obtenue  au  
bout  d’une  heure  de  fonctionnement.  
 
Si  E  est  voisin  de  -­‐0,25  V  par  rapport  à  l’électrode  de  référence,  alors  :    
0,5 Pt   I   =   150   µA.cm-­‐2.       ATTENTION  :   L’auteur   note   I   l’intensité   SURFACIQUE,   soit   la  
densité  de  courant.  
 
Nous  noterons  i  le  courant  avec  :  i  =  I.S  
 
Pendant  Δt  =  1  h  =  3600  s,  la  quantité  d’électricité  Q  qui  circule  est  :  Q  =  i. Δt  =  ne-­‐.F  
 
Et  la  réaction  électrochimique  est  :    
1 Pt  2Al(s)    +    3  H2O    =    Al2O3(s)    +    6  H+    +    6  e-­‐  
 
Ainsi,  la  quantité  de  matière  d’alumine  déposée  est  égale  à  1/6ème  de  celle  d’électron  :  
 
0,5 Pt  n(Al2O3)  =  ne-­‐/6    =    i. Δt  /6F  
 
m(Al2O3)    =    (i. Δt  /6F).M(Al2O3)     et  m(Al2O3)  =  d.ρeau.V  =  d.ρeau.S.l    l  =  épaisseur  du  dépôt  
 
(i. Δt  /6F).M(Al2O3)  =  d.ρeau.S. l       comme  i  :  I.S  
 
(I  .S. Δt  /6F).M(Al2O3)  =  d.ρeau.S. l     (I  .S. Δt  /6F).M(Al2O3)  =  d.ρeau.S. l  
 
(I  . Δt  /6F).M(Al2O3)  =  d.ρeau. l  
 
0,5 Pt  l  =  I  . Δt.M(Al2O3)/(6F.d.ρ eau)  
 
A.N  :        
 
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I  =  150  µA.cm-­‐2  =  150.104  µA.m-­‐2  =  150.  104.10-­‐6  A.m-­‐2  
Δt  =  3600  s  
M(Al2O3)  =  102.10-­‐3  kg.mol-­‐1  
F  =  96  500  C.mol-­‐1  
d  =  4  
ρeau  =  1000  kg.m-­‐3  
 
 
!"#.!"!! .!"!  !"#$$!!"#.!"!!  
l  =   !!!"#$$!!!!"""
 m  
 
l  =  2,37.10-­‐7  m  soit      2,4.10-­‐7  m      =      0,24.10-­‐6  m  
 
1,5 Pt  l  =  0,24  µ m.  
 
 
 
 
Données  :    
 
Constante  de  Faraday  :  F  =  96  500  C.mol-­‐1  
 
Densité  de  l’aluminium  :  d  =  4,0  
 
Masse  molaire  de  Al  :  27  g.mol-­‐1  et  masse  molaire  de  O  :  16  g.mol-­‐1  
 

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