Département Physique-Chimie

FILIERE UNIVERSITAIRE D’ENSEIGNEMENT

Master spécialité
Métiers de l’Enseignement et de la formation en
Sciences Physiques et Chimiques
SEMESTRE 3
ANNEE UNIVERSITAIRE 2020-2021

Module: Electrochimie Analytique

Pre: I. BIMAGHRA

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Electrochimie

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 PILES
ELECTROCHIMIQUES

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Piles électrochimiques
 Une pile est constituée d’une
association de deux électrodes
(demi-piles),
 Elle permet la conversion de
l’énergie chimique en énergie
électrique
 C’est une source d’énergie
électrique

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 Piles électrochimiques

Electrodes Concentrations Température

≠ ≠ ≠

Pile de Thermopile
• Pile Daniell
• Pile Leclanché Concentration
• Pile à Combustible

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Les piles sont divisées en deux catégories principales :
• Les cellules primaires qui sont jetables
• Les cellules secondaires peuvent être rechargées.

Les cellules primaires sont principalement les piles alcalines ou au

lithium. Elles sont relativement économiques à produire et sont conçus
pour être jetées ou recyclées après la distribution de leur charge
initiale, mais elles ne sont pas très écologiques.

Les cellules secondaires, d’autre part, sont généralement fabriquées à

partir d’acide de plomb, de nickel, de la chimie lithium-ion et sont
généralement plus chères que les primaires. Elles peuvent être
réutilisées de nombreuses fois et sont donc plus économiques et
respectueuses de l’environnement à long terme.

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 PILES ELECTROCHIMIQUES

Une pile est constituée d’une association de deux électrodes (demi-piles),

Elle permet la conversion de l’énergie chimique en énergie électrique.

1 Pile Daniell:
Schéma de la pile :
Elle constituée d’une électrode en zinc, comme anode, et une électrode en cuivre
comme cathode.
Les deux compartiments sont reliés par un
pont salin, sous forme d’un tube en U rempli
d’une solution saturée des ions indifférents.
Le rôle de pont salin est de :
• Fermer le circuit électrique
• Assurer l’électro-neutralité des solutions.
• Imposer le même potentiel aux solutions des
deux compartiments.

Lorsque la pile débite un courant électrique, on dit le système est hors équilibre
et il se produit une réaction chimique spontanée.
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 PILES ELECTROCHIMIQUES

1 Pile Daniell:
Equation bilan de la réaction dans la pile

A la cathode on a réduction : Cu2+ + 2 e- Cu ; E° = 0,34/ECS

A l’anode on a oxydation : Zn Zn2+ + 2 e- ; E° = -0,76/ECS

L’équation bilan de la réaction qui se produit dans la pile lorsqu’elle débite un

courant électrique est :
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
Force électromotrice de la pile E
C’est la différence de potentiel entre la cathode et l’anode lorsque la pile
ne débite pas.
E = E(cathode) - E(anode)
Avec :

Et :

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 PILES ELECTROCHIMIQUES

1 Pile Daniell:
Schéma conventionnel de la pile

-- Zn / Zn2+ + SO42- // Cu2+ + SO42- / Cu ++

Grandeurs thermodynamiques de la pile
L’enthalpie libre : ΔrG = - n.F.E
Avec : n le nombre d’électrons échangés, dans ce cas n = 2
F la constante de Faraday F= 96500 (C/mol)
E la force électromotrice en (V)

Et comme :
Alors :

Et on a : ΔrG = ΔrH – T.ΔrS

Donc :
S’appelle le coefficient de température de la pile
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 PILES ELECTROCHIMIQUES

2 Pile à combustible :
Appelée aussi pile à combustible à membrane
d’échange de proton. PEMFC

Elle convertit l’énergie chimique de la réaction

d’oxydation de dihydrogène et de réduction
de dioxygène en énergie électrique.

Anode : H2 2 H+ + 2 e-
Cathode : O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H 2O

L’équation bilan :

O 2 + 2 H2 2 H2O
-- Pt,H2/H2O/O2,Pt ++
Les deux compartiment sont séparés par une membrane polymère avec un catalyseur
Le produit de la réaction est l’eau donc non polluante.
Pile à Combustible

-- Pt,H2/H2O/O2,Pt ++
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 Réactions :
O2 + 4 e- 2 O2-
2 O2- + 4 H+ 2 H2 + O2

2 H2 O
+ chaleur
Pile propre
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 PILES ELECTROCHIMIQUES

3 Pile Leclanché :
C’est une pile chimique dont le schéma conventionnel
est le suivant :

-- Zn / NH4+ + Cl- , Zn2+ + 2 Cl- / MnO2,C +

L’équation bilan de la réaction qui se produit dans la pile

lorsqu’elle débite :
Zn + 2 NH4Cl + 2MnO2 Zn(NH3)2Cl2 + Mn2O3 +H2O

Le pôle positif de la pile est l'électrode en graphite entourée d'un mélange

de dioxyde de manganèse et de zinc en poudre. Ce mélange est imbibé de la solution
gélifiée de chlorure d'ammonium. Le pH de ce mélange est voisin de 4. Le carbone
est un conducteur qui permet aux électrons qui arrivent à l'électrode de graphite
de réduire le dioxyde de manganèse dans la masse du mélange et de l'utiliser en
totalité
Le pôle négatif de la pile est une électrode de zinc en contact avec une solution
gélifiée de chlorure de zinc, et de chlorure d'ammonium. 1
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Pile Leclanché

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 Réaction possuible
2H+ + 2 e- ==== H2 (1)
 Zn === Zn2+ + 2e- (2)
 MnO2 + H+ + e- === MnO(OH) (3)
 MnO2 + 2H+ + 2e- === Mn2+ + 2 H2O
(4)
 (2) + 2(3) : Zn + 2MnO2 + 2H+ === Zn2+
+ 2MnO(OH)

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 NH4+ + H2O ===NH3 + 2H3O+ Milieu acide pH=4
 2H3O+ + 2 e ===H2 + 2 H2O Formation de H2
autour de l’électrode et la polarise
Electrode dépolarisée par l’action de MnO2 sur H2 selon
la réaction : MnO2 + H2 + 2H+ ==== Mn2+ + 2H2O
Réactif, réduit à la cathode
MnO2
 Dépolarisant agit sur H2 formé

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 PILES ELECTROCHIMIQUES

4 Pile de concentration :
La cathode et l’anode sont de même type
(exemple Ag), mais les concentrations en ion
actif (Ag+) n’est pas la même dans les deux
compartiments.

Dans le compartiment (I) où la concentration en

ion Ag+ est grande (potentiel plus grand), il se
produit une réduction : Cathode
Ag+I + e- Ag ; E° = 0,8/ECS
Dans le compartiment (II) où la concentration en
ion Ag+ est petite (potentiel plus petit), il se II I
produit une oxydation : Anode
Ag Ag+II + e-

L’équation bilan de la réaction : Ag+I Ag+II

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