Chapitre 5: Les interactions intermoléculaires/

Etats de la matière
- Les interactions de faible énergie:
a) Introduction.

b) Forces de Van der Waals.

α) forces de Keesom
β) forces de Debye
γ) forces de London
δ) Ordre de grandeur des énergies mises en jeu

c) La liaison hydrogène.
a) Introduction.

Formation de liaison chimique → molécules (ions)

La matière n’est pas constitué uniquement d’atomes ou

de molécules
Même sans se lier chimiquement, atomes et molécules peuvent
s’associer

L’objet de ce chapitre est de présenter les forces qui se manifestent

entre molécules ou atomes

Sans ces forces l’univers serait presque entièrement gazeux

Ce sont ces forces qui sont responsables de l’existence des états
condensés de la matière

Elles régissent aussi le comportement :

- des gaz
- la viscosité des liquides
- la solubilité
- la structure des protéines
- la structure des acides nucléiques
- …………..
 Ces forces sont de nature électrostatique →

De même nature que celles qui conduisent à la formation de

liaison chimique

Elles sont toujours présentes lorsque 2 molécules (ou atomes)

s’approchent l’une de l’autre, même s’il n’y a pas formation
de liaison chimique
Exemple simple : approche de 2 atomes de gaz rare (Ne par ex.)

2 atomes de Ne ne peuvent pas se lier chimiquement

Il y a donc répulsion 2 atomes de gaz rare atomes à courtes

distances, c.a.d. lorsque les nuages électroniques s'interpénètrent

Par contre, à plus longue distance, les interactions électrostatiques

résultent dans une force attractive, faible, mais toujours présente

Dans les conditions normales, les atomes de Néon ont beaucoup

trop d’énergie cinétique pour rester à proximité

Mais si on abaisse fortement la température (vers -246 °C), l’énergie

cinétique moyenne d’un atome de néon devient plus faible que
l’énergie d’interaction → condensation → liquide
On appelle forces de Van der Waals l’ensemble de ces forces
d’attraction

b) Forces de Van der Waals :

Ces forces sont dues à des interaction électrostatiques entre

DIPOLES. Elles sont toujours attractives.

On distingue plusieurs types, selon que les molécules soient

polaires ou non.
 α) forces de Keesom

Interaction entre deux dipôles permanents

+ - + -

dipôles permanents

Il y a interaction entre le pole + d’une molécule et le pole - de l’autre

 β) forces de Debye :

Interaction entre un dipôle permanent et dipôle induit

E
+ -

dipôle permanent
molécule polarisable

+ - + -

Apparition d’un dipôle induit

γ) forces de London (ou de dispersion) :

Interaction entre deux dipôles induits

Elles sont dues à l’interaction du dipôle instantané (les

charges sur une molécule ne sont pas à tout instant
uniformément réparties) avec le dipôle induit chez le
partenaire (et vice versa)

Ces forces sont toujours présentes

 Dipôles permanents nuls

à un instant donné

E
+ -

dipôle instantané
molécule polarisable

+ - + -

Apparition d’un dipôle induit

δ) Ordre de grandeur des énergies mises en jeu

Energie d’interaction (kJ.mol-1)

µ (D) M (g.mol-1) Keesom Debye London Total

Ar 0 40 0 0 8,50 8,50

HCl 1,03 36,5 3,30 1,00 16,80 21,1

HBr 0,79 81 0,68 µ 0,50 21,90

M 23,08

HI 0,38 128 0,02 0,11 25,83 25,93

Les énergie de London sont les plus élevées, et augmentent avec

la masse (le long d’une même période)
Pour le molécules de même masse, elle augmente avec la
surface de contact
La température d’ébullition est liée à ces énergies d’interaction

- Elle augmente dans une même colonne quand Z augmente

- Elle augmente dans une même période quand Z augmente

Nous allons voir que cette tendance est vérifiée pour hydrure
Il y a quelques exceptions
remarquables:

H2O, NH3, HF

Quelle est la raison ?

 c) La liaison hydrogène :

Quel est le point commun des 3 molécules ?

⇓
L’atome d’hydrogène est lié à un élément fortement électronégatif
(O, N, F)

⇓
Il en résulte des liaison fortement polarisées
-2δ
Concentration de charge positive sur H
⇓

O
qui va exercer une attraction sur les sites
+δ +δ
H H chargés négativement des molécules
voisines c.a.d. l’oxygène
 Ordre de grandeur:
10 à 30 KJ mol-1

L’atome d’hydrogène pointe vers la paire libre de l’oxygène de la

molécule voisine

Dans l’eau liquide a 25 °C, 80% des atomes d’hydrogène sont

impliqués dans des liaison hydrogène

La température d’ébullition élevée de l’eau est due à la

formation de liaison hydrogène

C’est aussi grâce à la liaison hydrogène que la vie a pu se développer