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17/11/2022

Une liaison chimique se forme entre deux atomes Si l’énergie de la


molécule formé est inférieure à la sommes des énergies des atomes
séparés au cour de la formation d’une liaison il y a libération
d’énergie , plus cette énergie est grande plus la liaison est stable

liaisons chimiques

Liaison Liaison
La notation de Lewis intermoléculaire intramoléculaire

Liaison de Van Der Walls 1.Covalente

2.Dative

3.Ionique
Domaine STU S.Boulahlib
2020-2021

Le type de liaison dépend de la différence d’électronégativité (∆ E.N) 2. Liaison covalente polarisé : 0< ∆E.N<1.7
entre les deux atomes : La différence de la valeur de EN entre les deux atomes est
encore relativement minime, mais un des atomes attirera
1. Liaison covalente ∆E.N=0 plus la paire d’électrons mise en commun.. L’atome
possédant la valeur de EN la plus élevée reçoit une charge
Les deux atomes possèdent la même négative partielle (   ) l’autre atome reçoit une charge

électronégativité. Aucun ne va donc céder des positive partielle (  )


Exemple :
électrons à l’autre. Entre les deux atomes, une
Dans la liaison HcL: E.N (H) < E.N (cl)
liaison atomique pure se forme. Le nuage électronique se déplace alors de l’atome le moins
La paire (ou les paires) d’électrons de liaison est électronégative vers le plus électronégative .

(ou sont) symétrique(s) entre les deux noyaux Le chlore aura une charge partielle positif et l’hydrogène aura
une charge partielle négatif.
atomiques.

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3. Liaison Ionique Δ E.N > 1.7


Liaison ionique se forme lorsque la différence Règle de l’Octet .
d’électronégativité des deux atomes est
importante supérieur à 1.7 (selon l’échelle de Les Gaz rares sont stables grâce à leur
Pauling) et dans certain cas 2.1 configuration stable (ns2,np6 ).
Exception 2He (règle de duet)
• Le transfert est total de 1 ou plusieurs électrons.

• Du moins électronégatif (A)au plus électronégatif(B). Chaque atome veut acquérir la


configuration électronique du Gaz rare qui
A. .B A+ IB-
le suit dans la classification périodique =>
L’OCTET

K. .Cl K+ ICL -
Pour l’hydrogène, le lithium et le béryllium on parle
de règle de duet
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1. Représentation de Lewis.
MODELE DE LEWIS (1916) Doublet

Cas d’un atome:

O O
•Dans le modèle de Lewis, la liaison covalente est O 1S2 2S2 2P4
8 électrons de valence
formée lorsque les atomes mettent en commun
un doublet d'électron. Libre Symbole de l’atome

2 é célibataire , 2doublet

•La molécule est stable (a quelque exception Représentation


prés ) quand tous les atomes respecte la règle de
1- les électrons de valence sont représentés par des points , il
l’octet ( ou duet)
sont placé autour du symbole de l’atome (nord , sud , est ouest)

2- deux électrons dans la même case quantique (appariés ) sont


représenté par Deux points ou un trait

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Cas d’une molécule:


Les atomes s’unissent en mettant en commun un ou plusieurs de leurs
électrons de valence.

•Dans la molécule, un atome complète sa couche de valence à un


octet d’électrons (8é) par mise en commun d’électrons avec les
atomes liés.

Dans le tableau
périodique tous les
éléments
appartenant au
même groupe
possèdent
La même structure
de Lewis
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Type de liaison dans la structure de lewis

Covalente : D’ative :
1-La liaison covalente simple
Le doublet provient
Mise en commun de
d’un des deux
deux électrons
atomes.

La liaison est dite liaison


Simple A B
dative ou liaison de
coordinence
Double A B
A A

Triple A B

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Comment construire une molécule ( Model de LEWIS) ? Exemple: Cl2 : (pas d’atome central dans ce cas (molécule diatomique )
Etapes à suivre pour la construire une molécule ( Model de LEWIS)
. Cl : 7e-
Valence du chlore = 1

Formule 2s2 2p5 2s2 2p5


chimique
Etape1 Total: 14 électrons

Placement
Etape2
Cl Cl Cl Cl
des Atomes
Atom central est Valence de la
l’atome le moins Etape3 Doublet Non Liant n’est
molécule
E.N pas partagé Doublet Liant
Nombre d’é
célibataire
commun
Lewis
structure Etape 4 Chaque Cl possède 3 paire doublet et un électron célibataire qui
permet de former la liaison covalente
Vérification de la • Doublet liant et doublet libre contribuent à l’octet
règle de l’octet
La règle de l’octet est respecté (chaque atome est entouré de 8é)

Structure de lewis H2 et CH4 Formule NF3


1 1
Règle de duet (2é): respecté pour Hydrogène
9F 1S2 2S2 2P5 F
H :1S H :1S 7N 1S 2S2 2P3
2
2 2
H H
Liaison covalente simple
H H N
pour la molécule CH4 l’atome central est le carbone car l’ hydrogène n’est jamais F F
Atome central N
N
atome central (1 seul électrons de valence) )
H (car moins EN)
F
C :1S 2 2S 2 2 p 2 6 C * :1S 2 2S 1 2 p 3 
6
N 5e- F 7e- X 3 = 21e- Total 26e-
 Valence
H C 

H F
Pour former des liaisons le carbone:

passe à l’état excité (réarrangement des é
Changment de valence de (2 vers 4) H Lewis
N F
structure
H Règle de duet (2é): respecté pour Hydrogène
H C H Règle de l’octet (8é) : respecté pour le carbone
F chaque atome 8 électrons
H (Atome centrale) 15 Règle de l’octet respecté

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Ecrire une structure de Lewis pour des molécules


avec plus d'un atome central
N OU
N H Ecrire la strucure de lewis du methanol de formule chimmique CH4O

SOLUTION:
Formule CH4O c’est un alcool : Fonction OH

Atome central :
L'hydrogène ne peut avoir qu'une seule liaison, donc C et O doivent être côte et
La règle de l’octet est respecté pour l’atome central (l’azote est entouré de 8é) côte
Dans le cas des alcool et Acide l’hydrogène est lié a l’oxygène
( pour la fonction OH et COOH )
Valance de la molécule 4(1) + 4 + 6 = 14 valence e-.
C 4 é célibataire , l’oxygène 2 électrons célibataire et 2 doublet libre
O H H
H

H

:
 
C O H
La règle de l’octet est respecté pour l’atome central H    O 
C H H
 

:
(l’oxygène est entouré de 8é) (2 doublet et 2 électrons célibataire) 
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H H

Cas des cations


Liaison covalente dative. Ecrire la structure de Lewis du cation H3O +
C’est la mise en commun d’électrons entre un atome B possédant
L’atome central est l’oxygène ( H n’est jamais Atome central)
un doublet non liant (libre) et un atome A possédant une orbitale
vacante (lacune électronique). Nombre d’électron de valence : H: 1 électron de valence
O: 2 électron et 2 doublet
A :B Aδ-—Bδ+ Total =1*3+6 =9 électrons
Lacune ou case vide L’atome qui prend la charge positive est l’atome le moins
Electronégative (ICI c’est le H) donc il devient H+

H  :1S 0
(case vide ou lacune électronique
2 H :1S 1 2

H


H  O  H O H
L’azote (N) est un donneur dans ce cas, il a perdu un e-   H
Les 4 liaisons( N-H) sont identiques. 
H
La règle de l’octet estrespecté pour l’oxygène (atome
O centrale) car il est entouré de 8 électrons
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Hydogène : règle de duet respecté pour les 3 Hydrogène

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Exemple : cas des anions 2-


O
Ecrire la strucure de lewis de l’anion (CO3) 2-
La règle de l’octet n’ est pas respecté pour
l’azote (atome centrale) car il est entouré de
L’atome central est le carbone ( le moins électronégative)
O S O 12 électrons
Nombre d’électron de valence : H: 1 électron de valence Pur l’oxygène la règle de l’octet est respecté
O: 2 électron et 2 doublet pour les 4 atomes d’oxygène

Nombre d’électron de valence de la molécule 1*4+ = 8 é


O
L’atome qui prend la charge Negative est l’atome le plus Electronégative (ICI B-Réarrangement de l’oxygène: 8 O
c’est le O) donc deux atomes d’oxygène devient O- (gain d’1 )

O O O
 

O  0    O  S
C 

  -2
O O
 2-
O
O 
 
O
   C
O S O O
O O La règle de l’octet est respecté pour l’azote
O  C   O  (atome centrale) car il est entouré de 8
 
O 22
électrons donc c’est la structure la plus juste

Les liaisons covalente multiples:


Deux atomes peuvent mettre en commun plus d'une paire d’ électrons

Pour HCN
l’atome centrale est le carbone car c’est le moins électronégative


C 

Pour N2

7N
2s2 2p3

N N N N

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Cas de Non respect de la règle de


l’Octet
représenter la structure de Lewis d’une molécule de
Exceptions : Le Bérylium(Be) et le Bore(B) . H2O , NH3 , CO2 , SF4

Exemple de Be
BeCl2 2s2
2 e-du Be + 2 e-de chaque Cl
=
4 e- autour de Be
6C* : 1s2 2s2 2p2  4 électrons de valence  O
Exemple de B C 
2s2,2p1 O 
BF3
3 électrons du B + 1
O C O
électrons de chaque F
=
25 26
6 e- autour de B

Molécule SF6: elle comporte 1S et 6F


Molécule SF4: elle comporte 1S et 4F Pour former la molécule SF4, il faut
lier l’atome de soufre ( S) à 4 Pour former la molécule SF6, il faut lier l’atome de soufre (S) à 6 atomes . S. F.
atomes de fluor (F) de fluor (F) .Pour cela, il faut que le S possède 6 électrons célibataires
9F : 1s2 2s2 2p5 F . Pour cela, il faut que le S possède pour former 6 liaisons covalentes simples avec les 6F
passent à la sous couche 3d) .Il faut que le soufre passe à l’état excité
Couche de valence
2s2 2p5 4 électrons célibataires pour
(S**)
former 4 liaisons covalentes
16S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 .S . simples avec les 4F
Couche de valence Il faut que le soufre passe à l’état
3s2 3p4 Schéma de Lewis de
excité (S*) ( un électron de la 3p
16S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 SF6
passe à la sous couche 3d)
Le S* (état excité) Couche de valence
3s2 3p4 3d0
F F
Schéma de Lewis de
SF4 16S*: 1s2 2s2 2p6 3s1 3p3 3d2 F S F
16S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
F S F .. 3s1 3p3 3d2
F
Couche de valence
3s2 3p4 3d0 . S. Le S** (état excité) possède 6 électrons célibataires F
F F .. sur sa couche de valence

16S*: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 3d1


L’ atome S est entouré de 6
3s2 3p3 3d1 migration de 2 e- vers la sous-couche 3d: un électron doubletsélectroniques (6 DL
.S.. de la 3s et un électron de la 3p Règle d’octet non respecté pour
. L’ atome S est entouré de 5 doublets électroniques ( 1DNL et 4DL)
Règle d’octet non respecté pour le S
le S

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III. Polarité des liaisons covalentes (moment dipolaire):


Dans une liaison covalente polarisée, plus la différence
1) La structure ci-dessous de SO2 ne respecte pas la règle de l’octet d’électronégativité augmente plus la polarité de la liaison
Trouvez la structure de So2 qui vérifie la règle de l’octet
augmente. ΔE.N Polarité de la liaison
=>
La différence d’électronégativité conduit à la formation de pôle
positif (δ+) sur l’atome le moins électronégatif et pôle négatif
(δ-) sur l’atome le plus électronégatif.
Avec: δ+ et δ- : ce sont des charges partielles
Création d’un moment dipolaire (µ) réel ( ou expérimental) est représenté par un vecteur
Par convention, le vecteur µ est dirigé du pôle positif vers le pôle négatif

δ+ δ-
29 µ

III.1. Moment dipolaire d’une molécule diatomique polaire


 Si la liaison entre les atomes A et B est purement IONIQUE => δ = 1
Soit une molécule A-B avec B plus électronégatif que A et 0 < ΔEN (A-B) ≤ 1,7 ( liaison A-B covalente polarisée)
On définit alors un moment dipolaire ionique ou appelé théorique
: µ avec
=e .d
théo

µ µ = charge x Distance = q . d
δ+ δ- covalente:
A . .B III.2. Détermination du pourcentage du caractère ionique (% C.I) d’une liaison

µexp = q . d = δ . e . d
Soit une liaison covalente A-B
µ : Moment dipolaire réel ( ou expérimental ):

q: charge total en Coulomb (C). Avec : q = δ . e %C.I = δ * 100


δ: charge partielle et
e: charge de l’électron = 1,6.10-19 C
• Si δ = 0, la liaison est covalente pure
d: distance entre A et B ( longueur de la liaison A-B) en
• Si δ = 1; la liaison est purement ionique
mètre (m)
L’unité du moment dipolaire est donc: Coulomb mètre ( C.m ) ou Debye ( D) • Si 0 < δ < 1, la liaison est covalente à caractère ionique
avec 1D = 3,34.10-30 C.m

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Exemple d’application: le moment dipolaire expérimental de la liaison H-F est égale


à 1,98 D et que la longueur de cette liaison est de 0,92 A°
2) Charges partielles:
δ=?

1) Calculer le pourcentage du caractère ionique de la liaison H-


On a: %C.I = δ* 100 δ = 0,45
F.En déduire la valeur de la charge partielle portée sur δ+ = + 0,45 δ- = - 0,45

chaque atome H > F


1) Calcul du pourcentage de caractère ionique:
µexp = 1,98 D = 1,98 * 3,34 . 10-30 => µexp = 6,6 . 10-30 C.m
F est plus électronégatif que H
d = 0,92 A° = 0,92 . 10-10 m
F va porter une charge partielle δ- = - 0,45
µ théo = e . d = 1,6 . 10-19 * 0,92 . 10-10 µthéo = 14,72 . 10-30 C.m
H va porter une charge partielle δ+ = + 0,45

On aura donc: %C.I = 44,83 %

III. 3. Moment dipolaire d’une molécule polyatomique:


Le moment dipolaire d’une molécule polyatomique ( contenant plus de 2 atomes)
est égal à la somme vectorielle
des différents moments dipolaires de toutes les liaisons de cette molécule

L’équation suivante permet de faire les calculs:


Exemple 1:
Molécule H2O -2δ- θ: c’est l’angle entre les
deux liaisons
On a Ici: µtot = µH2O θ

Exemple Molécule
2: CO2
µCO2 = µCO - µCO = 0
En cas de centre de symétrie: µCO µCO
Molécule CO2

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