LIAISONS CHIMIQUES

Hdrogéo_2023-2024

Dr SANFO/COMBERE
Plan
• Définitions des notions
• Les différents types d’associations ou de liaisons
• Le modèle de Lewis
• Propriétés des liaisons
• La géométrie des molécules
Chapitre 1: définition des notions
Définition des notions
• Liaison chimique: c’est un lien entre les atomes; celui-ci se forme quand les
électrons de valence, les électrons des couches les plus externes se
déplacent vers des emplacements nouveaux et s’installent dans des
configurations de plus faible énergie
• Exemple: A+B A-B

• NB: l’énergie du système A-B est plus faible que l’énergie des 2 atomes
séparés.

• La molécule: c’est le résultat d’un assemblage d’atomes (2 ou plusieurs),

liés entre eux par des liaisons chimiques.
Définition des notions
• Energie de liaison : l’énergie à fournir à une quantité de matière
précisée (en général une mole) pour casser la liaison existant entre
deux atomes ou groupement d’atomes.

• NB: pour les espèces sont en phase gazeuse.

• Exemple: la molécule de chlorométhane CH3Cl
• il existe des liaisons entre atomes d’hydrogène et l’atome de carbone,
• une liaison entre l’atome de chlore et l’atome de carbone;
• mais il n’existe pas de liaison entre l’atome de chlore et l’atome d’hydrogène.

• Un modèle correct de la liaison chimique doit en rendre compte et

doit permettre de le prédire à partir de la connaissance des atomes
qui constituent la molécule.
• Arrangement spatial : de nombreux ions ou molécules s’organisent
autour d’un atome central. La géométrie observée est alors souvent
décrite par des polyèdres bien connus (tétraèdre, octaèdre).
Les différentes types
d’associations ou de liaisons
Les liaisons
2 types de liaisons
• Liaisons fortes ou interatomiques : liaison covalente, liaison ionique,
liaison métallique.

• Liaisons faibles ou intermoléculaires: liaison hydrogène et liaisons de

Van Der Waals.
Les liaisons
• Liaison covalente: c’est une liaison qui s’obtient par la mise en
commun des électrons de valence de deux atomes en contact. Les 2
électrons en contact se trouvent à mi-distance de chaque noyau
atomique.
Les liaisons
• Liaison ionique: lorsque la différence d’électronégativité entre les
atomes A et B est très importante, les électrons se trouvent attirés
par l’atome le plus électronégatif et la liaison est dite ionique.

• Elle se forme généralement entre un métal et un non-métal

Les liaisons
• Elle peut donner lieu à la formation d’un cristal ionique
Les liaisons
• Propriétés des composés ioniques:
• composés généralement solides;

• conductivité électrique nulle à l’état solide mais forte en solution;

• Forte solubilité dans l’eau et faible solubilité dans les solvants

apolaires
Les liaisons
• Liaison métallique: dans le cas de la liaison métallique, un grand
nombre d'atomes perdent leurs électrons de valence -- situés sur la
dernière couche électronique -- et viennent occuper les positions
classiques d'un réseau cristallin (sommets, centres des faces, etc.).

• Ces électrons externes se délocalisent et se comportent comme s’ils

étaient libres, tout en restant dans l’échantillon.
 Les liaisons
• On peut décrire le métal
comme un assemblage d’ions
positifs baignant dans un nuage
électronique faible et dont les
électrons sont facilement
mobiles, d’où la grande
conductivité électronique des
métaux.
Les liaisons
• Liaison hydrogène: une liaison hydrogène se forme lorsqu’un atome
d’hydrogène, déjà uni à un premier atome (A) très électronégatif,
peut établir un second lien avec un autre atome (B), également très
électronégatif.
Les liaisons
• Liaison de Van Der Waals : ll s’agit d’une liaison qui s’exerce entre les
molécules présentant un moment dipolaire.
• En effet, ces molécules sont globalement neutres mais présentent un
pôle positif et un pôle négatif. Il s’exerce une force électrique
globalement attractive entre les pôles de signes opposés des
différentes molécules.
Le modèle de Lewis
Le modèle de Lewis
• D’une façon générale, toute liaison qui s’obtient par mise en commun
d’électrons est une liaison covalente

• Selon Lewis, on peut ignorer les électrons appartenant aux couches

profondes de l’atome (électron de cœur), seuls les électrons
périphériques (électron de valence) d'un atome peuvent être
impliqués dans la formation des liaisons.
Le modèle de Lewis
• Rappel:
• les électrons de valence sont ceux des orbitales atomiques de plus
grand nombre quantique principal n, et ceux des sous-couches en
cours de remplissage.

• Les atomes des blocs s et p ont une configuration électronique

[coeur] nsx npy, où [cœur] représente les électrons de cœur de
l’atome
Le modèle de Lewis
• Au terme de cette liaison, chaque atome prend la configuration
électronique stable du gaz rare (règle de l’octet : ns2 np6).
Exemples:
• Exemples:
Le modèle de Lewis
• Remarque:
• Les représentations de LEWIS concernent essentiellement les
molécules constituées d’atomes des blocs s et p de la classification
périodique.

• Les tentatives de description par cette même technique des

molécules comportant des atomes des blocs d ou f ne permettent
pas en général de déduire de façon satisfaisante les propriétés
chimiques ou physiques réellement observées.
Représentation de Lewis des atomes
Représentation de Lewis des atomes :
• La représentation de Lewis schématise la structure électronique
externe, ou couche de valence.
• On représente par :
• Des tirets — les électrons appariés ou doublet libre.
• Des points • les électrons célibataires.
• Case quantique vide par un rectangle
Représentation de Lewis des atomes

Symboles de LEWIS
Représentation de Lewis des atomes
Représentation de Lewis des molécules
Liaison covalente simple: chaque atome fourni un e- de sa couche
externe pour former la liaison :

• Exemple:
Autre exemple: formation de la molécule de Cl2
Représentation de Lewis des molécules
Liaison covalente multiple :
• Le modèle de LEWIS prévoit également la formation de liaisons
doubles ou triples
Représentation de Lewis des molécules
• L’indice de liaison d’une liaison chimique entre deux atomes est
définie en théorie de LEWIS comme le nombre de paires d’électrons
mis en commun pour assurer la liaison entre les atomes.

• La théorie de LEWIS permet ainsi de corréler l’indice de liaison à des

critères géométriques et énergétiques.

• Lorsque l’indice de liaison augmente entre deux atomes, la distance

interatomique diminue et l’énergie de liaison augmente.
Distances interatomiques (d) et énergies de liaison (D)
Représentation de Lewis des molécules
• La liaison dative ou liaison de coordinance: c’ est une liaison dans
laquelle le doublet liant mis en commun est apporté par un seul des
atomes donneur de doublet à l’autre qui joue le rôle d’accepteur.
• le donneur doit posséder un doublet libre.
• l’accepteur doit posséder une case ou orbitale atomique vide (lacune
électronique).
Représentation de Lewis
Représentation de Lewis
Règle de l’octet:
• Dans une molécule ou un ion, les atomes s'associent de façon à ce
que chacun d'entre eux soit entouré d'un octet d'électrons (8e-)
(quatre doublets, liants ou non liants ) au maximum.
Exceptions à la règle de l’octet
Exceptions à la règle de l’octet
• Règle du duet: les atomes de la première période du tableau
périodique (H et He) ne sont pas régis par la règle de l’octet. Ils sont
régis par la règle du DUET (couche 1s : deux électrons).
• Composés hypovalents : certains atomes se trouvent dans leur
composés avec un octet incomplet (moins de huit électrons autour
de l’atome). C’est le cas du bore, l’aluminium et atomes similaires.
Pour compléter leur octet, ils forment une liaison covalente de
coordination
Représentation de Lewis
Représentation de Lewis
• Composés hypervalents: ces sont des composés contenant des
atomes portant plus d’atomes que ne le permet la règle de l’octet.

En effet, les éléments (non métaux) à partir de la 3e période du tableau

et des périodes ultérieures peuvent former ces composés.

La présence d'orbitales atomiques 3d permet à ces atomes d'avoir plus

de 8 électrons sur la couche de valence. On parle de « l'octet étendu ».

• Exemple: PCl5 et SF4

Exceptions à la règle de l’octet

C’est le cas du PCl5 et SF6

Exceptions à la règle de l’octet
• Radicaux et biradicaux: ce sont des espèce possédant respectivement
un et deux électron(s) célibataire(s).
• Exemple: oxyde nitrique NO2, méthyl CH3.
• Les radicaux sont en général extrêmement réactifs et ne peuvent pas
être stockés.
• Ils sont d’une importance décisive pour les réactions chimiques qui se
produisent dans la haute atmosphère où ils participent à la
destruction de la couche d’ozone.
Exceptions à la règle de l’octet
• Exemple de radicaux:

Exemple de biradical:
• Certaines molécules peuvent être représentées par plusieurs structures de
Lewis.
• La mésomérie consiste alors à décrire l’espèce chimique par l’ensemble de
ces formules de Lewis. Ces formules s’appellent formes mésomères ou
formes limites.
• La resonnance : c’est un mélange de structures dont les atomes sont
disposés de même façon mais dont les électrons sont disposés de façon
différente. Elle étend le caractère de la liaison multiple sur l’ensemble de la
molécule et provoque un abaissement de l’énergie.
• Les différentes formes de résonance sont généralement séparés par des
flèches à deux pointes qui signifie qu’elles représentent la même molécule
(ou ion moléculaire).
• Exemple: molécule d’ozone atmosphérique O3 et NO3-
NB: S’il y a plusieurs formes de résonance, ne garder que les plus
représentatives, c'est-à-dire celles qui minimisent le nombre de charges
formelles et celles dont les charges formelles sembles adéquates avec
l’électronégativité des atomes.
Charges formelles
• La charge formelle d’un atome (dans une structure de Lewis donnée)
est la charge est la charge porte par un atome.
La formule de la charge formelle est: Cf = Nv – (E + L)
Cf: charge formelle de l’atome
Nv: nombre d’électrons de valence de l’atome
E: nombre d’électrons libres autour de l’atome
L: nombre de liaisons que fait cet atome
Exemple: cas de l’ion hydroxyde
Charges formelles
• La somme des charges formelles de tous les atomes dans une
molécule (ou ion moléculaire) donné doit être égale à la charge
globale de la molécule (ou ion moléculaire).
• La formule représentative de Lewis est celle qui contient les charges
formelles les plus faibles ou les charges formelles les plus approchées.
• Les charges formelles donnent une indication sur l’importance des
gains ou des pertes d’électrons subis par les atomes lors de la
formation des liaisons ; les structures possédant les charges formelles
les plus faibles présentent l’énergie la moins élevée.
Limites du modèle de Lewis
• Le modèle de Lewis est basé sur un ensemble d’observations et de
constatations, mais ne repose sur aucune loi physique. Ce modèle est
incapable :
• D’interpréter en détail la structure électronique des molécules.
• de donner des informations sur la géométrie des molécules
Propriétés des liaisons
Propriétés des liaisons
• Électronégativité : c’est le pouvoir électro-attracteur d’un atome
appartenant à une molécule. Elle induit la polarisation des éléments
dans une liaison. Plus la différence d’électronégativité est importante,
plus la liaison est polarisée.
• Liaisons covalentes polarisées: les liaisons covalentes sont décrites
comme étant polarisées quand elles sont constituées d’atomes ayant
des valeurs d’électronégativité significativement différentes.
• Si l’électronégativité entre deux atomes est très différente, il ya un
transfert total d’n ou de plusieurs électrons de l’élémennt le moins
électronégatif vers l’élement le plus électronégatif. La liaison a un
caractère ionique.
On note par d+ ou d- la charge partielle apparaissant sur
chaque atome.
• Les charges partielles sur les deux atomes d ’une liaison covalente
polaire forment un dipôle électrique.

• Schéma d’un dipôle électrique

Pour en savoir sur la nature d’une liaison chimique, il suffit de
calculer la différence d’électronégativité (Δχ) :
Moment dipolaire
• Par définition, le moment dipolaire μ est le vecteur résultant entre
deux charges de signes opposées et distantes de « d ». L’orientation
du dipôle est dirigée du pôle négatif vers le pôle positif c'est-à-dire de
l’atome le plus électronégatif vers le plus électropositif.
Moment dipolaire