Liaisons chimiques : représentation de Lewis USDB 2022/2023

Les électrons de valence : représentent les électrons des atomes ou

des ions qui sont situés sur la couche électronique la plus externe.

La valence : est la capacité de liaison d'un atome ou d'une

molécule. Par exemple, avec H2O, l'atome d'oxygène, bivalent, se
combine à deux atomes d'hydrogène, univalent, pour former une
molécule d'eau.

Excitation d’un atome

La valence d’un atome peut être augmentée ou
diminuée par excitation de l’atome:
- Si le nombre d’électrons célibataires augmente la
valence augmente.
- Si le nombre d’électrons célibataires diminue la
valence diminue.

Règle de l’octet : une hypothèse scientifique simple qui peut être utilisée pour expliquer la formation
des composés ioniques et covalents. Elle stipule que les atomes ont tendance à être plus stables
lorsqu’ils possèdent huit électrons de valence, ce qui leur confère donc la même configuration
électronique qu’un atome de gaz noble. Selon cette règle, les atomes ont donc tendance à transférer
ou à partager des électrons afin de les aider à obtenir huit électrons de valence, donc la même
configuration électronique qu’un atome de gaz noble.

Exception à la règle de l’octet

 Les atomes de la première période suivent la règle du duet.

 Les atomes dont une sous-couche d est incomplète suivent fréquemment la règle des 18
électrons.
 Les atomes de la colonne 13 (bore et aluminium) ainsi que le béryllium sont fréquemment
électrodéficients : c'est une violation par défaut de la règle de l'octet (ou octet incomplet) liée
au fait que ces atomes ne peuvent pas être électriquement neutre quand ils sont entourés de
quatre doublets (ils "possèdent" alors 4 électrons au minimum).
 A partir de l'élément silicium, les atomes peuvent outrepasser la règle de l'octet (extension de
l’octet) en raison d'une proximité des niveaux d'énergie vacants de type d. On parle alors
d'hypervalence (exemple : PCl5, SF6).

Représentation de Lewis

Les structures de Lewis sont des illustrations schématiques simples qui montrent comment les
électrons de valence sont partagés ou transférés entre les atomes pour former des composés liés de
manière covalente ou ionique.

Sur le squelette moléculaire, on complète à l'octet l'ensemble des atomes (sauf hypovalents notoires)
et on réajuste la quantité d'électron de manière à retrouver le nombre d'électron d'origine. Cette
approche se fait en cinq étapes :

1. Supposer un squelette (liaison simples)

2. Compter le nombre total d'électrons de valence (n), pour un anion on ajoute sa charge
négative et pour un cation on retranche le nombre de charges positives.
3. Compléter à l'octet partout
Liaisons chimiques : représentation de Lewis USDB 2022/2023

4. Compter le nombre d'électrons présents dans le schéma trouvé en 3 et comparer à n

o S’il manque des électrons, rajouter une paire libre sur l'atome pouvant être
hypervalents.
o S’il y a trop d'électrons, ôter 2 paires libres adjacentes et les remplacer par une liaison
entre les atomes concernés (liaisons multiples)
5. Compter les charges, et diminuer l'excès de charge +/- adjacentes en prenant un doublet libre
du – et en faisant une liaison multiple vers son voisin + (si ce voisin peut être hypervalent).

Les atomes d'hydrogène ont 2 électrons autour d'eux dans la molécule. On parle pour eux de
règle du duet.
Quand un atome a précisément 6 électrons autour de lui, on parle d'une lacune (représentée
par un petit rectangle vide). Le bore et les carbocations ont une lacune. La lacune confère à
l'atome une acidité spécifique pour les électrons voisins (acidité de Lewis).

L’hydrogène est presque toujours un atome terminal.

L’élément le moins électronégatif est considéré comme étant l’atome central.

L’oxygène est central dans l’eau, mais combiné avec le carbone, l’azote, le phosphore, le soufre et les
halogènes.

Charges formelles

Lorsqu’on écrit des formules de Lewis, il arrive fréquemment qu’il soit possible de concevoir plus d’une
disposition des atomes, des liaisons interatomiques et des paires libres qui satisfasse à la règle de
l’octet. Il s’agit à attribuer une charge à chaque atome constitutif d’une molécule ou d’un ion. De telles
charges sont appelées des charges formelles, parce qu’elles résultent d’un ensemble de règles
arbitraires et que, de ce fait, elles ne représentent pas nécessairement les charges réelles des atomes.

CF= EV-EDL-1/2 EP

CF= charge formelle d’un atome dans une formule de Lewis

EV= nombre total d’électrons de valence dans l’atome libre

EDL= nombre total d’électrons dans les doublets libres

EP= nombre total d’électrons partagés

Exemple : écrire les formules de Lewis de ClO3- (l’ion chlorate) possibles, attribuer pour chacune les
charges formelles aux divers atomes. En déduire la formule la plus stable.

On remarquera que la somme des charges formelles des divers atomes est égale à la charge nette de
l’espèce considérée, à savoir -1 pour ClO3-.