Université Cadi Ayyad Département de Chimie

Faculté des Sciences Année 2011-2012

Semlalia-Marrakech

Filière SMPC-S1
Contrôle de rattrapage de Chimie Générale
Durée 2 heures (27/01/2012)

- Les trois problèmes sont indépendants.

- Barème : I (7,5 pts) ; II (6 pts) ; III (6,5 pts).

I- Les propriétés magnétiques d’un élément X montrent qu’il est paramagnétique (présence
d’électrons célibataires).
1) Sachant que X appartient à la deuxième période,
a) donner toutes les configurations possibles de X et préciser, dans chaque cas, le
numéro atomique Z,
b) donner, pour chaque configuration, le numéro de colonne et le bloc,
c) quel est cet élément X sachant qu’il appartient à la même famille que le soufre
(16S) ? Donner son numéro atomique Z.
2) En utilisant les règles de Slater, calculer :
a) l’énergie électronique de X,
b) l’énergie électronique de X+,
c) en déduire l’énergie de première ionisation EI1(X).
3) L’énergie de première ionisation de l’élément Y, de numéro atomique Z-1 (Z étant le
numéro atomique de X), est EI1(Y) = 14,53 eV. Expliquer la différence entre EI1(X)
et EI1(Y).
Données : EH = -13,6 eV ; Constantes d’écran de l’électron j sur l’électron i :
j>i =0
j=i  = 0,35 sauf dans le cas de 1s où 
j = i-1  = 0,85
j < i-1 

II-
1) Etablir les structures de Lewis des espèces ClF3 et ClF5.
2) Donner, pour chaque molécule, la géométrie de base, la forme et l’hybridation de
l’atome central. Justifier.
…/…
 3) Préciser la nature de la liaison Cl-F. Justifier.
4) La charge partielle portée par le chlore dans ClF3 est de +0,12e,
a) déterminer la charge partielle portée par chaque fluor,
b) calculer le moment dipolaire de la liaison Cl-F,
c) en supposant que les doublets libres (s’ils existent) n’affectent pas les angles F-Cl-F,
en déduire le moment dipolaire globale de la molécule ClF3.

Données : d(Cl-F) = 1,6 Å ; 1 Å = 10-10 m ; e = 1,6.10-19 C ; (Cl) = 3 ; (F) = 4.

III-
1) Tracer le diagramme des orbitales moléculaires (O.M.) de la molécule SCl.
2) Donner la configuration électronique de SCl.
3) Calculer l’indice de liaison et en déduire la nature de(s) liaison(s).
4) Donner les configurations électroniques de SCl+ et SCl-.
5) Comparer, en justifiant, la stabilité des liaisons dans SCl, SCl+ et SCl-.
6) A quel niveau le diagramme des O.M. de Cl2 sera-t-il différent de celui de SCl ?

Données : Z(F) = 9 ; Z(S) = 16 ; Z(Cl) = 17.

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Faculté des Sciences Année 2011-2012
Semlalia-Marrakech

Contrôle de rattrapage, Filière SMPC

Module de Chimie Générale-S1
Corrigé
Feuille – réponse

N° de table Nom :........................................................... Note

.................... Prénom :.......................................................
N° Apogée Né le ...../......./19 à ........................
……………. 20

I
2 1
a) 1s 2s (Z = 3) ; 1s 2s 2p1 (Z = 5)
2 2
; 1s22s22p2 (Z = 6)

1s22s22p3 (Z = 7) ; 1s22s22p4 (Z = 8) ; 1s22s22p5 (Z = 9)

b)
Configuration Numéro de colonne Bloc

1s22s1 1 s

1s22s22p1 13 p

1s22s22p2 14 p

1s22s22p3 15 p

1s22s22p4 16 p

1s22s22p5 17 p

c)

X appartient à la même famille que S, donc la configuration de valence de X est du

type ns2np4. Comme X appartient à la deuxième période sa configuration de valence
est 2s22p4. Donc l’élément en question est O, son Z = 8.

Prof. : S. A. ENNACIRI –Département de Chimie

2) a)
L’énergie électronique de O est E(O) = 2E1s + 6E2s2p.
Z *2
L’énergie d’un électron dans un niveau n est donnée par : En = EH × 2 avec Z* =
n
Z - Σσ.
Un électron 1s a un Z effectif de : Z*1s = 8 – 0,30 = 7,7.
Un électron 2s2p a un Z effectif de : Z*2s2p = 8 – (2x0,85 + 5x0,35) = 4,55.

7,7 2 4,552
Donc : E (O ) = 2( −13,6) 2 + 6( −13,6) 2
1 2
= – 2035,02 eV.

b)

L’énergie électronique de O+ est E(O+) = 2E1s + 5E’2s2p.

N. B. : E1s est la même dans O et O+ car l’électron arraché (de 2s2p) n’a pas d’effet
d’écran sur les électrons 1s.
Z’*2s2p = 8 – (2x0,85 + 4x0,35) = 4,9.
7,7 2 4,9 2
E (O ) = 2(−13,6) 2 + 5(−13,6) 2
+

1 2
= - 2020,86 eV.

c)
EI1(O) = E(O+) – E(O)
= – 2020,86 – (– 2035,02)
= 14,16 eV.

3)
EI1(O) = 14,16 eV et EI1(Y = N, car Z – 1 = 8 – 1 = 7) = 14,53 eV.
2s 2p 2s 2p
2 2 4 + 2 2 3
O : 1s 2s 2p O : 1s 2s 2p

2s 2p 2s 2p
2 2 3 + 2 2 2
N : 1s 2s 2p N : 1s 2s 2p

Dans le tableau périodique EI1 augmente dans une période de la gauche vers la droite. Mais
ici on a l'inverse. Ceci est dû au fait que dans le cas de O on passe d'une sous couche (2p)
quelconque vers une sous couche à moitié remplie et dans le cas de N on passe d'une sous
couche à moitié remplie vers une sous couche quelconque. Les sous couches à moitié
remplies ou totalement remplies présentent une certaine stabilité. D'où un passage
facile (EI faible) de O à O+ et difficile (EI élevée) de N à N+.

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 II
1)
3s 3p 3d
Cl*
F
F
F Cl F
F
F
2s 2p F
F
3s 3p 3d
Cl
Cl* F
F
5F F
2s 2p

2)
Molécule Géométrie de base et Forme Hybridation et justification
justification
Géométrie de base bipyramidale à Hybridation sp3d car formule
base triangulaire car formule En T structurale AX3E2 ou bien car la
ClF3 structurale AX3E2 ou bien car on a géométrie de base est
5 doublets autour de Cl. bipyramidale à base triangulaire.

Géométrie de base octaédrique ou sp3d2 car formule structurale

bipyramidale à base carrée car Pyramide à AX5E1 ou bien car la géométrie
ClF5 formule structurale AX5E1 ou bien base carrée. de base est bipyramidale à base
car on a 6 doublets autour de Cl. carrée ou octaédrique.

3) ∆χ = χ(F) – χ(Cl) = 1. Donc : 0,5 ≤ ∆χ < 1,5 . La liaison est alors covalente polarisée
ou covalente à caractère ionique partiel.
q(Cl ) 0,12e
4) a) q( F ) = − =− = −0,04e .
3 3
b)
µ(Cl-F) = q × d = 0,04 × 1,6.10 × 1,6.10−10 = 1,024.10−30 C.m .
−19

c)
µG = µ1 + µ2 + µ3
F
Comme µ1 = µ2 = µ3 = µ(Cl-F) µ3
et µ1 = - µ2, donc µG = µ3 = µ(Cl-F) µ1 µ2
F Cl F
= 1,024.10-30 C.m.

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 III
1)
Diagramme des OM de SCl :
σz*
πx* πy*
3p 3p
σz
πx πy

σs*
3s
3s
σs
S Cl

2)
σs2 σs*2 (πx2, πy2) σz2 (πx*, πy*)3
3)
8−5
ωSCl = = 1,5 soit une liaison σ et 0,5 liaison π.
2

4)
SCl+ : σs2 σs*2 (πx, πy)4 σz2 (πx*, πy*)2 ou bien σs2 σs*2 (πx2, πy2) σz2 (πx*1, πy*1).
SCl- : σs2 σs*2 (πx, πy)4 σz2 (πx*, πy*)4 ou bien σs2 σs*2 (πx2, πy2) σz2 (πx*2, πy*2).

5)
8−4 8−6
ωSCl + = =2 ; ωSCl − = =1
2 2
ωSCl- < ωSCl < ωSCl+. Or plus ω augmente plus la liaison est stable.
Donc : El(SCl-) > El(SCl) > El(SCl+)
Ou bien : ED(SCl+) > ED(SCl) > ED(SCl-).
N. B. : El < 0 et ED > 0 (ED (énergie de dissociation) = – El (énergie de liaison)).

6) - Les niveaux énergétiques des orbitales atomiques sont identiques dans Cl2
et décalés dans SCl.

- Absence de l’interaction s-p dans Cl2 alors qu’elle est présente dans SCl.

- Dans le diagramme de Cl2 on a un électron de plus que dans celui de SCl.

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