Module : C111-PARTIE ATOMISTIQUE

CHAPITRE 4 : ATOMES PLURIELECTRONIQUE

I. CALCUL DE L’ENERGIE TOTALE D’UN ATOME PLURIELECTRONIQUE

I.1. APPROXIMATION HYDROGÉNÖDE-RÈGLE DE SLATER
Pour atome pluri-électronique ; l’énergie totale E d’un de ces électrons ne peut pas être
déterminée avec précision. Néanmoins la valeur approximative de E peut être connue en
tenant compte de l’effet d’écran de type électrostatique. L’effet écran est dû à la présence des
autres électrons dans l’espace noyau – électron considéré.
L’expression de l’énergie est donnée par celle de l’atome hydrogénoïde (En = EH(Z2/n2)) ; en
remplaçant Z par Z* (la charge effective de l’atome en tenant compte de l’effet écran) et n par
le nombre quantique apparent n* (estimé par Slater).
L’énergie d’un atome pluri-électronique s’écrit donc : En = EH [Z*2/n*2]
Avec n* : nombre quantique apparent introduit par Slater selon le tableau suivant :
n 1 2 3 4 5 6
n* 1 2 3 3.7 4 4.2
La charge effective de l’électron considéré est donnée par : Z* = Z -  
▪ Z = Charge réelle de l’électron considéré
▪   = Somme des différentes constantes d’écran 
La valeur de  dépend de la position de l’électron considéré vis-à-vis de l’électron qui fait
écran. Ces valeurs sont consignées dans un tableau par groupe.
1s / 2s2p / 3s3p / 3d / 4s4p………..sont les groupes de Slater
1s 2s2p 3s3p 3d 4s4p
j i

1s 0.31
2s2p 0.85 0.35
3s3p 1 0.85 0.35
3d 1 1 1 0.35
4s4p 1 1 0.85 0.85 0.35
TABLEAU DES VALEURS DE LA CONSTANTE D’ECRAN DE SLATER
▪ i = électron considéré et j = électron faisant écran sur i
▪ j=i= 0.35 j=i-1= 0.85 ji-1= 1
I.2. APPLICATION DE LA REGLE DE SLATER:
1/ Calculer l’énergie totale respective de l’atome du Chlore et de l’ion Cl+.
-
Calcul de l’énergie totale de l’atome Cl:
La configuration électronique de l’atome de chlore est :
2 2 6 2 5
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p Z (Cl) = 17
ET(Cl) = 2x E(1s ) + 8x E(2s 2p ) + 7x E(3s23p5)
2 2 6

On a : En = EH [Z*2/n*2] et Z* = Z -  
(17−(1𝑥0.31))2
𝐸(1𝑠 2 ) = −13.6𝑥 = −3788.36 𝑒𝑉 𝐸(2𝑠 2 2𝑝6 ) =
12
(17−(7𝑥0.35+2𝑥0.85))2
−13.6𝑥 22
= −561,42 𝑒𝑉

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(17 − (6𝑥0.35 + 8𝑥0.85 + 2𝑥1))2

𝐸(3𝑠 2 3𝑝5 ) = −13.6𝑥 = −56,23 𝑒𝑉
32
A.N : ET (Cl) = -2x 3788.36 - 8x561.42 - 7x 56.23= - 12461.69 eV
- Calcul de l’énergie totale de Cl+:
La configuration électronique de Cl+ est : + 2 2 6 2 4
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p Z= 17
On a : 2 2
En = EH [Z* /n* ] et Z* = Z -  
+ 2 2 6 2 4
ET(Cl ) = 2xE(1s ) + 8xE(2s 2p ) + 6xE(3s 3p )
La couche électronique interne de l’ion de chlore Cl+ est la même que celle de l’atome de
chlore; il faut donc calculer uniquement E(3s23p4)
.
2 4
(17 − (5𝑥0.35 + 8𝑥0.85 + 2𝑥1))2
𝐸𝑇 (3𝑠 3𝑝 ) = −13.6𝑥 = −62,87 𝑒𝑉
32
A.N: ET(Cl+) = -2x 3788.36 - 8x561.42 – 6 x 62.87= -12445.3 eV
2/ Calculer l’énergie d’ionisation (E.I) de l’atome du chlore.
On rappelle que l’énergie d’ionisation E.I est l’énergie nécessaire pour amener l'électron de
son état fondamental (n=1) vers l'infinie.
La réaction d’ionisation du chlore est donc :
E.I
Cl (g) Cl+(g) + 1 e-
1ère méthode:
E.I= ET(Cl+) – ET(Cl) = -12461.69 + 12445.3 = 16.39 eV
2ème méthode:
2 2 6 2 5 + 2 2 6 2 4
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p 17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p
Sachant que :
ET(Cl) = 2xE(1s2) + 8xE(2s22p6) + 7xE(3s23p5)
ET(Cl+) = 2xE(1s2) + 8xE(2s22p6) + 6xE(3s23p4)
E.I (Cl) = E (Cl+) – E (Cl) = 6 x E(3s23p4) – 7 x E(3s23p5)
Z∗2 (3s2 3p4 ) Z∗2 (3s2 3p5 )
E. I(Cl) = 6xE1/H x − 7xE1/H x
n∗2 n∗2
2 4
Z*(3s 3p ) = 17- (5x0.35 + 8x0.85 + 2x1) = 6.45
Z*(3s23p5) = 17- (6x0.35 + 8x0.85 + 2x1) = 6.1
13.6
𝐸𝐼(𝐶𝑙) = − 2 𝑥 (6𝑥6.452 − 7𝑥6.12 ) = 16.403 𝑒𝑉
3
II. CONFIGURATION ÉLECTRONIQUE
La configuration électronique d'un atome est la répartition de Z électrons de l'atome dans un
état fondamental sur les orbitales atomiques. Les électrons occupent les niveaux d'énergie les
plus bas dans la limite des places disponibles (maximum d’électrons) dans la couche.
Le remplissage des orbitales atomiques s'effectue à l'aide des trois règles suivantes:
▪ Règle de KLECHKOWSKY
▪ Règle de PAULI
▪ Règle de HUND
L’organisation générale en niveau d’énergie est la même pour tous les atomes.
II.1. REGLE DE KLECHKOWSKI
L'ordre des énergies croissantes est l'ordre des valeurs croissantes de la somme de n +l.
Toutefois ; si deux sous-couches correspondent à la même valeur de n + l : la sous-couche

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avec la plus petite valeur de n aura l'énergie la plus basse ; donc servi en électrons en premier.
Les orbitales d'une même sous-couche ont la même énergie.

L’ordre de remplissage est donc : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p…

II.2. PRINCIPE D’EXCLUSION DE PAULI
Dans un atome ; 2 électrons ne peuvent pas avoir leurs 4 nombres quantiques identiques : n; l;
m et ms. Si deux électrons d'un atome occupent la même orbitale ; donc ils ont les mêmes
valeurs de n, l et m ; alors le nombre quantique de spin ms doit être différent : l'un de spin
+1/2 et l'autre de spin -1/2.
II.3. PRINCIPE DE HUND : REGLE DU SPIN MAXIMAL
Lorsque des orbitales atomiques ont même énergie (niveaux dégénérées) ; les électrons se
répartissent alors avec un nombre maximum de spins parallèles.
II.4. STRUCTURE ET CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE L’OXYGENE
L’atome d’oxygène : 8O  Z(O) = 8  8 électrons à répartir sur les orbitales
atomiques.
▪ Structure électronique de l’Oxygène 8O :

▪ Configuration électronique de l’Oxygène 8O :

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II.5. CALCUL DU NOMBRE MAXIMAL D’ELECTRONS PAR COUCHE

Le tableau ci-dessous regroupe le calcul du nombre maximal d’électrons que peut contenir
une couche. Il peut être généralisé par la formule suivante :
Nombre d’e-/couche = 2n2 avec n = nombre quantique principal

Valeur de Nb d’e- Valeurs Nom de la Valeurs de Nb d’ Nb d’e-/

n /couche de sous ml O.A sous
2n2 l couche couche
1 2 0 1s 0 1 1x2
Total 2
2 8 0 ;1 2s 0 1 1x2
2p -1 ;0 ;1 3 3x2
Total 8
3 18 0,1 ;2 3s 0 1 1x2
3p -1 ;0 ;1 3 3x2
3d -2 ;-1 ;0 ;1 ;2 5 5x2
Total 18
4 32 0,1 ;2 ;3 4s 0 1 1x2
4p -1 ;0 ;1 3 3x2
4d -2 ;-1 ;0 ;1 ;2 5 5x2
4f -3 ;-2 ;-- 7 7x2
1 ;0 ;1 ;2 ;3 Total 32

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