Université Cadi Ayyad Département de Chimie

Faculté Polydisciplinaire Filière Sciences de la Matière Chimie -SMC-

Safi Année Universitaire : 2020-2021

SMPC//S1
Travaux Dirigés
Module Atomistique
Correction de la Série n°2
Exercice 1
Donner l’expression analytique permettant de déterminer la masse totale des
électrons d’une pièce de monnaie en cuivre de 250 10-3 kg.
Sachant que :
- MCu = 63.5 g.mol-1 (masse atomique de l’atome de cuivre)
- me = 9.109 10-31 g (masse de l’électron)
- NA = 6.022 1023 mol-1 (nombre d’Avogadro)
- ZCu = 29 (numéro atomique de l’atome de cuivre)

Réponse
- Le Nombre d’Atome de cuivre "NbA(Cu)" correspondant à la masse de la pièce mp est :
NbA(Cu) = mpièce(g)* NA(mol-1)/MCu(g.mol-1)

- Le Nombre d’électron Total "Nbele-Tot" sera donc : Nbele-Tot = ZCu * NbA(Cu)

- La masse totale des électrons de la pièce de cuivre "mtot-e (P-Cu)" est donc :
Nbele-Tot * me
- D’où l’expression analytique suivante :

mtot-e (P-Cu) = [ZCu * mpièce (g)* NA(mol-1)/MCu(g.mol-1)] * me

AN
On a : mpièce = 250 10-3 kg (masse de la pièce de monnaie en cuivre)=0.25g
- MCu = 63.5 g.mol-1 (masse atomique de l’atome de cuivre)
- me = 9.109 10-31 g (masse de l’électron)
- NA = 6.022 1023 mol-1 (nombre d’Avogadro)
- ZCu = 29 (numéro atomique de l’atome de cuivre)

D’où la masse totale des électrons de la pièce est :

mtot = g

Exercice 2:
Le spectre d’émission de l’atome d’hydrogène
Les niveaux quantifiés d’énergie de l’atome d’hydrogène sont donnés par la relation
 E n ( eV ) 
- 13,6 , avec n le nombre quantique principal.
n2
1) Calculer les énergies des cinq premiers niveaux de l’atome d’hydrogène excité ?
2) Déterminer la relation liant la longueur d’onde 𝛾 en nm et la différence d’énergie ∆E = En-
Em (En eV)
3) En déduire les longueurs d’onde des radiations émises lors des transitions (n=6, m=5) ; (n=5,
m=4) ; (n=4, m=1).

Réponse

On a - 13,6
E n ( eV ) 
n2
1) Calcul des énergies des cinq premiers niveaux de l’atome d’hydrogène excité.

n = 1 équivalent au niveau fondamental E1 = -13,6 eV

Niveaux excités :
- n=2 E2 = -13,6 / 22 = E1 = -3,4 eV
- n=3 E3 = -13,6 / 32 = E1 = -1,51 eV
- n=4 E4 = -13,6 / 42 = E1 = -0,85 eV
- n=5 E5 = -13,6 / 52 = E1 = -0,54 eV
- n=6 E6 = -13,6 / 62 = E1 = -0,38 eV

2) Relation liant 𝜆nm et ∆Enm = En-Em (En eV) avec n>m

∆Enm = En-Emn = hvnm

= hc/ 𝜆nm

Or En = -13,6/n2 (eV) = -13,6 x 1,6 10-19/n2 (J)

∆Enm =En-Emn = -13,6 (1/n2 – 1/m2) (eV)

= -13,6 x 1,6 10-19(1/n2 -1/m2) (J)
= -2,176 10-18(1/n2 -1/m2) = hc/ 𝜆nm

𝜆nm = hc/∆Enm = hc/ En-Emn

A.N :
𝜆nm = 6,63 10 -34 x 3 108 / -2,176 10-18(1/n2 -1/m2)

𝜆nm = 9,141 10 -8/(1/m2 -1/n2) avec n> m car émission (I)

3) Déduction des longueurs d’onde des radiations émises :

(I)

Transitions n =6, m = 5
𝜆65 = 9,141 10 -8/(1/52 -1/62) = 9,141 10 -8/(0,04 – 0.02777) = 9,141 10 -8/0,01222) = 7478 10-9 m = 7478 nm

𝜆56 = 7478 nm

2
 Transitions n =5, m = 4
𝜆54= 9,141 10 -8/(1/42 -1/52) = 9,141 10 -8/(0,0625 – 0.04) = 9,141 10 -8/0,0225) = 4062 10-9 m = 4062 nm

𝜆45 = 4062 nm

Transitions n =4, m = 1

𝜆41= 9,141 10 -8/(1/12 -1/42) = 9,141 10 -8/(1-0,0625) = 97,49 10-9 m = 97,5 nm

𝜆41 = 97,5 nm

Exercice 3
a) Établir, dans le cadre de la théorie de Bohr, l'expression de l'énergie totale et du rayon des orbites
de l'électron du nucléide 24He+,
b) En déduire le rayon et l'énergie totale de l'électron pour n = 2, 3 et 4
c) Donner l’expression littérale de la fréquence « ν », la longueur d’onde «λ » et du nombre d’onde « »
de la radiation émise lors du passage de l’électron de l’orbite (n=3) à l’orbite (n=2). A quelle série de raies
appartient cette radiation ?

Réponse
Atome selon Bohr

a- On montre, sur la base du modèle de Bohr (voir cours) que pour un hydrogénoide :
h 2 0 n 2 n2
*Les rayons des différentes orbites : rn  .  a0 . .
 .m.e 2 Z Z
Avec a0 = h2 0 / m e2=0,53Å : rayon de la première orbite de Bohr

1 Ze 2 1  .me 2 Z me 4 Z2 Z2
* L'énergie : E n   .  x 2 x 2  x  E .
8 0 8 0 h . 0 n
H
8 0 h 2 n
2 2
r n2

me 4
 2,17.10 18 J  13,6eV   E H
8 0 h
2 2

h 2 0 n 2 n2 (2) 2
Alors pour 24He+ : rn  .  a 0 .  a 0 .n 2
/ 2 et E n  E H .
 .m.e 2 Z Z n2

n2 (2) 2 4
b- Pour n=1: r1  a 0 .  a 0 .n 2 / 2  a a .(1) 2 / 2  0,53 / 2 et E1  E H . 2  13,6. 2
Z n (1)

n2 (2) 2 4
Pour n=2: r2  a 0 .  a0 .n 2 / 2  a a .(2) 2 / 2  0,53.4 / 2 et E 2  E H . 2  13,6. 2
Z n (2)

n2 (2) 2 4
Pour n=3: r3  a 0 .  a 0 .n 2 / 2  a a .(2) 2 / 2  0,53 / 2 et E3  E H . 2  13,6. 2
Z n (3)

3
 c
c- On sait que pour une onde électromagnétique :    c.


Et on sait aussi que une transition de l’électron d’un niveau « n » à un niveau « p » pour un hydrogénoide
1 1
implique : h  E n  p  E p  E n  E H .Z 2 ( 2
 2)
p n

1  E p  En 1 1 1
Sachant que  .  c on peut écrire que :    .E H .Z 2 ( 2  2 )
 c c p n

1  E p  En 1 1 1
Dans notre cas : n=3 et p=2 soit :    .E H .Z 2 ( 2  2 )
 c c 2 3

Exercice 4 :
Un atome d’hydrogène est dans le troisième niveau excité. Vers quel niveau (on précisera la
valeur de nf) doit-il évoluer pour :
A. émettre une lumière de  la plus longue possible ?
B. émettre une lumière de  la plus courte possible ?
C. absorber une radiation de  la plus grande possible ?

Réponse
A. une émission de lumière correspond à une désexcitation, donc nf < 4 car ni = 4, il faut la longueur
d’onde soit la plus longue possible, donc que l’énergie de la transition soit la plus faible possible donc
la seule possibilité nf = 3.

4
 Transition : ni = 4 nf = 3.
B. dans ce cas de désexcitation, la longueur d’onde devant être la plus courte possible, il faut
que l’énergie de la transition soit la plus grande possible : il s’agit du retour à l’état
fondamental.

Transition : ni = 4 nf = 1.
A. L’absorption fait passer l’atome à un niveau nf > 4. pour que la radiation absorbée ait la plus
grande longueur d’onde possible, il faut que l’atome atteigne le niveau excité voisin, soit nf = 5.

Transition : ni = 4 nf = 5.

Exercice 5 : Spectre de l’atome d’hydrogène

Calculer les longueurs d'onde des 6 premières raies du spectre de l'hydrogène pour :
a) n = 1 (série de Lyman).
b) n = 2 (série de Balmer).
c) Dans quel domaine spectral se situent ces séries ?

Réponse :

Sachant que lors d’une transition « passage » d’un électron d’une orbite « n » à une autre « p » se fait par
émission ou absorption d’un photon ayant une énergie hν telle que :
1 1
h  E n  p  E p  E n  E H .Z 2 ( 2
 2) Z=1 :pour l’atome d’hydrogène
p n
a- Dans la série de Lyman : on a retours de l’électron de n1 vers p=1
1 1
d’où : h  E n 1  E p  E n  E H .Z 2 (  )
12 n 2
1 1
Soit : - la fréquence de la première raie : h 1  E n 1  E p  E n  E H .12 (  )
12 2 2
1 1
- la fréquence de la deuxième raie : h 2  E n 1  E p  E n  E H .12 ( 2  2 )
1 3
1 1
- la fréquence de la troisième raie : h 3  E n 1  E p  E n  E H .12 ( 2  2 )
1 4
Et ainsi de suite………..
b- Dans la série de Balmer : on a retours de l’électron de n2 vers p=2
1 1
d’où : h  E n 1  E p  E n  E H .12 ( 2
 2)
2 n
1 1
Soit : - la fréquence de la première raie : h 1  E n 1  E p  E n  E H .Z 2 (  ) -
2 2 32
1 1
la fréquence de la deuxième raie : h 2  E n 1  E p  E n  E H .Z 2 (  )
22 42
1 1
- la fréquence de la troisième raie : h 3  E n 1  E p  E n  E H .Z 2 (  )
22 52
Et ainsi de suite………..
c- La série de Lyman appartient au domaine UV alors que la série de Balmer appartient au domaine
visible

Exercice 6: On considère l’atome d’hydrogène

5
1) Donner la longueur d’onde de la radiation émise lorsque l’électron passe d’un état excité
(état M) à un autre état moins excité (état L).
2) Calculer les raies limites des séries de Balmer, Lyman et Paschen.
3) À quelles transitions correspondent les raies de longueurs d’onde suivantes :
λ1 = 1216 Å et λ2 = 4103 Å.
Réponse

1) Etat excité (M) Etat moins excité (L)

n= n= 3
n= 2
1
M
L
on a la transition 3 K2
2 2
On a = RH (1/n – 1/m ) avec m>n m = 3 et n = 2
= RH (m2 - n2/n2m2)
𝜆 = 1/RH (n2m2 / m2 - n2)
AN: λ = 1/1,096 . 107 (22 . 32 / 32 - 22)
λ = 6565 Å
2) Calculons les raies limites des raies de Balmer, Lyman et Paschen ( longueur d’onde le plus petite)

Donc pour quelle valeur de m obtenons les raies limites

= RH (1/n2 – 1/m2)

La longueur d’onde la plus petite lorsque m ∞ 1/m2 = 0

Et par la suite = RH (1/n2 – 0) 𝜆 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒 = n2/RH
Donc λlimite (Lyman) = 12/RH AN λlimite (Lyman) = 911 Å
λlimite (Balmer) = 22/RH λlimite (Balmer) = 3644 Å
λlimite (Paschen) = 32/RH λlimite (Paschen) = 8199 Å

3) À quelles transitions correspondent les raies de longueurs d’onde suivantes :

λ1 = 1216 Å et λ2 = 4103 Å.
= RH (1/n2 – 1/m2)
Calculons n et m
D’après la question 2 tous les longueurs d’ondes comprise entre 911 et 3644 Å
sont obtenues pour n = 1 ( 911 < λ1 < 3644 Å)
RH/m2 = -1/λ1 + RH/n2 or d’après la question 2 RH/n2 = 1/ λlimite

RH/m2 = -1/λ1 + 1/ λlimite RH/m2 = (-λlimite + λ1)/ λlimite . λ1

m2 = RH (λlimite . λ1 /( λ1 - λlimite )

AN : m2 = 3,98 m=2
Donc λ1 correspond à la transition 2 1

pour λ2 on aura deux cas possibles :

6
 1er cas λlimite (Lyman) < λ2 < λlimite (Paschen)
On suppose que n = 1
m2 = RH (λlimite(lyman) . λ2 /( λ2 - λlimite (Lyman)) m=1
n=1 et m=1 donc est impossible d’où cette proposition est fausse.
2éme cas λlimite (Balmer) < λ2 < λlimite (Paschen)
n=2
2
m = RH (λlimite(Balmer) . λ2 /( λ2 - λlimite (Balmer))
AN : m2 = 36 donc m = 6
Donc λ2 correspond à la transition 6 2

Exercice 7
Un atome d'hydrogène initialement à l'état fondamental absorbe une quantité d'énergie de 10,2 eV.
a) A quel niveau se trouve-t-il alors ?
b) Un atome d'hydrogène initialement au niveau n = 3 émet une radiation de longueur d'onde =
1027 A°. A quel niveau se retrouve-t-il ?
c) Pour passer du niveau d'énergie n=2 au niveau m=4, l'électron d'un atome d'hydrogène absorbe
un photon de longueur d'onde Calculer .

Réponse
a)E = E0( 1 / n2 - 1 / m²)
( 1 / n2 - 1 / m2) = E / E0

Ici n = 1
( 1 - 1 / m2) = E / E0
1 / m2 = 1 - (E / E0) = 1 - (10,2 /13,6) = 0,25
m2 = 4 et m = 2

b) = 1027 Å = 1027 10-10 m

E = h c / = 6,62 10-34x3x108 /1027 10-10= 1,934 10-18 J = 12,086 eV
E = E0( 1 / n2 - 1 / m²)
( 1 / n2 - 1 / m2) = E / E0

Ici m = 3
( 1 / n2 - 1 / 9) = E / E0
1 / n2 = 1 /9 + (E / E0) = 1/9 + (12,086 /13,6) = 0,9998
n2 = 1 et n = 1

c) E = E0 (1 / n2- 1 / m²)
n= 2 et m=4
E = 3/16 E0 = 3/16 x 13,6 x 1,6 10-19= 4,08 10-19J
E = h= h c / 
= h c /E
= 6,62 10-34x 3 108/4,08 10-19= 4,867 10-7m = 486,7 nm
On peut aussi utiliser directement la formule de Rydberg :
1 / = RH (1 / n2 - 1 / m²) = 3 / 16 RH = 3 / 16 x 1,096 107 = 2,055 106
= 4,867 10-7 m = 486,7 nm
Cette raie appartient à la série de Balmer (n=2) elle doit donc être située dans le visible. C'est bien le cas.

7
Exercice 8 :
1) Quelle est en eV, la quantité d'énergie qu'il doit absorber pour passer au 4ème état excité ?
2) Soit l’électron au 4ème état excité, parmi tous les chemins lui permettant de revenir à son état
fondamental, on en retient 2 :
- celui qui s’accompagne d’une seule émission

- celui qui s’accompagne de trois émissions

a- Décrire les transitions qui interviennent dans les deux cas.

b- Préciser les valeurs des longueurs d’onde correspondantes à chaque émission.
Réponse
1) L’énergie d’absorption pour passer au 4ème état excité

4ème état excité correspond à n = 5.

n=1 Absorption n=5

13,6
EA = E5 – E1 or En  
n2

13,6 13,6
EA    2
52 1

1
E A  13,6(1  )  13,056 eV
25
2) Transition n=5 n=1

a)
1 er cas une seule émission

n=5 n =5
n =4
n =3
n=1 n =2
n =1

2 ème cas trois émissions

On envisage 3 possibilités de transitions

Possibilité 1 Possibilité 2 Possibilité 3

n =5 n =5 n =5
n =4
n =4 n =4
n =3 n =3 n =3
n =2 n =2 n =2
n =1 n =1 n =1
8
5 4 5 4 5 3

4 3 4 2 3 2

3 1 2 1 2 1

b) Déterminons les valeurs des longueurs d’ondes pour chaque transition :

Selon RITZ

1 1 1
 RH (  2 ) avec p > n
 n 2
p

n2 p2
 
RH ( p 2  n2)

Application numérique :

1 er cas : 5 1

12  5 2 25
 5 1  = = 9,497∙ 10-8 m = 949,7 Å
1, 096773  10  ( 5  1 )
7 2 2
1, 096773  10  24
7

2 ème cas : Possibilité 1

5 4

42  52 400
 54  = = 4,0523 10-6 m = 40523 Å
1, 096773  10  ( 5  4 )
7 2 2
9 ,87  10 7

4 3

32  42 144
 43  = = 1,8757 10-6 m = 18757 Å
1, 096773  10  ( 4  3 )
7 2 2
7 , 677  10 7

3 1

9
 12  3 2 9
 3 1  = = 1,0257 10-7 m = 1025,7 Å
1, 096773  10  ( 3  1 )
7 2 2
8 , 774  10 7

Possibilité 2 :

5 4

42  52
 54  = 40523 Å
1, 096773  10 7  ( 5 2  4 2 )

4 2

22  42
 42  = 4862,7 Å
1, 096773  10 7  ( 4 2  2 2 )

2 1

12  2 2
 2 1  = 1215,7 Å
1, 096773  10 7  ( 2 2  1 2 )

Possibilité 3 :

5 3

32  52
 53  = 12821,7 Å
1, 096773  10 7  ( 5 2  3 2 )

3 2

2 2  32
 3 2  = 6564,7 Å
1, 096773  10 7  ( 3 2  2 2 )

2 1

12  2 2
 2 1  = 1215,7 Å
1, 096773  10 7  ( 2 2  1 2 )

Exercice 9
On considère un hydrogènoïde Am+ ; lorsqu’il reçoit un rayonnement de longueur d’onde =
64,15Å son électron passe de l’état fondamental à l’état excité n= 3.
1. Ecrire l’expression de l’énergie de cet hydrogènoïde en fonction de EH, Z et de n.
2. Calculer la valeur du numéro atomique Z de Am+. En déduire son symbole.
Données : 1eV= 1,602 10-19 J; h= 6,626 10-34 J.s; c= 3 108 m.s-1

Réponse

10
1. L’expression de l’énergie de l’hydrogenoïde en fonction de EH, Z et de n est donnée par :
En= EH ∙ Z2/n2
2. La valeur de Z de Am+ :
On a E= h = hc/= │Enf-Eni│ = EHZ2 (1/n2f – 1/n2i) (ni= 1 et nf= 3)
hc/= EHZ2 (1(n2f – 1/n2i) → hc/= EHZ2 (1/n2f – 1/n2i)= - 8/9∙ EHZ2
9/8∙ hc/EHavec EH= -13,6 eV= -21,78 10-19 J.
9/8∙ hc/EH→ Z= 4 (A= Be ; Am+= Be3+)

11