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Introduction

I) L’organisation des électrons en niveaux d’énergie


I-1) Notion de couche, sous couche et case quantique
I-2) Organisation des couches, sous couches et cases
quantiques
I-3) Capacité d’accueil des niveaux d’énergie – Principe de
d’exclusion de Pauli

II) Configuration électronique d’un atome


II-1) Définition
II-2) Répartition des électrons dans l’état fondamental
II-3) Etats excités de l’atome
II-4) Notion de couche de valence, configuration de LEWIS
d’un atome
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introduction

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Quel que soit le modèle de l’atome, la notion de niveaux d’énergie
quantifiée et la définition des 4 nombres quantiques reste valable…
…c’est donc sur cette base que l’on peut édifier un schéma de
l’organisation des électrons dans un atome

On va alors définir la configuration électronique d’un atome


quelconque
en ne connaissant que son numéro atomique Z
(rappel : Z = nombre de protons = nombre d’électrons pour un atome neutre)

Il va s’agir alors de répartir les électrons d’un atome entre un certain


nombre de niveaux d’énergie

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I)  L’organisation des électrons
en niveaux d’énergie

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I-1) Notion de couche, sous couche et
case quantique

L’ensemble des é- possédant le même n constituent une


COUCHE ELECTRONIQUE

Parmi les é- d’une couche, ceux qui possèdent le même l


constituent un sous ensemble appelé SOUS COUCHE ELECTRONIQUE

Parmi les é- d’une sous couche, ceux qui possèdent le même


nombre m appartiennent à la même CASE QUANTIQUE

Ainsi, les couches, les sous couches et les cases quantiques sont définies
comme des sous ensembles d’électrons déterminés par les valeurs de
leurs nombres quantiques (n, l, m)
Elles correspondent aussi aux états énergétiques possibles pour les
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électrons, que ces niveaux soient occupés ou non
I-2) Organisation des couches, sous couches et
cases quantiques

On a vu : n = 1, 2, 3,...∞
l = 0, 1, 2,...n-2, n-1
m = -l, -l+1, …, -1, 0, 1, …, l-1, l

Ces règles de dépendance entre les valeurs des nombres quantiques


a pour conséquence
qu’ il n’∃ qu’un certain nombre de sous couches dans une
couche

qu’ il n’∃ qu’un certain nombre de cases quantiques dans une


sous couche
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n l m
(couche) (sous-couche) (case quantique)
1 (K) 0 (1s) 0
0 (2s) 0
2 (L) -1
1(2p) 0
+1
0 (3s) 0
-1
1 (3p) 0
+1
3 (M) -2
-1
2 (3d) 0
+1
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+2
Représentation des cases quantiques

Par exemple :
n=3

n=3 n=3 n=3


l=0 l=1 l=2
m=0 m=-1,0,+1 m=-2,-1,0,+1,+2

représentées ainsi indépendamment de la présence d’électrons


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I-3) Capacité d’accueil des niveaux d’énergie –
Principe d’exclusion de Pauli
En 1925, Pauli formule son principe d’exclusion :
« dans un atome, il ne peut y avoir plus d’un é- décrit par un
même ensemble de valeurs données aux 4 nombres quantiques »

les é- d’un atome sont dans des états qui diffèrent tous les
uns des autres au moins par la valeur de l’un des nombres quantiques

Dans une case quantique (définie par n, l et m), l’état des


e- ne peut différer que de la valeur de s
Or s = -1/2 ou s=+1/2

∃ au maximum 2 é- dans une case quantique


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Définitions

Une case quantique qui ne possède pas d’é- est dite vacante

Un é- dans une case quantique est un é- impair ou célibataire

Si 2 é- occupent une même case, ils sont appariés :


ils constituent une paire d’é- ou un doublet

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Conséquences du principe d’exclusion de Pauli :
n l m S Nombre d’électrons
(couche) (sous-couche) (case quantique) Sous-couche couche
1 (K) 0 (1s) 0 -1/2 ; +1/2 2 2
0 (2s) 0 -1/2 ; +1/2 2
2 (L) -1 -1/2 ; +1/2
1(2p) 0 -1/2 ; +1/2 6 8
+1 -1/2 ; +1/2
0 (3s) 0 -1/2 ; +1/2 2
-1 -1/2 ; +1/2
1 (3p) 0 -1/2 ; +1/2 6
+1 -1/2 ; +1/2
3 (M)
-2 -1/2 ; +1/2
-1 -1/2 ; +1/2 18
2 (3d) 0 -1/2 ; +1/2 10
+1 -1/2 ; +1/2 12
+2 -1/2 ; +1/2
II) Configuration électronique d’un
atome

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II-1) Définition

Pour un atome possédant plusieurs é-,


les z é- sont distribués entre les couches, sous couche et cases
quantiques
Cette distribution est nommée configuration électronique

La connaissance de la configuration électronique d’un atome permet


d’expliquer ou de prévoir le comportement chimique de celui ci

Elle s’établit en considérant que l’atome adopte spontanément


l’état pour lequel son énergie totale est minimale

Etat fondamental

Etat le plus stable


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II-2) Répartition des électrons dans l’état
fondamental
II-2-a) ordre des niveaux d’énergie des sous couches
Pour établir la configuration électronique d’un atome dans
son état fondamental, il suffit de « remplir »
progressivement d’électrons les sous couches dans l’ordre
croissant de leur niveau d’énergie jusqu’à avoir ainsi
« placé » la totalité des z électrons

il y a inversion de l’ordre des énergies des sous couches

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On montre que quel que soit le type d’atome, la répartition des niveaux
d’énergie des sous couches définies par un couple {n,l } suit le
diagramme :

énergie
5p
4d
5s
4p
3d
4s
3p
3s
2p E (4s) < E (3d)
2s 16
1s
L’ordre des niveaux d’énergie des cases quantiques est résumé par une
règle dite de KLECHKOVSKI :
« le niveau d’énergie croît comme n+l,
pour un même n+l, il croît comme n »
Sous couche l
0 1 2 3 4 5
1
2

3
Couche On suit les diagonales
4 Successivement
n
5 de en haut à droite
à en bas à gauche
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7
Finalement, on obtient l’ordre suivant :

1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, ……

Soit dans le symbolisme des cases quantiques :

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d

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II-2-b) Règle de Hund

Les cases quantiques d’une même sous couche correspondent, dans un


atome isolé, au même niveau d’énergie.
C’est pour cela qu’elles sont symbolisées par des carrés accolés.

Sous couche de type p


Sous couche de type d
Sous couche de type f

« les é- se placent d’abord à raison de 1 par case, et ne s’apparient


en doublet que s’ils sont plus nombreux que les cases »

« les é- se placent dans un maximum de cases quantiques de même


énergie avant de saturer l’une d’elle » 19
Exemple :
Structure électronique du Fer à l’état fondamental

Fe (Z=26)
26 électrons à repartir successivement dans des sous couches
d’énergie croissante :

1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d6

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

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Il existe cependant des exceptions : en particulier, les configurations
électroniques correspondant à des sous couches à demi remplies
ou totalement saturées sont favorisées car cela leur confère une
certaine stabilité
C’est le cas par exemple des éléments de transition (remplissage
des sous couches (n-1)d incomplètes)

Exemples :
Chrome (Cr : Z=24) 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s1, 3d5

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5


Cuivre (Cu : Z=29)

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1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10
II-3) Etats excités de l’atome

Les atomes ne sont pas nécessairement, à tout moment, dans leur état
fondamental.

Un ou plusieurs de leurs é-, ayant reçu un supplément d’énergie


(chaleur, rayonnement) peuvent se trouver dans un autre état que celui
correspondant à l’énergie minimale.

Cet état est dit excité. Il est toujours instable et de courte durée de vie.
Le retour à l’état fondamental s’accompagne de l’émission d’un photon.

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Magnésium (Mg : Z=12)

1s2 2s2 2p6 3s2


ETAT FONDAMENTAL

Par exemple, 2 ETATS EXCITES (parmi d’autres) :

1s2 2s2 2p6 3s1 3p1

1s2 2s2 2p6 3s0 3p0 4s1 3d1


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II-4) Notion de couche de valence,
configuration de LEWIS d’un atome

Les é- de la couche de nombre quantique principal n le plus élevé


dans l’état fondamental jouent un rôle principal dans les réactions
chimiques
Ce sont eux, en particulier, qui participent à la formation des liaisons

Couche de n le plus élevé = couche externe


= couche périphérique= couche de valence

L’existence dans cette couche de doublets d’é-, d’un é-


célibataire ou de case quantique vide détermine dans une
mesure importante les propriétés chimiques 24
On va chercher à donner une description de la couche de
valence en utilisant la représentation de LEWIS

Le symbole de l’élément symbolise le noyau et les électrons


NON externes

On représente alors seulement les électrons externes, ceux


qui se trouvent sur la couche de valence

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Par convention, est symbolisé :
-  par un point isolé • : un électron célibataire dans une case quantique
- par un tiret : 2 électrons appariés (doublet) dans la même case
quantique
- par un petit rectangle : une case quantique vide (ou lacune)

Exemples : 1H 1s1 H+ 1s0


H• H+

7N 1s2 2s2 2p3


•N •

8O 1s2 2s2 2p4


•O •

10Ne 1s2 2s2 2p6


Ne
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