Atome 1

Cours de chimie générale M1
Chapitre III: Atome
1. Particules constitutives
2. Atome en mécanique quantique
3. Configuration électronique d’un atome
4. Classification périodique des éléments
5. Périodicité des propriétés dans le tableau
2
 Toute matière est constituée d’atomes
 Atomes, eux-mêmes sont formés d’un noyau et d’un cortège
d’électrons
 Noyau contient des protons et des neutrons (quasi-totalité
de la masse de l’atome)
 Masse d’un nucléon (proton ou neutron) est 2000 fois plus
grande que celle de l’électron

3
 Représentation d’un atome :
 Symbole chimique (X)
 Nombre de nucléons (A), appelé nombre de masse
 Nombre de protons (Z), appelé numéro atomique
 Donc on note: ; , correspondant au nombre de
neutrons
4
 La notation , définit un nucléide
 Isotopes (nucléides qui ont le même Z et des A différents)
 Les isotopes de l’élément hydrogène:
 Les isotopes de l’élément carbone:
5
 Électron /masse en kg (9,109*10-31)/charge en C
(-1,602*10-19 )
 Proton (p)/masse en kg (1,672*10-27) /charge en C
(+1,602*10-19 )
 Neutron (n)/masse en kg (1,674*10-27) /charge (0)
6
2.Atome en mécanique quantique
 En mécanique classique, à partir de la deuxième loi de
newton, on peut déterminer la vitesse et la position des objets
 Par contre en physique quantique, il est impossible de
connaître simultanément, avec précision, la vitesse et la
position d’une particule, à un instant t donné

7
Le principe d’incertitude d’Heisenbrg nous
indique la relation entre l’incertitude sur la quantité
de mouvement mv et celle sur la position x
h est la constante de Planck (6,63*10-34 ) J.s
8
 On substitue à la localisation précise du système la notion de
statistique de présence
 Il s’agit alors de résoudre l’équation différentielle de
Schrödinger
 H est l’opérateur Hamiltonien et E, l’énergie du système
 Les fonctions d’ondes Ψ, qui sont solutions de cette équation,
sont liées à la probabilité de présence de l’électron

9
 Ces fonctions d’ondes Ψ, permettent de déterminer le
domaine de l’espace dans lequel la particule a 99% de
chance de se trouver
 Ces fonctions d’ondes Ψ correspondent aussi aux orbitales
atomiques (OA)
 Dans la description du mouvement de l’électron, trois
nombres quantiques (n, l et m) sont introduits comme
paramètre lors de la recherche des fonctions d’ondes 10

 On note :
Ψn,l,m
 n: nombre quantique principal, entier strictement positif,
lié à la valeur de l’énergie quantifiée
L‘énergie prend des valeurs discrètes et on parle de niveaux
d’énergie correspondants aux différentes valeurs de n
11
Chaque valeur de n définit une couche électronique (K, L,M,
N, O …..) d’autant plus volumineuse que n est grand
Notons bien qu’il y a 2n2 électrons par couche
 l: nombre quantique secondaire, angulaire ou azimutal
Sa valeur est tel que: 0 ≤ l ≤ n-1
l détermine la géométrie de l’espace où l’électron se déplace,
chaque valeur de l définit une sous-couche
12
 m : c’est le nombre quantique magnétique sa valeur est tel
que: -l ≤ m ≤ l
Chaque valeur de m définit une case quantique et il y a (2l+1)
cases quantiques
Chaque orbital décrivant deux électrons, on est donc amené à
introduire un quatrième nombre quantique pour les différencier
 s : nombre quantique de spin lié aux deux notations possibles
pour l’électron avec deux valeurs possibles (+1/2;-1/2)

13
Tableau 1: nombres quantiques
n l m Ψn,l,m
1 0 0 Ψ1,0,0
0 0 Ψ2,0,0
2
1 -1 Ψ2,1,-1
0 Ψ2,1,0
+1 Ψ2,1,1
14
 Quand l = 0, on dit que la fonction Ψ décrit un électron dans
l’état s et on parle d’orbitales 1s, 2s….en fonction de n
 De même si l = 1, 2 ou 3; on parle respectivement d’orbitales
p, d ou f
 Ainsi Ψ2,1,1 correspond à 2p1 et Ψ3,2,-2 correspond à 3d-2
15
 Chaque type d’orbitale correspond à une géométrie dans
l’espace, déterminée par la probabilité de présence (99%) de
l’électron avec une symétrie sphérique centrée sur le
noyau
16
 Forme géométrique des orbitales px,y,z (forme de poires)
17
18
19
 Contrairement aux orbitales de types s on voit que la
probabilité de présence de l’électron ne dépend plus
seulement de la distance au noyau mais aussi de la
direction dans l’espace
 Il est tout à fait possible de voir au niveau du noyau qu’il
existe un plan pour lequel la probabilité de de présence
est nulle (plan nodal)
20
 Les orbitales 2p sont notées en fonction de la direction de
l’espace correspondant à l’orientation des « lobes »
 Au lieu de parler du niveau d’énergie n (1;2;3;4…), on
parle aussi de couche K,L,M,N,O….
Exemples:
Couche 1 ou K 1s2 ; (K)2
Couche 2 (L) 2s22p4 ; (L)8
Couche 3 (M) 3s23p63d10 ; (M)18

21
 Le nombre d’électrons est indiqué en exposant dans chaque
orbitale
 Exemples: l’atome de calcium
1s22s22p63s23p64s2 ou (K)2(L)8(M)8(N)2
Nombre d’électrons par niveau d’énergie ou par couche : 2 8 8 2;
4ième ligne/période (4 couches); 2ième colonne (2 périphériques)
22
Structure modélisée de l’atome de calcium

 On appelle configuration électronique ou structure
électronique d’un atome ou d’un ion (perte ou gain
d’électron), la répartition des électrons dans les différentes
orbitales atomique (OA) définies par n, l, m,.
24
 L’énergie de l’OA dépend à la fois de n et l. deux électrons
d’une même sous-couche c’est-à-dire même n et même l, on
la même énergie.
 La configuration de plus basse énergie donc la plus stable,
correspond à l’état fondamental de l’atome
 Quand celui-ci reçoit de l’énergie, sa configuration peut
changée et il se retrouve alors dans un état dit excité.

25
 Les état excité corresponde à des énergies supérieures à celle
de l’état fondamental: E(excitée) > E(fondamentale)
 Un atome excité a une durée de vie transitoire, peut alors se
désexcité (perte de l’énergie emmagasinée) en émettant du
rayonnement ou de la chaleur, puis se retrouve dans son
état fondamental.
 Ce retour au niveau le plus bas peut se faire en une étape
(florescence) ou en plusieurs étapes (phosphorescence).

26
La configuration électronique obéit à plusieurs règles
(Klechkowsky, Pauli et Hund).
 Règle de Klechkowsky :
 Les électrons remplisse les OA par ordre croissant
d’énergie, c’est-à-dire en suivant l’ordre croissant de (n+l).
 Pour deux valeurs identique de (n+l), on remplit d’abord la
sous-couche de plus petit n.

27
 On écrit les orbitales s en diagonale puis successivement,
les orbitales p, d et f.
28
 On retrouve l’ordre de remplissage des OA, en parcourant
successivement les colonnes de haut vers le bas dans le
tableau périodique. Cela donne:

1s (colonne 1)
2s (2)
2p3s (3)
3p4s (4)
3d4p5s (5)
4d5p6s (6)…
Lithium a trois électrons: 1s2 2s1 30

 Grâce à la règle de Klechkowsky, on peut répartir les
électrons dans les couches et les sous-couches mais
impossible de les répartir dans les cases quantiques.
 Il est aussi Impossible de connaître le nombre d’électron
par case avec cette règle, on fait alors recours aux règles
suivantes:
31
 Principe d’exclusion de Pauli:
 Dans son état fondamental, 2 électrons d’un même atome,
ne peuvent être décrits par le même ensemble (n, l, m, s)
 Comme il n’y a que deux valeurs possibles de s (±1/2) et
qu’une case quantique est définit par (n, l, m), on voit qu’il ne
peut y avoir que 2 électron par case.
32
 Règle de Hund:
 On remplit les cases quantiques (qui peuvent contenir 2
électrons) de telle sorte qu’on ait le maximum d’électrons
célibataires avant de les regrouper par paire: on dit alors
qu’ils sont appariés.
33
 Règle de Hund:
 On représente les cases quantiques par des rectangles,
à l’intérieur desquels on représente les électrons par
des flèches verticales orientées vers le haut (s = +1/2),
ou vers le bas (s = -1/2).
 Exemple 8O avec 8 électrons (1s22s2p4)
 Configuration électronique (8O) en fonction des case
quantiques 34
 NB: l’écriture avec les cases quantiques est plus
précise, car elle indique les électrons célibataires ou
appariés, mais on utilise plus fréquemment l’écriture avec
les exposants
 Dans les atomes poly-électroniques, l’énergie des
orbitales atomiques (OA) dépend à la fois de n et l. Donc
2 électrons de même couche (même n et l) ont la même
énergie bien qu’ils soient décrit par des m différents

35
 Règle de Hund:
 2 électrons sur l’orbitale s
 6 électrons (3x2) sur l’orbitale p
 10 électrons (5x2) sur l’orbitale d
 14 électrons (7x2) sur l’orbitale f
 Pour les orbitales saturées (remplies), on aura la
configuration 1s22s22p63s23p64s23d10
36
Exercices d’application
1) On donne les atomes suivants:
a) Que peut-on dire de ces atomes? Expliquer cette
notation.
b) Indiquer, pour chaque atome, le nombre de protons, de
neutrons et d’électrons.
c) Déterminer la configuration électronique de chaque
atome.
37
2) On donne les numéros atomiques des atomes suivants:
Li (3) ; Cl (17) ; Cr (24) ; Cu (29) N (7); Al (13) ; Si (14) et
Ar (18).
a) Déterminer la configuration électronique des atomes Cr
et Cu à l’état fondamental.
b) Donner la configuration électronique des atomes Li, N,
Al, Si, Ar et des ions Li+ et Cl-.

38
3) Donner la structure électronique du carbone (z = 6) en
utilisant le schéma des case quantiques. Expliquer, à l’aide
d’un schéma, la distribution dans l’espace des électrons p de
l’atome de carbone.
39
 Etablie par Mendéliéiève
 Tableau périodique des éléments
 Construite sur les règles suivantes:
 On classe les éléments par ordre croissant de Z
 on change de ligne c’est-à-dire qu’on revient sur la 1ière
colonne chaque fois que l’on remplit une nouvelle couche
électronique (n)
40
 C’est plutôt une disposition des éléments qui rend
compte des analogie entres nombre d’entre eux
 En effet, il y a une « périodicité » des propriétés des
éléments
 On retrouve dans la même colonne les éléments d’une
même famille (même similarité)
41
 On retrouve dans la même colonne les éléments d’une
même famille c’est-à-dire d’une même similarité
 Les lignes horizontales sont les périodes
 Les éléments de la même colonne forme un groupe dont
certains éléments ont reçu un nom spécifique:
 Métaux alcalins (C1) on retrouve le Na, Li, K
 Alcalinoterreux (C2): Ma, Ca

42
 Halogène (C17):Cl, F, Br, I
 Gaz rares (C18): Ne, He, Ar; très stables chimiquement
 Métaux de transition (C3-C12) colonnes intermédiaires
 les éléments de la même colonne ont des structures
externes analogues:
11Na 1s22s22p63s1 19K 1s22s22p63s23p64s1
D’où leur appartenance à une famille chimique

43
 En général, on détermine la configuration électronique à
partir des blocs s, p, d et f du tableau
44
5. Périodicité des éléments dans le tableau
 Rayon atomique
 C’est la moitié de la distance entre les noyaux de 2
atomes engagé dans une liaison covalente
 Varie en fonction de la place de l’élément, donc en
fonction du numéro atomique
 Augmente avec Z du haut vers le bas d’une même
colonne
45
 Diminue de gauche à droite le long de la même période
(ligne)
46
Variation du rayon atomique; schéma de principe

47
 Energie d’ionisation (Ei)
 c’est l’énergie qu’il faut fournir pour arracher un
électron à un atome
 Exemple Li Li+ + 1e-
 L’énergie d’ionisation diminue de haut vers le bas dans
la même colonne avec comme conséquence, la facilité de
perdre des électrons

48
 L’énergie d’ionisation augmente de gauche vers la
droite dans la même période. Cela explique la facilité
qu’ont les métaux de donner des cations
49
 Affinité électronique (Ae)
 Elle est définie comme étant l’aptitude à capter des
électrons c’est à dire la capacité de devenir un anion
 Elle évolue dans un sens contraire de celui de l’énergie
d’ionisation (Ei)
50
 Électronégativité (En)
 Elle traduit, l’aptitude que possède un atome, engagé
dans une liaison, d’attirer ou non vers les électrons de
liaison ;
 Il y a plusieurs échelles dont celle de Milliken
51
 Électronégativité (En)
52

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Chapitre III: Atome

2. Atome en mécanique quantique

3. Configuration électronique d’un atome

4. Classification périodique des éléments

5. Périodicité des propriétés dans le tableau

 Atomes, eux-mêmes sont formés d’un noyau et d’un cortège

 Noyau contient des protons et des neutrons (quasi-totalité

 Masse d’un nucléon (proton ou neutron) est 2000 fois plus

grande que celle de l’électron

 Symbole chimique (X)

 Nombre de nucléons (A), appelé nombre de masse

 Nombre de protons (Z), appelé numéro atomique

 Donc on note: ; , correspondant au nombre de

 La notation , définit un nucléide

 Isotopes (nucléides qui ont le même Z et des A différents)

 Les isotopes de l’élément hydrogène:

 Les isotopes de l’élément carbone:

 Électron /masse en kg (9,109*10-31)/charge en C

 Proton (p)/masse en kg (1,672*10-27) /charge en C

 Neutron (n)/masse en kg (1,674*10-27) /charge (0)

 En mécanique classique, à partir de la deuxième loi de

newton, on peut déterminer la vitesse et la position des objets

 Par contre en physique quantique, il est impossible de

connaître simultanément, avec précision, la vitesse et la

position d’une particule, à un instant t donné

Le principe d’incertitude d’Heisenbrg nous

indique la relation entre l’incertitude sur la quantité

de mouvement mv et celle sur la position x

h est la constante de Planck (6,63*10-34 ) J.s

 On substitue à la localisation précise du système la notion de

 Il s’agit alors de résoudre l’équation différentielle de

 H est l’opérateur Hamiltonien et E, l’énergie du système

 Les fonctions d’ondes Ψ, qui sont solutions de cette équation,

sont liées à la probabilité de présence de l’électron

domaine de l’espace dans lequel la particule a 99% de

 Ces fonctions d’ondes Ψ correspondent aussi aux orbitales

 Dans la description du mouvement de l’électron, trois

nombres quantiques (n, l et m) sont introduits comme

paramètre lors de la recherche des fonctions d’ondes 10

 n: nombre quantique principal, entier strictement positif,

lié à la valeur de l’énergie quantifiée

L‘énergie prend des valeurs discrètes et on parle de niveaux

d’énergie correspondants aux différentes valeurs de n

N, O …..) d’autant plus volumineuse que n est grand

Notons bien qu’il y a 2n2 électrons par couche

 l: nombre quantique secondaire, angulaire ou azimutal

Sa valeur est tel que: 0 ≤ l ≤ n-1

l détermine la géométrie de l’espace où l’électron se déplace,

chaque valeur de l définit une sous-couche

Chaque valeur de m définit une case quantique et il y a (2l+1)

Chaque orbital décrivant deux électrons, on est donc amené à

introduire un quatrième nombre quantique pour les différencier

 s : nombre quantique de spin lié aux deux notations possibles

pour l’électron avec deux valeurs possibles (+1/2;-1/2)

 Quand l = 0, on dit que la fonction Ψ décrit un électron dans

l’état s et on parle d’orbitales 1s, 2s….en fonction de n

 De même si l = 1, 2 ou 3; on parle respectivement d’orbitales

 Ainsi Ψ2,1,1 correspond à 2p1 et Ψ3,2,-2 correspond à 3d-2

l’espace, déterminée par la probabilité de présence (99%) de

l’électron avec une symétrie sphérique centrée sur le

probabilité de présence de l’électron ne dépend plus

seulement de la distance au noyau mais aussi de la