Partie 2

Vincenzo Grosso Chimie générale SA 2023
Partie 2
Construction de la matière
Le modèle atomique de Rutherford
Toute la chimie se déroule dans l’enveloppe électronique
Chaque atome a un certain nombre d'électrons. Les atomes, avec une

configuration électronique similaire, ont des caractéristiques chimiques
similaires
Visible par l’œil humain entre 400 et 800 nanomètre

Très petite = radiation gamma (rayon x)
 pénètre dans le corps et le traverse
Infrarouge : chaleur (soleil)
Radio et micro-onde = micromètre
Théorie quantique
Quantum d’action de Planck
L’énergie des rayonnements électromagnétiques est constituée de portions discrètes appelées quanta
(plusieurs quantum)
L’énergie d’un quantum est proportionnelle à la fréquence du rayonnement.
La constante de proportionnalité est h, le quantum d’action de Planck
Énergie d’un quantum :

ou d’un photon
Le quantum d’action associe des propriétés qui étaient auparavant attribuées

soit aux particules, soit aux ondes dans la physique classique. Il constitue
ainsi la base de la dualité onde-particule de la physique moderne
Définition : Lorsqu’un électron est accéléré dans un champ électrique, son

énergie cinétique varie. Elle varie d’un électron volt (eV) si la
tension d’accélération est de 1 volt
On peut aussi se représenter un quantum comme une particule qui se

déplace à la vitesse de la lumière comme ce qu’on appelle un photon
Photon = particules de l’onde

Quantum = énergie de l’onde
Expérience : Observation de la lumière du soleil à travers un prisme
 Le spectre du soleil n’est pas continu, certaines énergies de la lumières sont absorbées par
les éléments chimique du soleil
Le soleil est composé majoritairement d’hydrogène et d’hélium
Question: à l’inverse, ces éléments peuvent-ils émettre de la lumière lorsqu’on les chauffe ?
L’hydrogène chauffé émet des lumières en énergie précise
Anders Jonas Ångström (Suède, 1814-1874) avait déterminé en 1866 les longueurs d'onde des
quatre premières lignes d'hydrogène dans la zone visible, qui s'approchent en séquence plus dense
après le côté violet.
Pourquoi ces 4 espacements

 lois qui décrit ce phénomène
Johann Jakob Balmer (Suisse)

 mesure entre les traits
 relation mathématique
Constant empirique :
Les fréquences des lignes spectrales obéissent à

la formule :
La constante de Rydberg R (d'après Johannes Rydberg) est la constante qui permet de calculer les
nombres d'ondes des lignes spectrales d'un atome. Pour l'hydrogène, cela se fait à l'aide de la
formule suivante :
Ici, f est la fréquence du photon émis lorsqu'un électron passe de l'état avec le nombre quantique n2
à l'état énergétiquement plus bas n1. La valeur des constantes est expérimentalement dans le
système MKS :
Remarque : Si cette formule doit être utilisée pour

calculer la fréquence (1/s) au lieu du nombre d'ondes (1/m), R = 3,29 · 1015 Hz doit être utilisé.
Dans d'autres systèmes à un seul électron, le nombre de charge de base Z est encore inclus dans le
calcul. Mais la constante de Rydberg change également avec la masse nucléaire, ce qui la rend
individuelle pour chaque isotope d'un élément. Cependant, elle ne change que peu et converge
rapidement. La fonction des constantes de Rydberg en fonction de la masse nucléaire est donnée
par :
Théoriquement, R a été déterminé pour la première fois par Niels Bohr. En conséquence, il a pu
déduire de son modèle atomique la constante de Rydberg à partir de cinq constantes naturelles
fondamentales :
Modèle atomique de Bohr (pour l’hydrogène)
Seules certaines voies circulaires avec une énergie bien définie sont possibles, à savoir avec
l'énergie :
Lignes spectrales
 Transition entre les
niveaux d’énergie
(coques)
L’hydrogène a un proton et un électron

 Hypothèse
 son spectre peut être expliqué car
l’électron peut prendre des position
précises pour donner ce spectre
Les électrons initialement proche du noyau s’éloignent sur une deuxième trajectoire circulaire plus
éloignée du noyau une fois chauffés
La différence énergétique est émise sous forme de lumière bien précises
Les lignes de Balmer dans le domaine visible de l’atome d’hydrogène correspondent donc à des
transitions de niveaux
Modèle de couches simplifiées pour les atomes, basé sur n
Les couches peuvent être occupées par 2n2 électrons
 n1, couche K = 2 électrons

 n2, couche L = 8 électrons
 n3, couche M = 18 électrons
 n4 = 32 électrons
1. Les énergies sont quantifiées et peuvent en

conséquence être numérotée. Les nombres
sont les nombres quantiques principaux
2. À un certain niveau d’énergie il y a n2 types

de mouvement
Particules vagues « Dualisme »
Tout peut être décrit à la fois comme une particule et comme une onde
Pour un photon, on a
Pour des particules quelconques, la règle est analogue :
Sa longueur d’onde, selon la relation de Broglie, est de
Le principe d’incertitude d’Heisenberg
Incertitudes sur l’endroit et la vitesse de l’électron
Soit mesure du temps entre l’endroit x et (x + delta x) =

vitesse entre les deux point
 pas d’information de la trajectoire
Soit on regarde où il est à un moment précis

 pas d’information sur la vitesse
Il est impossible de déterminer avec précision la position et l’impulsion d’une particule. En effet, la
précision maximale est donnée par
 Il s’ensuit que les électrons ne peuvent pas se déplacer sur une trajectoire circulaire
définie
Équation de Schrödinger
L'équation de Schrödinger est une équation différentielle partielle - similaire à une équation d'onde -
et peut décrire clairement les états et processus microphysique à l'aide de la fonction d'onde. Pour le
champ d'ondes de l'atome d'hydrogène, Schrödinger a réussi à calculer les niveaux d'énergie
discrets. Ces états stationnaires ont été interprétés comme des oscillations propres dans le sens où
une corde tendue ne vibre qu'avec des fréquences discrètes définies par les conditions marginales.
Schrödinger a d'abord considéré la fonction d'onde Ψ = f (x, t) comme une

amplitude de vibration dans l'espace tridimensionnel. Plus tard, il a associé
son carré absolu à la densité de charge électrique. Il considérait l'électron
plus que comme une sorte d'onde de charge autour du noyau atomique.
La mécanique quantique :
Probabilités qu'une particule se trouve à un certain endroit ou dans un espace donné.
Fonction d'onde Ψ ou orbitale atomique
La probabilité de trouver un électron à un endroit/dans un espace donné est proportionnelle à Ψ 2

(densité de charge) dans cet endroit/espace.
Modèle à 1 dimension d’une fonction d’onde ;
Seulement des ondes avec n•λ/2 = L

Tiennent dans la boîte
Conduit à des valeurs énergétiques quantifiées

avec :
Orbites atomiques =
AO
Schrödinger :
Pour 1 électron dans une boîte à 1 dimension : 1 nombre quantique

Pour 1 électron dans une boîte tridimensionnelle : 3 nombres quantiques
 Chaque orbitale atomique est caractérisée par 3 nombres quantiques.

Ceux-ci décrivent la zone de séjour de l'électron (c'est-à-dire l'orbitale) et les
surfaces des nœuds limitantes.
Le nombre quantique principal n (n = 1, 2, 3,...)
 Caractérise l'énergie d'un électron
 Toutes les orbitales avec le même n appartiennent à la même couche
 Détermine la distance moyenne du noyau (augmentation avec n !)
Les couches désignées d'après le nombre quantique principal n sont divisées en sous-couches.
Le nombre de sous-couches dépend du nombre quantique principal n.
La règle est la suivante
Le nombre quantique de moment angulaire I (l = 0, 1, 2, ...n-1)
 Regroupe les orbitales d’une couche en différentes sous-couches
 l = 0 1 2 3 4 ...
spdfg…
 Chaque sous-plateau est composé de 2l + 1 orbitale
Pour distinguer les orbitales d’une sous-couche, on utilise le nombre quantique magnétique ml
Le principe est le suivant :
Le nombre quantique magnétique ml (ml = -l, -(l-1),.., 0,.., +(l-1), +l)
 Indique l’orbitale respective dans une sous-couche

 Exemples : l = 1: ml = -1, 0, 1 ou px, py, pz
l = 2: ml = -2, -1, 0, 1, 2 ou dzx, dyz, dxy, dz², dx²-y²
En résumé :
Le nombre quantique principal correspond aux couches du modèle atomique de Bohr. On dit aussi
que ce nombre indique l'énergie d'un électron. Cependant, le nombre quantique principal indique la
taille d'une orbite.
 n = 1,2,3,4,...
Le nombre quantique mineur correspond aux sous-couches du modèle atomique de Bohr. Ce

nombre indique la forme d'une orbitale. En effet, la forme est différente pour les électrons s, p, d et
f. Voir aussi ci-dessous, images orbitales.
 l = 0,1,2,..., (n-1)
Le nombre quantique magnétique correspond à l’orientation des orbitales dans l’espace
 m = -l, -(l-1),.., 0,.., +(l-1), +l
Exemple d’un immeuble très haut
Le noyau est à la cave
Au premier étage il y a un appartement avec une pièce

 1s
Au deuxième étage il y a deux appartement, un avec une pièce et un avec trois pièces
 2l soit 1p ou px, py et pz
Au troisième étage n = 3
Il y a trois appartement : 1 avec une chambre, 1 avec 3 chambre et un avec 5 chambres
 L = 0,1 ou 2
 Si l = 2 -> m = -2, -1, 0, 1, 2
Expérience Stern Gerlach (SGE)
Utiliser des atomes d’argent vaporisé qui

passe à travers un aimant
 Ils ont remarqué qu’il y

avait deux trajectoire
donnée
 Certains qui interagissent de manière positive avec le champs magnétique et
d’autre de manière négative
Le nombre quantique de spin ms : ms = (-1/2, +1/2)
 Une analyse plus détaillée du spectre de l’hydrogène montre que les raies spectrales n’ont
pas exactement les fréquences prédites par le calcul de Schrödinger
 À certains égards, les électrons se comportent comme des sphères qui tournent autour de
leur propre axe
o spin
 La rotation peut être dans le sens des aiguilles d’une montre ou dans le sens inverse
Les trois premiers nombres quantiques sont dépendant les uns des autres
Chaque case représente une orbitale
Orbitale s
 l=0
 Toujours sphérique « nuage d’électrons »

Orbitale 1s
Orbitale 2s
Orbitale p
 n >= 2
l=1
m = -1, 0, +1
 En forme d’altères
 Deux volumes identiques (phase positive et négative)
 3 orbitales p dans les 3 directions spatiales x, y et z
Orbitale d
 n >= 3
l=2
m = -2, -1, 0, 1, 2
 3 orbitales entre les axes, 2 orbitales sur les axes
Orbitale f
 n >= 4
l=3
M = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3
Structure des atomes multiélectroniques
La charge nucléaire effective
En raison de la répulsion électron-électron, une sous-couche p a une énergie plus élevée qu’une
sous-couche s de la même couche
Chaque électron est protégé de l’attraction du noyau par les autres électrons de l’atome
La charge nucléaire effective est inférieur à la charge réelle

Énergie des couches, sous-couches et orbitales
Le nombre n correspond à l’énergie des couches
Le principe d’exclusion de Pauli
Il y a de la place pour un maximum de deux électrons dans une orbitale et les spins de ces deux
électrons doivent être appariés (=antiparallèles)
 Si l’un est -1/2 , l’autre doit être +1/2
Ce principe permet de distinguer les différents électrons d’un atome dans au moins un nombre
quantique
La règle de Hund
Si plusieurs orbitales de même énergie sont disponibles (appelées orbitales

dégénérées), elles sont toutes simplement occupées au départ
e- non apparié
 paramagnétique (magnétique)
e- apparié
 diamagnétique (non-magnétique)
La configuration électronique
Couches fermées : couches qui donnent le nombre maximal d’électrons qui sont autorisés par le
principe d’exclusion de Pauli
Exemple du lithium :
Couche interne : électrons de cœur

Couche 2 : électron de valence
Le tableaux périodiques est une conséquence des énergies orbitales
Règles de remplissage orbital
1. Les niveaux sont remplis en fonction de leurs énergies ; d'abord les plus profonds (une balle
roule sur une pente, jusqu'au point le plus bas !).
2. Deux électrons ont de la place par état. C'est le célèbre principe de Pauli, une loi naturelle
absolument stricte !
3. Les deux électrons qui occupent un état ont un spin opposé. (Le spin d'un électron est son
propre moment angulaire, associé à un moment magnétique. Le spin appartient
inextricablement à l'électron)
4. Si deux électrons ont le choix d'occuper une orbitale en double ou deux orbitales
dégénérées, ils choisissent la deuxième option (il s'agit d'une formulation simplifiée de la
règle de Hund).
Il n’y a pas deux électrons dans un atome dont les quatre nombres quantiques sont identiques
Le système périodique de l’élément
 Disposition spéciale des symboles éléments
 La disposition spatiale d'un élément donne des indications sur ses propriétés
Les groupes
 Colonnes verticales
 Nombre d’électron de valence = numéro du groupe
Les périodes
 Lignes horizontales
 Nombre de couches = numéro périodique
Affectation de la configuration d'un élément avec le numéro atomique z :
1. Les électrons z sont versés dans les orbitales un par un selon l'ordre du schéma (pas plus de
2 par orbitale)
2. Si plus d'une orbitale est disponible dans une sous-couche, les électrons sont d'abord remplis
avec un spin parallèle dans différentes orbitales de la sous-couche (règle de Hund)
Exemples :
Le principe de construction conduit périodiquement à des configurations électroniques analogues et
donc à des propriétés chimiques similaires
Remplissage des orbitales d
En raison de la pénétration et du blindage mutuels, les orbitales 4s ont une énergie inférieure à celle
des orbitales 3d :
Exception :
Les sous-couches a moitié pleines ou pleines ont une énergie inférieure
Le gap entre la 4s et la 3d est plus petit que l’énergie d’appariement
La couche 3 est plus proche du noyau donc à chaque électron ajouté elle demande moins en énergie
d’où le remplissage du Cu. Le 2ème électron de la couche 4s migre vers la couche 3d
Propriétés physiques
périodiques :
importantes pour la compréhension des réactivités
Le rayon atomique diminue lorsque les couches sont remplies
Au noyau les charges positives augmente donc les électrons sont de plus en plus attiré vers le noyau
 Diminution du rayon
L’énergie d’ionisation (potentiel d’ionisation) : énergie minimale qui doit être fournie pour retirer
un électron de l'état fondamental d'un atome en phase gazeuse
La deuxième énergie d’ionisation d’un élément est toujours supérieur à la première. En effet, après
avoir arracher le premier électron il y a un excès de cation (+) ce qui renforce le lien des autres
électrons avec le noyau.
C’est pourquoi il est toujours plus difficile d’arracher un 2ème électron que le premier
1ère, 2ème et 3ème énergie d’ionisation
Plus d’énergie de gauche à droite
Moins d’énergie de haut en bas
Affinité électronique : Energie libérée lorsqu’un électron est ajouté à un atome ou à un ion d’un
élément en phase gazeuse
Plus d’affinité de gauche à droite
Plus l’affinité est négative plus l’énergie libérée est

grande lorsqu’un électron est donné à l’atome
Énergie ionisante + Affinité électronique Ea
 Premières tendances de la réactivité de différents éléments

les uns avec les autres
 Faible énergie d'ionisation + affinité électronique : libération

préférée des électrons
= Oxydation → Formation de cations
 Haute énergie d'ionisation + très faible affinité : absorption

préférentielle de e-
= Reduction → Formation d’anions
Na: énergie d'ionisation relativement faible et faible affinité électronique

I = 494 kJ/mol
Ea = -53 kJ/mol
Cl: énergie d'ionisation élevée et haute affinité électronique

I = 1260 kJ/mol
Ea = -349 kJ/mol
Na est relativement heureux d'abandonner un électron → Na+ = est

oxydé
Cl accepte un électron plutôt que d'en donner un → Cl = est réduit
Nomenclature
Cations : ajouté le mot ion avant le nom de l’éléments
Anions : terminaison -ure au radical de l’élément sauf pour l’oxygène (oxyde)
Oxyanions (ion composé d'atomes d'oxygène O et d'un autre élément) :

terminaison -ate au radical de l’élément
Oxyanion avec différentes proportions d’oxygène :
Dénomination des composés ioniques :

espèces positive à gauche et ensuite les négative
Na+ + Cl- = NaCl

NH4- + NO3- = NH4NO3
Cu2+ + Cl- = CuCl2
Al3+ + O2- = Al2O3
Dénomination des composés moléculaires : comme les composés ioniques
Noms communs :
Rayon atomique et rayon ionique (pm)
Un cation est plus petit qu’un atome neutre

 Electrons plus attiré par le noyau
Un anion est plus grand qu’un atome neutre

 Répulsion inter électronique
Rayon ionique : distance entre les ions voisins dans un solide ionique
Electronégativité : une force abstraite, une tendance qu'a un atome à attirer les électrons des
liaisons
1 : fluor
2 : oxygène
3 : chlore
Tendances des
propriétés
chimiques
Les éléments du bloc s (alcalins et alcalino-terreux)
 Faible énergie d’ionisation

o Formations de cations (perte d’électrons)
 Oxydes basiques
 Tout les composés sont ioniques
Les éléments du bloc p
 Forte énergie d’ionisation

o moins réactifs que les éléments du bloc s
 Côté droit du bloc p : haute affinité électronique

o Non-métaux qui forment des anions
Les éléments du bloc d
 Tous les éléments du bloc d sont des métaux

o Energie d’ionisation faible à gauche -> réactivité élevée
o Energie d’ionisation élevée à droite -> moins de réactivité -> métaux inerte
 Métaux nobles
Tous les éléments du bloc d forment des cations différents
Noms des éléments

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Le modèle atomique de Rutherford

Toute la chimie se déroule dans l’enveloppe électronique

Chaque atome a un certain nombre d'électrons. Les atomes, avec une

Visible par l’œil humain entre 400 et 800 nanomètre

L’énergie d’un quantum est proportionnelle à la fréquence du rayonnement.

La constante de proportionnalité est h, le quantum d’action de Planck

Énergie d’un quantum :

Le quantum d’action associe des propriétés qui étaient auparavant attribuées

Définition : Lorsqu’un électron est accéléré dans un champ électrique, son

On peut aussi se représenter un quantum comme une particule qui se

Photon = particules de l’onde

Expérience : Observation de la lumière du soleil à travers un prisme

Le soleil est composé majoritairement d’hydrogène et d’hélium

L’hydrogène chauffé émet des lumières en énergie précise

Pourquoi ces 4 espacements

Johann Jakob Balmer (Suisse)

Les fréquences des lignes spectrales obéissent à

Remarque : Si cette formule doit être utilisée pour

Modèle atomique de Bohr (pour l’hydrogène)

L’hydrogène a un proton et un électron

La différence énergétique est émise sous forme de lumière bien précises

Modèle de couches simplifiées pour les atomes, basé sur n

Les couches peuvent être occupées par 2n2 électrons

 n1, couche K = 2 électrons

1. Les énergies sont quantifiées et peuvent en

2. À un certain niveau d’énergie il y a n2 types

Pour des particules quelconques, la règle est analogue :

Sa longueur d’onde, selon la relation de Broglie, est de

Le principe d’incertitude d’Heisenberg

Incertitudes sur l’endroit et la vitesse de l’électron

Soit mesure du temps entre l’endroit x et (x + delta x) =

Soit on regarde où il est à un moment précis

Schrödinger a d'abord considéré la fonction d'onde Ψ = f (x, t) comme une

Probabilités qu'une particule se trouve à un certain endroit ou dans un espace donné.

Fonction d'onde Ψ ou orbitale atomique

La probabilité de trouver un électron à un endroit/dans un espace donné est proportionnelle à Ψ 2

Modèle à 1 dimension d’une fonction d’onde ;

Seulement des ondes avec n•λ/2 = L

Conduit à des valeurs énergétiques quantifiées

Pour 1 électron dans une boîte à 1 dimension : 1 nombre quantique

 Chaque orbitale atomique est caractérisée par 3 nombres quantiques.

Le nombre quantique principal n (n = 1, 2, 3,...)

 Caractérise l'énergie d'un électron

 Toutes les orbitales avec le même n appartiennent à la même couche

 Détermine la distance moyenne du noyau (augmentation avec n !)

Le nombre de sous-couches dépend du nombre quantique principal n.

La règle est la suivante

Le nombre quantique de moment angulaire I (l = 0, 1, 2, ...n-1)

 Regroupe les orbitales d’une couche en différentes sous-couches

 Chaque sous-plateau est composé de 2l + 1 orbitale

Le principe est le suivant :

Le nombre quantique magnétique ml (ml = -l, -(l-1),.., 0,.., +(l-1), +l)

 Indique l’orbitale respective dans une sous-couche

Le nombre quantique mineur correspond aux sous-couches du modèle atomique de Bohr. Ce

Le nombre quantique magnétique correspond à l’orientation des orbitales dans l’espace

 m = -l, -(l-1),.., 0,.., +(l-1), +l

Exemple d’un immeuble très haut

Le noyau est à la cave

Au premier étage il y a un appartement avec une pièce

Expérience Stern Gerlach (SGE)

Utiliser des atomes d’argent vaporisé qui

 Ils ont remarqué qu’il y

Le nombre quantique de spin ms : ms = (-1/2, +1/2)