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Le Monde Des Ph@rmaciens.

2012/2013

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1 Les concepts prliminaires NA I. LES DFINITIONS ET RELATIONS FONDAMENTALES UTILISES EN CHIMIE Avant que des problmes conceptuels ou quantitatifs puissent tre rsolus en chimie, certaines dfinitions et concepts de base doivent tre tudis. Ce premier chapitre traite des fondements de la stchiomtrie et de l'oxydorduction, ainsi que de la manire d'quilibrer les quations chimiques. La comprhension de ces sujets est importante la fois pour le succs dans les cours de chimie et pour la comprhension des chapitres qui suivent. Un atome est le plus petit composant neutre d'un lment qui ait toutes les proprits chimiques de cet lment. Comme il sera tudi dans le chapitre 2, les atomes sont composs de particules subatomiques : les protons, les neutrons et les lectrons. Pour toutes les applications pratiques, un atome peut tre considr comme ayant un centre trs petit, le noyau, qui contient la fois des protons et des neutrons. Les lectrons forment un nuage autour du noyau. L'espace occup par les lectrons (le nuage d'lectrons) est considrable si on le compare au noyau. Le nombre atomique d'un atome est le nombre de protons que contient cet atome. Dans de nombreuses substances, les atomes sont lis entre eux par des liaisons chimiques et forment des molcules. La composition d'une molcule peut tre exprime par sa formule molculaire, ce qui consiste crire les symboles des atomes qu'elle contient avec les indices numriques indiquant combien d'atomes de chaque type sont prsents dans la molcule. Une mole est la quantit de substance qui contient une quantit de particules gale au nombre d'Avogadro. Le nombre d'Avogadro est d'environ 6,02 x 1023. Donc, une mole d'atomes contient 6,02 x 1023 atomes. Le poids atomique d'un lment est la moyenne des poids de tous les isotopes de l'lment. Les isotopes sont des atomes d'un mme lment qui ont une masse diffrente mais ont le mme nombre atomique (des atomes avec le mme nombre de protons mais un nombre diffrent de neutrons). La stchiomtrie est l'tude des relations molaires entre les atomes et les composs. A. Le poids atomique et le poids molculaire Lors des calculs chimiques, vous avez souvent besoin de calculer la masse d'un lment ou d'une molcule. Ce calcul est effectu en recherchant le poids atomique de l'lment sur la table priodique. Le poids atomique est le plus grand des deux nombres qui y sont donns pour chaque lment. Le nombre le plus petit est habituellement le nombre atomique. Le poids molculaire se calcule en additionnant les poids atomiques individuels des lments constituant le compos. L'exemple 1-1 illustre le calcul du poids molculaire. Une erreur faite couramment dans le calcul du poids molculaire est de ne pas multiplier par tous les indices prsents dans la formule molculaire. Par exemple, une molcule de formule Al2(SO4)3 devrait tre considre comme tant Al2S3O12 pour le calcul du poids molculaire. Exemple 1-1 : Quel est le poids molculaire de C Solution : Recherchez les poids atomiques du carbone et de l'hydrogne (C = 12 et H = 1).

Multipliez chacun par le nombre de ce type d'atome, additionnez ensuite le rsultat. Poids molculaire = (12 6) + (1 6) = 78 g/mol. B. La formule empirique compare la formule molculaire Les formules chimiques sont dduites empiriquement, ce qui signifie que des expriences doivent tre faites pour dterminer la masse relle des lments entrant dans le compos ou leur pourcentage en poids. La formule empirique (FE) d'un compos est la plus petite proportion entire possible des diffrents types d'atomes prsents dans le compos. La formule molculaire (FM) est un multiple entier de la formule empirique. Elle exprime le nombre rel d'atomes qui sont lis par une liaison chimique pour former une molcule. Par exemple, la formule molculaire du benzne est C6H6. Notez le rapport 1/1 du carbone et de l'hydrogne, ce qui donne comme formule empirique CH. La formule molculaire peut tre dtermine si le poids molculaire et la formule empirique du compos sont connus. Le quotient du poids molculaire du compos par le poids molculaire de la formule empirique fournit le multiple entier dont la formule molculaire peut tre dduite. L'exemple 1-2 montre comment une formule molculaire se dtermine partir du poids molculaire et de la formule empirique. Comment dterminez-vous exprimentalement le poids molculaire d'un compos ? Habituellement par des tudes de ce compos dans son tat gazeux. Si un compos est pes et ensuite vaporis temprature et volume constants, son poids molculaire gazeux peut tre dtermin. Exemple 1-2 : Le glucose a une formule empirique de CH Solution : Le poids empirique du glucose est 12 + 1 + 1 + 16 = 30180/30 = 6 units empiriques dans la molcule. La formule molculaire est C6H12O6. C. La description de la composition par le pourcentage de masse De nombreuses mthodes analytiques ne donnent pas directement la formule empirique. la place, un pourcentage de masse est obtenu pour chacun des lments prsents dans l'chantillon. La formule empirique peut ensuite tre dtermine de la composition en pourcentage de masse ( exemple 1-3 ). Pour dterminer la formule empirique partir des pourcentages de masse, suivez les tapes ci-dessous : Supposez qu'il s'agit de 100 grammes du compos. (Ce chiffre rend les calculs plus faciles.) Trouvez le nombre de moles de chaque lment du compos. Divisez chacun de ces nombres de moles par la plus petite valeur obtenue au stade 2. Finalement, multipliez tout par le plus petit facteur qui donne des nombres entiers. Ces nombres sont les indices de la formule empirique.

D. Le concept de mole et le nombre d'Avogadro Bien que certains termes aient dj t dfinis, une approche plus dtaille est ncessaire. La comprhension du concept de mole est indispensable la comprhension de la chimie. Exemple 1-3 : On a dtermin qu'un hydrocarbure contenait 20 % de sa masse en hydrogne.

Dterminez sa formule empirique. Solution : D'abord, ralisez qu'un hydrocarbure ne contient que du carbone et de l'hydrogne, donc sa composition relle en pourcentage est de 20 % d'hydrogne et de 80 % de carbone. Ensuite, suivez ces tapes : Supposez qu'il s'agit de 100 g d'hydrocarbure : comme 20 % de 100 g reprsentent 20 g et 80 % de 100 g, 80 g, il y a 20 g d'hydrogne et 80 g de carbone. Convertissez chacune de ces masses en moles : (80 g) (1 mol/12 g C) = 6,67 mol (20 g) (1 mol/1 g H) = 20 mol Divisez chacun de ces rsultats par le plus petit nombre : 6,67 / 6,67 = 1 20 / 6,67 = 3 Multipliez par le plus petit facteur qui rende ces nombres entiers (1 dans ce cas). Donc la formule empirique est CH3.

Les lments ragissent par fractions dtermines de leur poids. Ces observations ont men la conception moderne des moles et de la stchiomtrie. Comme les atomes et les molcules sont extrmement petits, il ne convient pas d'utiliser des quantits telles que les douzaines ou des comptages individuels pour dfinir une quantit d'atomes ou de molcules. Le nombre de douzaines d'atomes ncessaire pour atteindre un gramme est un nombre extrmement grand. La mole est une quantit qui rend beaucoup plus facile la prise en compte de grands nombres de molcules. Une mole d'atomes est le nombre d'atomes de C-12 qui pse exactement 12 g. Ainsi, comme il a t dfini prcdemment, une mole d'atomes est quivalente 6,02 x 1023 atomes. En rsum, une mole de n'importe quel type d'atome ou de compos est le nombre d'atomes qui a un poids gal au poids atomique ou molculaire. En consquence, l'unit approprie pour les poids atomiques sur la table priodique est le gramme par mole (g/mol). Les exemples 1-4 et 1-5 montrent comment calculer le nombre de moles dans une quantit d'un gramme d'une substance. Puisqu'une mole d'une substance contient le nombre d'Avogadro de particules de cette substance, il est ais de calculer le nombre d'atomes qui se trouvent dans une certaine masse d'un compos. Un bon exemple de ce calcul est donn dans l'exemple 1-6 . Exemple 1-4 : Combien y a-t-il de moles d'O Solution : Moles d'O2 = (48 g) (1 mol/32 g) = 1,5 mol Exemple 1-5 : Combien y a-t-il de moles dans 50 g de CH Solution : Moles de CH4 = (50 g) (1 mol/16,04 g) = 3,12 moles Exemple 1-6 : Combien y a-t-il d'atomes de carbone et d'hydrogne dans 25 g de CH Solution : [25 g CH4/(16 g/mol CH4)] (1 mol C/1 mol CH4) (6,02 1023) = 9,41 1023 atomes de C 25 g CH4/(16 g/mol CH4) (4 mol H/1 mol CH4) (6,02 x 1023) = 3,76 x 1024 atomes d'H

E. La densit La matire a une masse et occupe de l'espace (ou volume). La densit se rfre la manire dont la masse est relie au volume et elle est reprsente par la formule : densit = mlv m = masse (unit : habituellement le gramme) v = volume (units : litre, millilitre ou centimtre cube)

La densit est une proprit intrinsque d'une substance, ce qui signifie qu'elle ne dpend pas de la quantit de matire. Cependant, le volume d'une substance change avec la temprature ; donc, la densit dpend de la temprature et elle est habituellement exprime pour une temprature donne. Vous tes probablement conscient des diffrences de densit des choses autour de vous. Par exemple, vous savez qu'un morceau d'acier pse plus qu'un morceau de bois de mme volume et que l'huile flotte au-dessus de l'eau. Vous avez galement rencontr des exemples de diffrences de densit au laboratoire de chimie organique, lorsqu'un liquide comme le chloroforme (CHC13) tend former une couche en dessous d'une couche d'eau moins dense. F. Le nombre d'oxydation Avant de commencer l'tude des nombres d'oxydation, vous devriez revoir la signification de l'oxydation et de la rduction. Oxydation : Une perte d'lectrons ou une augmentation du nombre d'oxydation. Rduction : Un gain d'lectrons ou une diminution du nombre d'oxydation. Le nombre d'oxydation ou tat d'oxydation d'un atome dans un compos est une reprsentation numrique fixe du caractre positif ou ngatif de cet atome. En d'autres termes, c'est le nombre d'lectrons qu'un atome a gagn ou perdu (par rapport son tat normal) lorsqu'il se combine avec d'autres atomes. Quelques rgles de base pour attribuer les nombres d'oxydation sont les suivantes : La somme des nombres d'oxydation des atomes d'une molcule ou d'un ion doit tre gale au changement global du corps (par ex. : pour l'O2, la somme des tats d'oxydation des deux atomes doit tre zro ; pour SO42, la somme des tats d'oxydation du soufre et des quatre atomes d'oxygne est 2). Le nombre d'oxydation d'un lment libre, non charg, est zro (ex. : O2, H2, Na, Cl2). Les mtaux alcalins que l'on trouve dans la premire colonne de la table priodique (groupe I) ont un nombre d'oxydation de + 1 dans les composs (ex. : Na+, K+). Les mtaux alcalins terreux rencontrs dans la deuxime colonne de la table priodique (groupe II) ont un nombre d'oxydation de + 2 dans les composs (ex. : Ca+2, Mg+2). Les halognes, rencontrs dans la deuxime colonne partir de la droite de la table priodique (groupe VII), ont habituellement un nombre d'oxydation de 1 (ex. : Cl, Br). L'oxygne a un nombre d'oxydation de 2, except dans les peroxydes (ex. : H202) o il

est de 1 ou dans les composs avec le fluor (ex. : OF2) o il est de + 2. L'hydrogne a un nombre d'oxydation de +1 quand il est li un non-mtal et de 1 quand il est li un mtal ; par ex. : dans H2O, l'hydrogne est li l'oxygne, un nonmtal donc, son nombre d'oxydation est + 1 ; dans LiH, l'hydrogne est li un mtal, donc son tat d'oxydation est 1.

1. Les agents oxydants et rducteurs habituels a. Agent oxydant : le corps qui, dans une raction redox, accepte des lectrons. Le rsultat de cette action est que l'agent oxydant est rduit et que l'autre corps est oxyd. Habituellement, les lments non mtalliques comme ceux du groupe VI (ex. : l'oxygne) et VII (ex. : le chlore) gagnent des lectrons afin d'obtenir une configuration de gaz rare. b. Agent rducteur : le corps qui, dans une raction redox, donne des lectrons. Le rsultat de cette action est que l'agent rducteur est oxyd et que l'autre corps est rduit. Habituellement, les agents mtalliques des groupes I et II (ex. : le sodium et le magnsium) ou les mtaux de transition (ex. : l'argent et le titane) perdent des lectrons afin d'obtenir une configuration lectronique plus stable. 2. La titration redox Comme dans le cas des autres titrations, la titration redox utilise une concentration connue d'un ractif, dans une raction quantitative avec stchiomtrie connue, pour dterminer la concentration inconnue d'un autre ractif. Le trait distinctif d'une raction redox est qu'elle implique l'oxydation et la rduction des corps ractifs. L'exemple 1-7 est une titration redox utilise dans l'analyse quantitative du minerai de fer. Exemple 1-7 : Etant donne la raction suivante dans laquelle 34,6 ml de 0,11 M de KMnO 5 Fe2+(aq) + MnO4(aq) + 8H+ 5 Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4 H20(1) Solution : 1. Calculez le nombre de moles d'agent oxydant : mol KMnO4 = (0,11 mol/l)(0,0346 l) = 0,00381 mol 2. Utilisez la stchiomtrie de la raction pour calculer le nombre de moles du ractif inconnu : mol Fe2+ = (0,00381 mol KMnO4)(5 mol Fe2+/1 mol KMnO4) = 0,01905 mol Fe2+ 3. Convertissez cette valeur en grammes : g Fe2+ = (0,01905 mol Fe2+)(55,85 g/mol Fe2+) = 1,064 g Fe2+ 4. Calculez le pourcentage de masse : % de masse en Fe2+ = (1,064 g Fe2+/3,52 g minerai)(100 %) = 30,2 % Exemple 1-8 : Retour au dbut II. LA DESCRIPTION DES RACTIONS PAR LES QUATIONS CHIMIQUES Les ractions chimiques peuvent tre dcrites par des mots mais les chimistes prfrent utiliser

des quations chimiques pour dcrire plus rapidement les ractions chimiques. A. Les conventions d'criture des ractions chimiques Les ractifs sont les substances qui interagissent l'une avec l'autre : ils sont reprsents dans la partie gauche de l'quation. Les produits sont les substances formes au cours de la raction : ils sont reprsents dans la partie droite de l'quation. Une flche dirige de gauche droite indique que les ractifs sont transforms en produits ( exemple 1-8 ). Les symboles placs aprs les formules chimiques indiquent l'tat physique des substances : (s) = solide (g) = gazeux (1) = liquide (aq) = solution aqueuse B. L'quilibration des quations, y compris les quations d'oxydorduction Voici deux rgles de base pour quilibrer les quations : l'quilibration des masses : le nombre de chaque type d'atome des deux cts de l'quation doit tre gal ; l'quilibration des charges : la charge nette des deux cts de l'quation doit tre gale.

Pour la plupart des quations, vous devriez quilibrer par l'observation (essais et erreurs). L'exemple 1-9 expose le concept d'quilibration des masses. Notez que l'quilibration est effectu par essais et erreurs. Dans les ractions redox, l'quilibration par essais et erreurs est difficile et inefficace en raison des nombres d'atomes diffrents des deux cts de l'quation. De plus, souvent les charges ne s'quilibrent pas. Bien que les techniques dcrites en consquence puissent paratre d'un niveau avanc pour un premier chapitre, les principes concerns ne sont qu'une simple application des rgles d'quilibration des masses et des charges. Deux approches systmatiques utilises pour quilibrer les quations redox sont dcrites cte cte dans le tableau 1-1 , suivies par un exemple montrant les deux mthodes. La mthode 1 est couramment utilise dans les manuels pour souligner que les ractions redox impliquent des transferts d'lectrons. Certains tudiants semblent trouver la mthode 2 un peu plus facile et plus rapide. Ne soyez pas frustrs par l'quilibration des ractions redox. Cela devient plus facile avec la pratique. Les exemples 1-10 et 1-11 montrent l'usage de chacune des mthodes dcrites pour quilibrer une raction d'oxydorduction. Essayez de suivre les exemples soigneusement. Pour la plupart des cours de chimie, vous n'avez besoin de connatre qu'une seule technique d'quilibration des quations redox. Rappelez-vous d'utiliser celle des deux techniques qui vous semble la plus facile. L'exemple 1-10 montre l'quilibration d'une raction redox en solution acide et l'exemple 111 montre les mmes tapes pour une raction en solution basique. Exemple 1-9 : Equilibrez la raction suivante :

C6H16 + CO2 CO2 H2O Solution : Commencez par quilibrer les atomes de carbone. Il y a six carbones sur la gauche et un carbone droite. Ajoutez un coefficient de 6 du ct droit : C6H16 + O2 6CO2 + H2O Equilibrez l'hydrogne en remarquant qu'il y a 16 atomes d'hydrogne sur la gauche et 2 atomes d'hydrogne sur la droite. Ajoutez un coefficient de 8 du ct droit : C6H16 + O2 6CO2 + 8H2O Equilibrez l'oxygne. Notez un total de 20 oxygnes sur la droite (12+8) et 2 sur la gauche. Ajoutez un coefficient de 10 en face de l'oxygne gaz. Voici l'quation quilibre : C6H16 + 10O2 6CO2 + 8H2O Tableau 1-1. Rgles pour l'quilibration des ractions d'oxydo-rduction Mthode 1 1. Identifier le corps qui est oxyd ou rduit 2. Sparer en demi-ractions 3. Equilibrer tous les lments sauf O et H 4. Equilibrer par rapport O a - en milieu acide, ajouter H2O au ct ayant moins d'O b - en milieu basique, ajouter H2O au ct ayant plus d'O pour galer la quantit ncessaire de l'autre ct 5. Equilibrer chaque demi-raction par rapport H a - en milieu acide, ajouter H+ au ct manquant de H b - en milieu basique, ajoutez OH au ct manquant de H 6. Equilibrer la charge avec les lectrons 7. Rendre les lectrons gaux dans chaque demiraction en multipliant par le facteur appropri 8. Ajouter les demi-ractions et supprimer ou 6. Equilibrer l'hydrogne et l'oxygne avec H2O Mthode 2 1. Identifier le corps qui est oxyd ou rduit 2. Dterminer les tats d'oxydation 3. Equilibrer tous les lments sauf O et H 4. Calculer le changement d'tat d'oxydation pour chaque type de corps L'augmentation du nombre d'oxydation pour le corps oxyd doit tre gale la valeur absolue de la diminution du nombre d'oxydation du corps rduit 5. Equilibrer la charge :; utiliser H+ en milieu acide et OH en milieu basique

combiner les termes semblables

Exemple 1-10 : Equilibrez cette raction chimique en milieu acide : Fe

Exemple 1-11 : Equilibrez cette raction chimique en milieu basique : BrO

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2 La structure lectronique et atomique : les orbitales et la mcanique quantique lmentaire NA Ce chapitre traite des bases de la structure lectronique et atomique. La comprhension de la structure lectronique et atomique rend possible la prdiction et la comprhension des proprits chimiques et physiques des composs chimiques. L'tude de ces sujets commence par l'examen de la structure atomique de l'hydrogne. I. LA STRUCTURE ORBITALE D'UN ATOME D'HYDROGNE COMME MODLE L'unit de base de matire est l'atome, qui est la plus petite partie d'un lment ayant les mmes proprits que cet lment. Un atome est constitu de particules plus petites qui sont communes tous les lments mais sont prsentes en diffrentes quantits. La masse d'un atome est trs petite. Il existe une unit spciale pour la masse atomique, appele unit de masse atomique (uma) ou dalton. L'uma ou dalton est dfinie comme 1/ 12e de la masse d'un atome de carbone-12 isotope (12C). Comme prsent dans le tableau 2-1 , la masse (indique par les valeurs de la colonne uma) d'un atome dpend de combien de protons et de neutrons sont prsents. Les lectrons ont une masse si petite, compare celle du noyau, que leur masse peut tre nglige. De nombreuses proprits physiques sont lies la masse d'un lment. Cet nonc implique que les proprits physiques dpendent avant tout du nombre de protons et de neutrons. La taille d'un atome, cependant, est dtermine par les lectrons qui se trouvent l'extrieur du noyau. En consquence, quand les atomes interagissent, ce sont avant tout les lectrons qui dterminent leur ractivit chimique. L'atome d'hydrogne est l'lment le plus simple. Il possde un proton, un lectron et pas de neutron. La figure 2-1 montre une reprsentation simplifie de l'atome d'hydrogne et le symbole atomique de l'hydrogne. Le schma simplifi de l'atome d'hydrogne suppose que l'hydrogne ait une seule orbitale pour son unique lectron. En fait, l'hydrogne a une seule orbitale occupe. L'unique lectron n'est pas cantonn une seule orbitale. Il va tendre rester sur l'orbitale la plus proche du noyau (l'orbitale la plus stable) moins qu'une nergie lectromagntique de longueur d'onde approprie ne soit fournie. Cette nergie peut pousser l'lectron aller vers un tat nergtique plus lev, plus loin du noyau. L'nergie doit ensuite tre restitue (frquemment sous forme d'nergie lectromagntique) avant que l'lectron puisse retourner vers la position la plus stable. Retour au dbut II. NOMBRES QUANTIQUES ET MCANIQUE QUANTIQUE LMENTAIRE La structure lectronique des lments est dcrite par plusieurs nombres quantiques. Chaque nombre quantique dcrit un aspect de la position d'un lectron au sein de la structure lectronique globale d'un atome.

Particule Proton

Localisation noyau

Charge +1

uma 1,0073

Neutron Electron

noyau orbitale

0 1

1,0087 0,00055

Chaque lectron, l'intrieur d'un atome, possde une combinaison unique de quatre nombres quantiques : les quatre nombres possibles pour dcrire les arrangements lectroniques des atomes sont nomms n, l, m et s. Une orbitale atomique dcrit la distribution des probabilits de trouver un lectron avec une nergie spcifique, dfinie par trois valeurs spcifiques des nombres quantiques n, l, et m. Les dtails des orbitales seront dcrits la suite de l'tude des nombres quantiques. A. n : le principal nombre quantique Ce nombre quantique indique le principal niveau d'nergie d'un lectron. Le principal nombre quantique peut prendre n'importe quelle valeur positive entire : n = 1, 2, 3 et n est proportionnel l'nergie et l'loignement de l'lectron du noyau. mesure que n augmente, l'nergie des lectrons ayant ce n augmente et leur distance du noyau s'accrot. La valeur de n pour tout lectron de valence (extrieur) correspond la range de la table priodique dans laquelle l'lment est situ. B. l : le nombre azimutal, orbital ou de moment angulaire Ce nombre quantique, qui peut prendre n'importe quelle valeur entire de 0 n - 1 inclus, dcrit la forme de l'orbitale sur laquelle on trouve l'lectron ( tableau 2-2 ).

Valeurs de l Dsignation

0 s

1 p

2 d

3 f

Notez la forme des orbitales s et p sur la figure 2-2 . Les orbitales s sont sphriques et les orbitales p (px, py et pz) ont une forme d'haltre avec la densit d'lectrons situe le long de l'axe appropri. Un nud, dfini comme un point o la probabilit de rencontrer un lectron est trs faible, est situ l'origine des orbitales p. Une orbitale est dcrite en formulant la valeur de n avec la dsignation en lettres de l. Par exemple, si n = 1, alors l = 0 et le rsultat est une orbitale 1s sphriquement symtrique. Sur la base des quations qui viennent juste d'tre tudies, si l'on vous donne n = 2, alors l = 0 et 1. Quand l = 0, le rsultat est une orbitale 2s dans laquelle l'lectron, en moyenne, sera plus loign du noyau que l'lectron d'une orbitale 1s. Il existe trois valeurs de m pour l = 1, donc il existe trois orbitales 2p. Vous devriez tre mme de voir combien d'orbitales se trouvent dans le 3e niveau d'nergie (n = 3).

Figure 2-1. Une reprsentation simplifie de l'atome d'hydrogne ( gauche) et le symbole atomique de l'hydrogne ( droite). Ce niveau possde 9 orbitales : une orbitale 3s, trois orbitales 3p et cinq orbitales 3d. Si vous avez du mal vous reprsenter ce qui se passe, le tableau de la prochaine section devrait vous aider car il prsente plusieurs nombres quantiques courants ainsi que les orbitales. C. m (parfois appel ml) : le nombre quantique magntique Ce nombre quantique peut prendre n'importe quelle valeur entire de l + l. Souvenezvous que l vous indique la forme d'une orbitale et que m vous indique l'orientation spatiale de l'orbitale. Il existe une valeur diffrente de m pour chaque orbitale particulire. Pour une orbitale s, l = 0, donc la seule valeur possible de m est 0. Donc, il existe une seule orientation spatiale possible pour une orbitale s. Ce concept est logique car il est difficile de concevoir deux manires d'orienter une sphre. Pour une orbitale p, l = 1 et les valeurs possibles de m sont 1, 0 et 1. Donc, il existe trois orientations diffrentes pour les orbitales p (px, py et pz). D. s (parfois appel ms) : le nombre quantique de spin Ce nombre permet de diffrencier deux lectrons qui peuvent occuper la mme orbitale (ayant les mmes valeurs pour n, l et m). Le nombre quantique de spin peut avoir deux valeurs possibles, + 1/2 et 1/2, correspondant un spin vers le haut ou un spin vers le bas pour chaque lectron. Quand un atome est plac dans un champ magntique, deux lectrons d'une orbitale vont s'aligner de sorte que l'un va avoir un spin align avec le champ magntique (+ 1/2) et l'autre va avoir un spin oppos au champ magntique ( 1/2).

Figure 2-2. L'orientation spatiale des orbitales s et p.

n l (oan-1) 1 0 2 0 1 3 0 1 2

m ( lal) 0 0 1, 0, 1

s ( 1/2) + 1/2, 1/2 + 1/2, 1/2 + 1/2, 1/2 + 1/2, 1/2 + 1/2, 1/2 + 1/2, 1/2

Orbitale 1s 2s 2px, 2py, 2pz

Nombre total d'lectrons 2 2 6

0 1, 0, 1 2, 1, 0, 1, 2

3s 3px, 3py, 3pz five 3d

2 6 10

Retour au dbut III. LES ORBITALES ET LE NOMBRE D'LECTRONS PAR ORBITALE DANS LES ATOMES PLUS COMPLEXES Le tableau 2-3 montre que les lectrons sont associs quatre nombres quantiques : un nombre quantique principal, un nombre quantique de moments angulaire et, en mme temps, un nombre quantique magntique et un nombre quantique de spin. Ces quatre nombres quantiques spcifient compltement l'tat de l'lectron. Notez aussi, d'aprs le tableau, que les

nombres quantiques ont des orbitales qui leur sont associes. Le principe d'exclusion de Pauli : deux lectrons d'un mme atome ne peuvent avoir les mmes valeurs pour tous les quatre nombres quantiques. Dans les atomes polylectroniques complexes, les lectrons remplissent habituellement les orbitales dans un ordre prvisible. L'tat de base pour un atome est le niveau d'nergie le plus bas pour cet atome fond sur le remplissage des orbitales par les lectrons. La configuration des lectrons pour un atome donn, ralisant son tat de base, est illustre sur la figure 2-3 . En gnral, les lectrons occupent les orbitales disponibles de plus basse nergie avant d'entrer sur les orbitales d'nergie plus leve. Notez aussi que le nombre maximum d'lectrons pouvant remplir chaque orbitale rpertorie ou groupe d'orbitales est reprsent. Une mthode pour se rappeler l'ordre de remplissage des orbitales est reprsente sur la figure 2-4 . crivez les orbitales comme il est montr et suivez les flches depuis leur pointe jusqu' leur queue. En remplissant les orbitales dans l'ordre correct, vous pouvez crire un tat lectronique de base ( exemple 2-1 ).

Figure 2-3. Ordre de remplissage des orbitales par les lectrons.

Figure 2-4. Mthode de la tte la queue pour se rappeler l'ordre de remplissage des orbitales.

Soufre = 16 e. Etat lectronique de base = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 Exemple 2-2 : Configuration lectronique pour S = 16 e

La somme des exposants doit correspondre au nombre des lectrons d'un atome ou d'un ion donn. Si l'atome est neutre, ce nombre reprsente alors le nombre atomique de l'atome. Si un ion est charg positivement, ce nombre sera alors infrieur au nombre atomique. Cette ide est logique puisqu'un ion charg positivement a moins d'lectrons que l'atome neutre. Si un ion est charg ngativement, la somme des exposants sera suprieure au nombre atomique. Un atome est dit isolectrique avec un autre atome quand ils ont tous deux le mme nombre d'lectrons. Une autre rgle importante de la mcanique quantique est la rgle de Hund qui nonce que des orbitales d'nergie gale sont chacune occupes par un seul lectron jusqu' ce que le second lectron de spin (s) oppos pntre l'orbitale. Donc, dans des orbitales de mme niveau d'nergie, les lectrons demeurent impairs et parallles en spin chaque fois que possible, afin de minimiser les effets de rpulsion d'lectron lectron. Par exemple, chacune des trois orbitales 2p (2px, 2py et 2pz) ne retiendra qu'un seul lectron jusqu' ce que l'une d'elles reoive un second lectron. L'exemple 2-2 expose la rgle de Hund. Notez que dans les orbitales remplies (1s, 2s, 2p, 3s), tous les lectrons sont par paires. Dans le cas de l'orbitale 3p non remplie, vous devriez ajouter un seul lectron de mme spin (rgle de Hund) dans chaque orbitale avant de pouvoir apparier les lectrons de la premire orbitale 3p. Les configurations lectroniques vous permettent de dterminer le nombre d'lectrons impairs. Comme il est montr dans l'exemple 2-2 , le soufre possde deux lectrons impairs. La prsence de ces lectrons est importante car elle affecte les proprits des lments, telles que la ractivit chimique ou l'attraction par un champ magntique. Les substances possdant des lectrons impairs ont tendance tre attires par un champ magntique et sont dites paramagntiques. Les substances dont les lectrons sont par paire sont lgrement repousses par les champs magntiques et sont appeles diamagntiques. Retour au dbut

3 La table priodique NA La comprhension de la table priodique est importante dans votre tude de la chimie. Le nom de table priodique vient du fait que de nombreuses proprits des lments sont priodiques (se rptent) mesure que le nombre atomique des lments crot. La table priodique est simplement un arrangement des lments classs par ordre de nombre atomique croissant, les lments ayant les mmes proprits chimiques tant disposs en colonnes verticales appeles groupes. Une priode est une range horizontale, o le nombre priodique (de 1 7) correspond au niveau d'nergie principal. I. LES PRINCIPES DE BASE A. La structure Les proprits (comme la tendance former des ions d'une charge donne, la conduction thermique ou lectrique et l'nergie d'ionisation) tendent se rpter mesure que le nombre atomique des lments augmente. La rptition est en relation avec le nombre d'lectrons de valence d'un atome. Par exemple, la table priodique de la figure 3-1 montre que les proprits chimiques des lments du groupe marqu IA (ex. : Li, Na, K) en font des mtaux mous avec une couleur argente et un point de fusion bas. La table priodique peut tre utilise pour estimer les proprits respectives d'lments, vitant ainsi une grande quantit de mmorisation inutile. B. Les termes et les dfinitions Les dfinitions suivantes s'appliquent la table priodique. Il est ncessaire que vous vous familiarisiez avec ces termes. Priodes : Ranges horizontales Groupes ou familles : Colonnes verticales Appellation des groupes a. IA = Mtaux alcalins b. IIA = Mtaux alcalins terreux c. VIA= Chalcognes d. VIIA = Halognes e. VIIIA = Gaz rares, inertes ou nobles 4. lments reprsentatifs : lments qui remplissent les blocs s et p (groupes IA VIIA). 5. lments de transition : lments qui remplissent le bloc d (IB VIIB ainsi que VIIIB qui comporte trois familles). 6. lments de transition interne : les lments qui remplissent le bloc f. Ces derniers comprennent les Lanthanides (lments priodiques du haut, 58 71) et les Actinides (lments priodiques du bas, 90 103).

Figure 3-1. La table periodique. Exemple 3-1 : Na = 1s K = 1s2 2s2 2p6 3s2 4s1 (1 lectron de valence) C. L'organisation fonde sur les lectrons de valence Les lectrons de valence occupent la partie la plus extrieure des orbitales d'un atome. Ils sont responsables de la liaison. Les orbitales les plus extrieures possdent le nombre quantique principal le plus lev (ex. : pour le carbone, les orbitales 2s et 2p). Dans la table priodique, tous les lments d'un groupe donn possdent le mme nombre d'lectrons de valence. Par exemple, tous les mtaux alcalins possdent un lectron de valence ( exemple 3-1 ). Comme attendu, Na et K ont une ractivit semblable car ils ont le mme nombre d'lectrons de valence. Ils tendent tous deux former des cations dans l'tat d'oxydation +1. Cette tendance donner un lectron en fait des agents rducteurs. Ce sont aussi des mtaux fortement ractifs. Encore une fois, comme les lments ayant un mme nombre d'lectrons de valence sont classs dans un mme groupe, vous pouvez prdire un comportement chimique semblable des lments appartenant ce groupe. Retour au dbut II. D'IMPORTANTES CARACTRISTIQUES PRIODIQUES A. Les premire et seconde nergies d'ionisation L'nergie d'ionisation (EI) est la quantit d'nergie ncessaire pour enlever un lectron un atome l'tat gazeux. Les atomes peuvent tre dpouills de leurs lectrons un un, donnant ainsi des ions avec une, deux charges positives ou plus. En gnral, de plus en plus d'nergie est ncessaire pour enlever les lectrons successifs d'un atome.

On dit que le corps qui a perdu un lectron est devenu oxyd. L'EI est toujours positive et apparat donc du ct des ractifs dans l'quation reprsentant l'oxydation. a. Premire nergie d'oxydation X(g) + 1re EI = X+(g) + e (nergie ncessaire pour enlever le premier lectron d'un atome neutre l'tat gazeux.)

Figure 3-2. Les premires nergies d'oxydation de diffrents lments. Le nombre d'lectrons de valence de ces lments va croissant ; Li+ a un lectron de valence alors que Ne en a huit. Exemple 3-2 : Le calcium a une seconde nergie d'ionisation basse car l'ion calcium Ca+ Ca+2 (Configuration du Ne) La figure 3-2 reprsente la premire nergie d'ionisation de plusieurs lments diffrents de nombre atomique croissant. Notez que l'atome IA, Li, a l'nergie d'ionisation la plus basse. Il possde seulement un lectron de valence. Par ailleurs, notez la haute nergie d'ionisation de Ne. Cet lment appartient au groupe VIIIA et c'est un gaz rare. Il possde huit lectrons de valence et il est non ractif (inerte). Ses lectrons de valence sont stables et une grande quantit d'nergie est ncessaire pour en enlever un. En gnral, il est plus facile d'ioniser un lment quand ce processus aboutit une configuration stable. b. Second niveau d'nergie d'ionisation

X+(g) + 2e EI = X+2(g) + e (nergie ncessaire pour enlever un second lectron un ion de charge +1 l'tat gazeux.) Les mmes considrations s'appliquent aussi bien au second niveau d'nergie d'ionisation qu'au premier. Il est plus facile d'ioniser un lment quand l'ionisation produit une configuration de gaz rare comme il est montr dans l'exemple 3-2 . Les caractristiques gnrales sont les suivantes : L'nergie d'ionisation augmente de la gauche vers la droite et du bas vers le haut de la table priodique. Plus l'nergie d'ionisation est basse et plus l'lment est mtallique.

B. L'affinit lectronique L'affinit lectronique (AE) est la mesure de la quantit d'nergie associe au gain d'un lectron par un atome l'tat gazeux. Quand un atome gagne des lectrons, de l'nergie est libre. Plus l'nergie libre est importante et plus l'affinit lectronique est grande. Plus l'ion rsultant de ce gain d'lectrons est stable, plus la quantit d'nergie libre est grande. La stabilit suit les mmes lignes gnrales que celles dcrites pour l'nergie d'ionisation. Un ion est plus stable s'il possde une configuration de gaz rare. Les caractristiques gnrales sont les suivantes : Dans une priode, les halognes ont la plus haute AE (le gain d'un lectron suffit leur donner une configuration de gaz rare) et les gaz rares ont l'AE la plus basse. L'AE augmente gnralement de gauche droite le long d'une range et de bas en haut le long de n'importe quelle colonne.

C. L'lectrongativit L'lectrongativit est la mesure de l'attraction qu'a un atome pour des lectrons partags, (c'est--dire les lectrons dans des liaisons). S'il existe une liaison covalente entre deux atomes ayant des lectrongativits diffrentes, les lectrons de la liaison passeront plus de temps autour de l'atome le plus lectrongatif. Souvent, les atomes tendront tre lectrongatifs si le gain d'lectrons les rapproche de la configuration d'un gaz rare. Les caractristiques gnrales sont les suivantes : Les mtaux ont des valeurs d'lectrongativit extrmement basses, alors que les non mtaux ont des valeurs d'lectrongativit leves. L'lectrongativit augmente de gauche droite le long de toutes les ranges. L'lectrongativit augmente de bas en haut le long de toutes les colonnes.

D. Les variations des proprits l'intrieur des ranges et des colonnes l'intrieur d'une priode, l'accroissement du nombre atomique conduit : a. La diminution du rayon atomique. Ce rsultat est l'inverse de ce quoi vous vous attendriez quand le nombre atomique augmente. Le rayon atomique dcrot, en fait, le long d'une priode parce que les orbitales ayant le mme nombre quantique principal sont peu prs la mme distance du noyau. Quand le nombre atomique augmente, il y a plus de protons, ce qui augmente la charge positive du noyau. Ce changement exerce une plus grande attraction sur les lectrons et diminue le rayon du nuage

d'lectrons. Donc, en ralit, les atomes deviennent plus petits au fur et mesure que l'on avance dans une priode. b. Des proprits mtalliques diminues. c. Une nergie d'ionisation croissante. Les lments plus proches du ct droit de la table priodique parviennent plus facilement raliser la configuration d'un gaz rare en gagnant des lectrons. Donc, il est trs difficile de leur enlever un lectron. l'intrieur d'un groupe, l'accroissement du nombre atomique conduit : a. L'augmentation du rayon atomique. L'occupation des orbitales de nombre quantique lev provoque un saut significatif de la taille de l'atome. b. Des proprits mtalliques augmentes. c. Une diminution de l'nergie d'ionisation. Plus un lectron est loign du noyau, plus il est protg de l'attraction du noyau. Donc, les lectrons de nombre quantique principal plus lev demandent moins d'nergie pour les enlever. d. Une lectrongativit dcroissante. Cet effet est galement li au fait que les lectrons de valence bnficient d'un effet d'cran de la part des lectrons des orbitales infrieures contre la charge du noyau. Les mtaux alcalins et les mtaux alcalins terreux deviennent plus ractifs en raison de l'effet d'cran (masquage du noyau) par les lectrons infrieurs.

E. Les caractristiques des rayons covalents des atomes et des ions fondes sur le nombre atomique Comme dcrit prcdemment, les rayons atomiques tendent dcrotre travers les priodes et crotre le long des groupes de la table priodique. La taille d'un cation est plus petite que celle de l'atome d'origine en raison de la plus grande concentration de charges positives dans le noyau par rapport au nombre d'lectrons. Le rsultat en est une plus grande traction sur les lectrons de la part du noyau, et donc un ion plus petit. Exemple 3-3 : Rangez les corps isolectroniques suivants par ordre de taille croissante : S2, Cl, Ar, K+, Ca+2 Solution : Notez l'ordre dcroissant des rayons atomiques/ioniques. Le calcium a le plus grand rayon parce qu'il a le plus grand nombre de protons pour le mme nombre d'lectrons : Ca+2 < K+ < Ar < Cl < S2 La taille d'un anion est plus grande que celle de l'atome d'origine en raison de la plus grande concentration de charges ngatives dans les orbitales. Il en rsulte moins d'attraction par le noyau pour chaque lectron et une augmentation du rayon. Les anions, cations et atomes qui ne viennent pas du mme lment peuvent tre compars seulement s'ils sont isolectroniques (mme nombre d'lectrons). Dans une srie isolectronique, le cation ayant la charge la plus positive sera le plus petit et l'anion ayant la charge la plus ngative sera le plus grand. Ce phnomne se produit en raison de la diffrence du nombre de protons dans le noyau. Plus il y a de protons, plus il y a de traction sur les lectrons et plus la taille est petite. L'exemple 3-3 montre une srie isolectronique. Chaque ion ou atome possde 18 lectrons.

Notez cependant que chaque ion ou atome a un nombre diffrent de protons (ex. : le calcium a 20 protons alors que le soufre en a 16). L'exemple 3-3 montre que le calcium a le rayon le plus petit parce qu'il a le plus de protons pour un mme nombre d'lectrons. Le plus grand nombre de protons tire sur le nuage d'lectrons et diminue le rayon de l'ion, compar aux autres corps. Retour au dbut

4 Les liaisons NA I. LES LIAISONS IONIQUES ET COVALENTES A. La liaison ionique Les liaisons ioniques sont formes par l'attraction lectrostatique entre les ions. Elles rsultent du transfert d'lectrons entre un corps et un autre. Quand un lectron est transfr d'un atome un autre, un ion positif et un ion ngatif se forment. L'attraction rsultante entre les ions constitue la liaison. Les liaisons ioniques se forment entre un mtal lectropositif (habituellement des mtaux du groupe IA ou du groupe IIA) et un non-mtal (habituellement du groupe VIA ou du groupe VIIA). Le mtal donne un lectron un non-mtal, formant un cation (mtal) et un anion (non-mtal), chacun d'eux obtenant ainsi une configuration de gaz rare. Les ions rsultants exercent une puissante attraction lectrostatique l'un sur l'autre. La figure 4-1 montre que le sodium a un lectron de valence et une nergie d'ionisation basse. Cela n'exige pas beaucoup d'nergie pour enlever un lectron au sodium. Le sodium abandonne son lectron 3s1 et devient un ion sodium. Il a dsormais une configuration de gaz rare de ses lectrons (configuration du Ne) et il est stable. Donc, le sodium est un bon donneur d'lectrons. Le chlore possde une grande affinit lectronique et il est un bon accepteur d'lectrons. Il a sept lectrons de valence et il aimerait avoir un lectron de plus pour raliser la configuration d'un gaz rare (la configuration de l'Ar). Quand Na et Cl se combinent, un lectron est transfr du Na au Cl, avec pour rsultat, la formation d'ions stables Na+ et Clqui s'attirent mutuellement. Les composs ioniques tendent former des cristaux ioniques qui sont maintenus ensemble par l'attraction lectrostatique. Les composs ioniques ont habituellement un point de fusion lev (800 C pour NaCl), ce qui est l'indication de liaisons puissantes.

Figure 4-1. La formation d'ions par transfert d'lectrons. Les ions rsultants forment une liaison ionique par attraction lectrostatique. B. La liaison covalente Quand deux atomes partagent une paire d'lectrons, ils forment ce que l'on appelle communment une liaison covalente. Une manire simple d'indiquer les liaisons covalentes dans les molcules est d'utiliser le modle lectronique en points de Lewis. Seuls les lectrons de valence (couche extrieure) sont reprsents dans ce modle o ils sont figurs par un ou des points placs prs du symbole chimique. Comment savoir combien un lment possde d'lectrons de valence ? Rien de plus simple : c'est le mme nombre que le nombre de la famille ou groupe (colonne verticale) de la table priodique. Il existe huit groupes parmi les principaux lments. Vous avez tudi ces concepts dans le chapitre 3 mais la table priodique est prsente, pour plus de commodit, dans la figure 4-2 .

Notez que H, Li, Na, K, Rb, Cs et Fr (lments du groupe IA) ont seulement un lectron de valence qui est reprsent par un seul point. Les lments du groupe IIA (Be, Mg, Ca, Sr, Ba et Ra) ont deux lectrons de valence ; le groupe IIIA (B, Al, Ga, In, Tl), trois lectrons de valence ; le groupe IVA (C, Si, Ge, Sn, Pb), quatre lectrons de valence et ainsi de suite. Chaque fois qu'une configuration de gaz rare est ralise, il en rsulte une molcule stable (appele octet). Le soufre a six lectrons de valence. Dans la molcule de disulfure (S2), chaque atome de soufre veut obtenir un octet. Le soufre peut atteindre l'octet en partageant des lectrons, comme on le montre dans l'exemple 4-1 . Dans le modle en points de Lewis, les paires d'lectrons non partags sont appeles paires (ou doublets) libres et n'apportent aucune contribution la liaison entre les atomes. Les lments sur la droite de la table priodique (N, O, S et les halognes) ont frquemment des paires libres. Une dernire remarque : l'hydrogne forme toujours un doublet (et non un octet) car il n'a besoin que de deux lectrons pour atteindre la configuration d'un gaz rare. Retour au dbut II. LES STRUCTURES EN POINTS DE LEWIS A. La ralisation d'un modle en points de Lewis Les modles en points de Lewis montrent comment les atomes sont connects les uns aux autres pour former une molcule. Cependant, ils ne donnent aucune information, concernant la gomtrie de la molcule (c'est--dire, comment les atomes sont disposs en trois dimensions).

Figure 4-2. La table priodique. Notez que la table est organise de telle sorte qu'il est facile de voir le nombre d'lectrons de valence qu'un lment possde. Les lectrons de valence d'un lment participent aux liaisons.

La premire tape, lorsque l'on dessine un modle en points de Lewis, consiste dterminer quels atomes sont attachs directement les uns aux autres. La partie la plus difficile peut tre de dcider quel atome est l'atome central. Dans de nombreux cas, la disposition des atomes peut tre dduite directement de la formule molculaire car c'est une pratique habituelle d'crire l'atome central d'une molcule en premier dans la formule molculaire, suivi des atomes qui entourent l'atome central. Par exemple, dans le CO2, l'atome de carbone est l'atome central, entour par deux atomes d'oxygne, comme le montre l'exemple 4-2 . Le mme principe s'applique aux molcules telles que, parmi bien d'autres, NH3, NO2, SO3. Cependant, ne vous fiez pas toujours cette rgle. Par exemple, des molcules telles que H20 et H2S ont O et S pour atome central. Par consquent, le modle en points de Lewis n'est pas toujours vident. Exemple 4-1 : S

Exemple 4-2 : CO

Si vous devez deviner, c'est la disposition des atomes la plus symtrique qui a le plus de chances d'tre la bonne. Par ailleurs, l'atome le moins lectrongatif tend tre l'atome central. Une fois que la disposition des atomes a t choisie, une liaison est marque entre chaque paire d'atomes lis. La rgle de l'octet doit ensuite tre satisfaite pour chaque atome (sauf H). Les lectrons restants peuvent tre placs dans des paires libres ou des liaisons multiples. La structure de Lewis doit avoir le nombre total d'lectrons de valence correct. Raliser un modle comprend les tapes suivantes : Rappelez-vous de compter tous les atomes de valence pour chaque atome de la molcule. Vous saurez alors combien de points, au total, seront placer dans le modle. galement, si la molcule est un ion, ajoutez un lectron supplmentaire pour chaque charge positive et retranchez un lectron pour chaque charge ngative. (Voir les exemples 4-3 et 4-4 .) Dessinez la charpente de la molcule. Rappelez-vous que la disposition la plus symtrique a le plus de chances d'tre la bonne. (Voir exemple 4-5 .) Placez une paire d'lectrons dans chaque liaison de l'atome central. (voir exemple 4-6 .)

Suivez la rgle de l'octet. Compltez les octets des atomes lis l'atome central avec les lectrons restants. (voir exemple 4-7 .)

Exemple 4-3 : SO S : 6 e de valence O : 6 e de valence 4 atomes Charge : ajoutez 2 e de valence = = = TOTAL = 6 points 24 points + 2 points 32 points

Exemple 4-4 : NO N : 5 e de valence O : 6 e de valence Charge : soustrayez 1 e de valence = = = TOTAL = 5 points 6 points 1 point 10 points

Exemple 4-5 : CH

Exemple 4-6 : CO O:C:O Exemple 4-7 : CO

5. Soustrayez le nombre d'lectrons distribus jusque-l du total dtermin l'tape 1 et placez tous les lectrons supplmentaires, par paires, sur l'atome central. (Voir exemple 4-8 .) 6. Si l'atome central a alors encore moins d'un octet, vous devrez former des liaisons multiples de faon ce que chaque atome ait son propre octet. (Voir exemple 4-9 .) 7. Assurez-vous que les lectrons que vous avez compts l'tape 1 sont bien tous reprsents par des points. 8. Calculez toutes les charges formelles. La charge formelle (CF) pour chaque atome quivaut au nombre d'lectrons de valence moins le nombre de liaisons et moins le nombre d'lectrons en paires libres. La charge formelle peut tre utilise pour dterminer plusieurs choses et sera dcrite plus bas dans ce chapitre. L'exemple 4-10 montre comment trouver la charge formelle des atomes d'une molcule.

Exemple 4-8 : CO C : 4 e de valence O : 6 e de valence 2 atomes = = TOTAL = Dans l'tape 4 (voir exemple 4-7 ), la structure a 16 e; aussi, n'ajoutez rien. 4 points 12 points 16 points

Exemple 4-9 : CO

La structure issue de l'tape 4 (voir exemple 4-7 ), possde seulement 4 lectrons autour du carbone. Introduisez des paires libres venant de l'oxygne pour crer des doubles liaisons. Exemple 4-10 : NO

CFN = 5 e de valence 3 liaisons 2 e en paires libres = 0 CFO = 6 e de valence 3 liaisons 2 e en paires libres = + 1 B. Les liaisons multiples Certaines molcules ont plus d'une paire d'lectrons partage par deux atomes. Pour dterminer si, oui ou non, une molcule possde des liaisons multiples, suivez les tapes 1 5 comme il est dcrit et passez ensuite l'tape 6 : si l'atome central a encore moins d'un octet, vous devrez former des liaisons multiples de faon ce que chaque atome ait son propre octet. En d'autres termes, vous pourriez avoir des doubles ou des triples liaisons dans la molcule ( figure 4-3 ). C. Les exceptions la rgle de l'octet Bien que la plupart des molcules satisfassent la rgle de l'octet grce un maximum d'octets obtenus de chaque atome selon le modle en points de Lewis, il existe des exceptions. Certaines molcules ont des octets incomplets. Regardez le modle correspondant au dichlorure de bryllium dans l'exemple 4-11 . Le bryllium, atome central, a quatre lectrons autour de lui et non les huit habituels. Cependant, les octets incomplets sont rares et sont forms principalement par des atomes situs sur le ct gauche de la table priodique. Autre exception (rare) : l'octet tendu ou expansion de valence (cas o l'atome central possde plus de huit lectrons). Quelques exemples typiques d'octets tendus sont donns par PCl5 et SF6. En fait, les octets tendus sont frquents avec le phosphore et le soufre parce qu'ils possdent une couche de valence qui peut accueillir plus de huit lectrons (S et P se trouvent dans la troisime priode et la troisime couche peut contenir jusqu' 18 lectrons en raison de la disponibilit des troisimes orbitales). Seuls les lments situs dans la troisime priode ou au-dessous, peuvent prsenter une expansion de valence. D. Les structures de rsonance Souvent, on peut dessiner plus d'un modle lectronique en points de Lewis pour une molcule donne. Par exemple les modles lectroniques en points de Lewis possibles pour CO332 sont montrs dans l'exemple 4-12 .

Figure 4-3. Les doubles et triples liaisons dans les modles en points de Lewis. Exemple 4-11 : BeCl

Exemple 4-12 : CO

Ces diagrammes reprsentent les structures de rsonance pour l'ion carbonate. En fait, la structure lectronique relle de CO32 ne correspond ni A, ni B, ni C, mais une structure intermdiaire possdant des proprits de A, B et C (c'est--dire, un hybride de rsonance des structures A, B et C). La charge ngative est rpartie galement ou dlocalise sur les trois atomes d'oxygne. En d'autres termes, aucune des structures de Lewis reprsentant cet ion n'est structurellement exacte. Une description exacte du carbonate peut tre tablie en prenant en compte A, B et C et en crant conceptuellement une structure moyenne partir de toutes les trois, l'hybride de rsonance. En consquence, CO32 est un hybride de rsonance des trois structures de rsonance. Les structures de rsonance sont purement hypothtiques ; elles existent seulement sur le papier et ne peuvent pas tre isoles ni mme observes. Simplement, de mme qu'un mulet est un hybride de cheval et d'ne, CO32 est la descendance hybride de trois parents les structures de rsonance A, B et C. E. La charge formelle Les charges formelles, additionnes les unes aux autres, indiquent la charge totale d'ensemble d'une molcule ou d'un ion. La charge formelle peut aussi vous indiquer o vous trouverez probablement les charges dans une molcule. Rappelez-vous que la charge formelle est gale : Charge formelle = (# lectrons de valence) (# liaisons) (# en paires libres) Comme exemple, considrons l'ion nitrite (NO2). La principale question concerne le fait de savoir o rside formellement la charge 1. L'ion entier porte une charge 1 mais sur quel(s) atome(s) cette charge est-elle localise de faon formelle ? Pour trouver la rponse, commencez par dessiner le bon modle en points de Lewis pour NO2(

exemple 4-13 ). Notez que la somme des charges formelles des atomes est gale la charge d'ensemble de la molcule ( 1). Le modle rvle galement que la charge - 1 est localise sur l'oxygne ayant une seule liaison. Le nitrite possde en ralit un autre modle de Lewis en points quivalent (structure de rsonance) o la charge (- 1) est situe sur l'autre atome d'oxygne. La structure du nitrite et sa structure de rsonance sont montres sur la figure 4-4 .

Figure 4-4. La structure du nitrite et de sa structure de rsonance. La flche indique la prsence d'une structure de rsonance et non l'quilibre. Exemple 4-13 : Dessinez le modle de Lewis correct pour NO Etape 1. Combien y a-t-il d'lectrons de valence ? N : 5 lectrons de valence O : 6 lectrons de valence 2 atomes Charge : ajoutez 1 e de valence = = = TOTAL = 5 points 12 points + 1 point 18 points

Etape 2. Charpente molculaire : ONO Etape 3. Placez une paire d'lectrons sur chaque liaison de l'atome central O:N:O Etape 4. Compltez les octets des atomes lis l'atome central.

Etape 5. Placez tout lectron surnumraire (18 16 = 2) en paires sur l'atome central. me central.

Etape 6. Formez des liaisons multiples si l'atome central n'a pas un octet complet.

Etape 7. 18 points, au total, ont t utiliss dans le modle. Cela confirme l'tape 1. Etape 8. Calculez la charge formelle (CF). Pour chaque atome, comptez le nombre d'lectrons de valence et soustrayez ce nombre le nombre de doubles liaisons et d'lectrons en paires

libres : O (de gauche) CF = (6 1) liaisons 6 lectrons en paires libres = 1 N CF = (5 3) liaisons 2 lectrons en paires libres = 0 O (de droite) CF = (6 2) liaisons 4 lectrons en paires libres = 0 Retour au dbut III. LA GOMTRIE MOLCULAIRE A. La gomtrie VSEPR Le nombre de paires d'lectrons de valence dans une molcule lie par liaison covalente est le facteur le plus important pour dterminer la disposition gomtrique des atomes parce que chaque paire se tient aussi loin que possible des autres paires. Donc, l'angle qui spare les atomes, dans une molcule, dpend du nombre de paires d'lectrons. VSEPR est l'abrg de l'expression anglaise valence shell electron-pair repulsion (rpulsion des paires d'lectrons de la couche de valence). VSEPR prdit la gomtrie molculaire en se fondant sur le principe d'une sparation maximum des paires d'lectrons selon l'hypothse que les paires d'lectrons, aussi bien les paires liantes que les paires libres (non liantes), cherchent tre aussi loignes les unes des autres qu'il est possible. La figure 4-5 montre les formes habituelles rsultant de diffrents nombres de paires d'lectrons.

Figure 4-5. La gomtrie VSEPR : formes habituelles, structures et exemples de quelques composs frquents. Exemple 4-14 : HCI

Exemple 4-15 : H

B. Les liaisons covalentes polaires Le concept suivant rclame une bonne comprhension ; il concerne le rle de l'lectrongativit dans la dtermination de la rpartition des charges. C'est la diffrence d'lectrongativit entre deux atomes lis par une liaison covalente qui dtermine la faon dont les lectrons de la liaison sont partags. Si l'lectrongativit des deux atomes diffre, les lectrons, dans la liaison, ne sont pas partags de faon gale et la liaison est appele liaison polaire. Les lectrons se trouvent dplacs vers l'atome le plus lectrongatif, avec pour rsultat une charge ngative partielle () sur l'atome lectrongatif et une charge positive partielle (+) sur l'atome moins lectrongatif. Dans l'exemple 4-14 , l'atome Cl est beaucoup plus lectrongatif que l'atome H. En consquence, les lectrons sont dplacs vers Cl, qui acquiert une charge ngative partielle (), crant une liaison polaire. C. Le moment dipolaire Maintenant que vous savez comment la gomtrie molculaire peut tre dtermine, vous pouvez comprendre que la polarit des molcules compltes dpend en partie de leur gomtrie. Une mesure de la polarit d'une molcule est son moment dipolaire. Le moment dipolaire d'une molcule est la somme vectorielle des moments de liaison d'une molcule. Les moments de liaison sont une mesure de la polarit d'une liaison covalente diatomique. Donc, le diple vous fournit une mesure de la polarit des molcules, laquelle dpend de la gomtrie molculaire. Le moment dipolaire est reprsent par une flche pointant de + + le long de la liaison. Comme il est montr dans l'exemple 4-15 , il est important de dessiner la molcule avec une

gomtrie exacte car cela montre si les moments de liaison s'annulent. Dans ce cas, les deux diples de liaison s'additionnent vectoriellement pour donner un moment dipolaire net rsultant. Dans l'exemple 4-16 , notez les liaisons polaires. L'oxygne est plus lectrongatif que le carbone. Cependant, en raison de la symtrie de la molcule, la somme vectorielle de ces diples polaires est zro. Donc, le moment dipolaire du dioxyde de carbone est zro. Dans certaines molcules symtriques, les diples s'annulent bien qu'il existe des liaisons polaires. D'autres molcules symtriques comme CH4 et C2H4 ont un moment dipolaire gal zro. Exemple 4-16 : CO

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5 Les gaz et les liquides NA Les composs peuvent exister sous diffrents tats physiques, y compris l'tat gazeux et liquide. Dans le chapitre 6, vous tudierez les quilibres de phases. Le prsent chapitre propose un survol des lois de base des gaz. De plus, les forces intermolculaires affectant les liquides y sont examines. En raison de la grande distance entre les molcules l'tat gazeux, on parle parfois d'tat dilat pour dcrire cette phrase. A l'tat liquide ou solide, les molcules sont beaucoup plus rapproches les unes des autres et ces tats sont appels tats condenss. I. L'TAT GAZEUX : IDES-CL ET QUATIONS A. Les dfinitions Un gaz est un tat particulier de la matire o les molcules ou atomes qui constituent l'chantillon de matire sont petits, compars aux distances entre eux. Dans un gaz, les particules sont constamment en mouvement, se cognant contre les parois du contenant. La collision des particules de gaz avec les parois du contenant cre la pression d'un gaz. L'tat d'un gaz est dfini par son volume, sa temprature, sa pression et sa composition. Il est ncessaire que vous compreniez chacun de ces termes. Le volume d'un gaz est gal celui de son contenant. La pression d'un gaz est la force exerce par les molcules gazeuses sur chaque unit de surface. Habituellement, la surface est reprsente par les parois du contenant. La pression se mesure en atmosphres, en torr ou en millimtres de mercure (mmHg). Sachez qu'une atmosphre = 760 torr = 760 mmHg. La temprature est la mesure de l'nergie cintique. L'unit utilise pour mesurer la temprature, lorsque l'on travaille sur les gaz, est le kelvin (K). Rappelez-vous que K = C + 273. La composition d'un gaz est donne par les quantits relatives de chaque gaz prsent dans le mlange. Pour dterminer la pression partielle d'un gaz particulier dans un mlange de gaz, commencez par dcouvrir la fraction molaire du gaz auquel vous vous intressez. La fraction molaire est le nombre de moles du gaz recherch divis par le nombre total de moles de tous les gaz du mlange. La pression partielle d'un gaz n'est que la fraction molaire de ce gaz multiplie par la pression totale du mlange gazeux. Le terme STP qui est l'abrg de l'anglais Standard Temperature and Pression (temprature et pression standard) est galement important connatre. Les conditions de STP sont P = 1 atm, T = 0 C (273 K). Il doit aussi tre not que, dans le cas d'un gaz parfait, 1 mole de gaz STP occupe 22,4 litres. B. La thorie cintique molculaire des gaz parfaits Un gaz parfait satisfait plusieurs conditions : Les gaz parfaits n'ont pas de volume (c'est--dire qu'ils sont des points massifs ou des petites sphres dures sans volume).

Ils sont dans un tat constant d'agitation molculaire alatoire. Ils n'exercent pas de forces les uns sur les autres sauf celles qui rsultent de l'impact des collisions. Il ne se produit aucune perte d'nergie en raison du frottement (toutes les collisions sont lastiques).

C. Principales quations des gaz Avant d'tudier les quations-cl des gaz, tudiez la signification de chacune des variables utilises dans les quations. P = la pression en atm, T = la temprature en K (temprature absolue), V = le volume en 1, n = le nombre de moles d'un gaz parfait, k = la constante de gaz approprie, R = la constante universelle du gaz parfait (0,0821 1 atm/mol K ou 8,3 J/mol K) PM = poids molculaire en g/mole NA = nombre d'Avogadro. Une quation-cl connatre est la loi (ou quation d'tat) du gaz parfait. La plupart des autres quations dcrivant le comportement fondamental des gaz peuvent tre drives de cette quation. 1. La loi du gaz parfait et la loi des mlanges de gaz La loi du gaz parfait dcrit le comportement de tous les gaz dans toutes les combinaisons de quantit, de temprature, de pression et de volume. a. PV = nRT (R = constante universelle du gaz parfait) Notez que cette quation a quatre variables. Cette loi est utile, lors des calculs, quand vous avez trois valeurs connues et une valeur inconnue. La loi des mlanges de gaz est aussi trs utile pour rsoudre les problmes. Si l'on vous donne un problme avec un seul chantillon de gaz (nombre constant de moles) ou deux chantillons de gaz contenant le mme nombre de moles, vous pouvez rapidement rsoudre pour les variables inconnues. Si, par exemple, vous connaissez la pression, la temprature et le volume d'un gaz, il est facile de connatre le volume du gaz si la temprature et la pression varient et que cette variation est connue. Tout ce que vous avez faire est d'introduire les valeurs numriques dans l'quation de la loi des mlanges de gaz (en n'oubliant pas d'utiliser le kelvin comme unit de temprature) : b. P1V1IT1 = P2V2IT2 Notez que les indices 1 et 2 font rfrence, respectivement, l'tat initial et l'tat final du gaz.

2. La loi d'Avogadro La loi d'Avogadro nonce qu' temprature et pression constantes, des volumes gaux de gaz contiennent un nombre gal de moles ou de molcules. Le volume d'un gaz parfait est directement proportionnel sa quantit de moles. Donc, V = (n)(constante). Cette relation peut tre rarrange afin de donner une quation plus utilisable. V1/n1 = V2/n2 Notez que les indices 1 et 2 font rfrence aux volumes et aux nombres de moles de deux gaz. 3. La loi de Boyle La loi de Boyle nonce que le volume d'une quantit donne d'un gaz parfait est inversement proportionnel sa pression temprature constante. Donc, V = (1/P)(constante) ou encore PV = constante. Une forme plus utilisable de cette loi est la suivante : V1 = P 1 P 2 V2 Notez que les indices 1 et 2 font rfrence aux tats initial et final d'un gaz. Le nombre de moles de gaz et la temprature demeurent constants. 4. La loi de Charles La loi de Charles montre que le volume d'une quantit donne d'un gaz parfait est directement proportionnel sa temprature absolue, pression constante. Donc, V = (T)(constante) ou encore V/T = constante. Une forme plus utilisable de cette loi est la suivante : V1/T1 = V2/T2 D. Les quations se rfrant la thorie cintique des gaz La thorie cintique des gaz, tudie prcdemment, stipule qu'un gaz parfait est en continuel mouvement au hasard, en ligne droite, qu'il occupe un volume ngligeable et a une masse ponctuelle. De plus, le gaz parfait subit des collisions lastiques et a une nergie cintique moyenne proportionnelle la temprature exprime en kelvins. Lorsque l'on comprend les principaux postulats du comportement du gaz parfait, il n'est pas surprenant que l'nergie cintique d'un gaz parfait () soit relie aux quations suivantes : = 1/2 mv2 = (3/2)nkT (en J/mol) = (3/2)nRT (en J/mol) O m = masse ; v = vitesse moyenne ; k = constante de Boltzmann = R/NA ; R = 8,3 J/mole-K (dans cette formule) ; NA = nombre d'Avogadro. Notez que les deux quations sont similaires mais exprimes en units diffrentes. Le concept important suivant relie la vitesse la temprature absolue et au poids molculaire (PM). En se souvenant que PV = nRT, alors E = 3/2 PV = 3/2 nRT. Pour la vitesse, on trouve :

v = [3RT/PM]1/2 PM en kg/mol Cette quation donne la vitesse quadratique moyenne, qui n'est pas tout fait la mme chose que la vitesse moyenne, bien que cela vous donne une bonne approximation. D'aprs l'analyse prcdente des concepts de vitesse et en ralisant que la vitesse de diffusion R est directement proportionnelle la vitesse moyenne d'un gaz parfait, vous pouvez dfinir la loi de diffusion de Graham E. La loi de diffusion de Graham Le rapport des vitesses de diffusion de deux gaz est inversement proportionnel la racine carre des poids molculaires : R1/R2 = [M2/M1]1/2 Le meilleur exemple de cette loi est donn en constatant combien un ballon d'hlium se vide vite, compar un ballon gonfl l'air. Un ballon d'hlium contient un gaz d'un poids molculaire de 4 g/mol. Un ballon gonfl l'air contient un mlange de gaz mais pour des besoins de simplification, supposons qu'il ne contienne que de l'azote. Le poids molculaire de l'azote (N2) est de 28 g/mol. RHe/RN2 = [28/4]1/2 2,5. Ce calcul montre qu'un ballon d'hlium se dgonflera environ deux fois et demi plus vite qu'un ballon gonfl d'air. F. La dviation des gaz rels de la loi du gaz parfait Un gaz parfait est un concept hypothtique ; dans la nature, les gaz tendent se comporter comme des gaz rels. Les gaz rels occupent un certain volume du rcipient qui les contient et leurs particules exercent des forces les unes sur les autres. Certaines de ces forces sont attractives et d'autres rpulsives. L'quation des gaz de Van der Waals explique ces dviations de la perfection : {P + an/V2} {V-nb} = nRT Le terme a/V2 rend compte des attractions intermolculaires auxquelles un gaz rel est soumis. Le terme b exprime le volume rellement occup par les molcules de gaz rel. Comme le volume d'un gaz parfait n'inclut aucune participation du volume intrinsque des molcules, le terme b doit tre retranch du volume mesur d'un gaz rel. Cette quation est une simple modification de la loi du gaz parfait. L'quation de Van der Waals donne des rsultats qui concordent beaucoup mieux avec les rsultats exprimentaux sur les gaz rels que ne le fait l'quation du gaz parfait. Exemple 5-1 : Un mlange de 2,4 10 Solution : Etape 1. Pour utiliser l'quation de Dalton Pi = XiPT, vous devez d'abord trouver la fraction molaire de chaque gaz. D'abord, additionnez les moles de chaque gaz pour trouver les moles totales. Ensuite, divisez les moles totales par les moles de chaque gaz :

Etape 2. Appliquez la loi de Dalton chaque gaz : PN2 = XN2PT = (0,23)(1,75 atm) = 0,40 atm PN2O = XN2OPT = (0,42)(1,75 atm) = 0,74 atm PCO2 = XCO2PT = (0,35)(1,75 atm) = 0,61 atm G. La loi de Dalton des pressions partielles Certains de ces concepts ont t tudis brivement au dbut de ce chapitre mais cet important sujet mrite une explication plus dtaille. La pression partielle est la pression qu'exerce un des composants d'un mlange gazeux, indpendamment des autres composants du mlange. Comme on le montrera dans les quations qui suivent, la pression partielle du composant (i) dans un mlange gazeux est gale la fraction molaire du composant (i) multiplie par la pression totale (quation 2). La somme des pressions partielles du mlange doit tre gale la pression totale (quation 3). Xi = fraction molaire = molei/moles totales Pi = Xi(PT) PT = PA + PB + PC + . . . = {Somme des pressions partielles}

En pratique, consultez le calcul de la pression partielle utilisant la loi de Dalton fourni dans l'exemple 5-1 . Retour au dbut II. L'TAT LIQUIDE : LES FORCES INTERMOLCULAIRES Les liquides n'ont pas de forme fixe ou dfinie parce que leurs molcules bougent en tous sens au hasard et ne sont pas ordonnes. Les liquides sont dans un tat fluide. Dans le chapitre 6, certaines proprits des fluides comme le point d'bullition, le point de conglation, la pression osmotique et la pression de vapeur seront tudies. La prsente section se focalise surtout sur les forces qui agissent entre les molcules d'un liquide. Ces forces intermolculaires jouent un rle important dans les proprits des liquides. Trois forces intermolculaires importantes connatre sont la liaison hydrogne, les interactions entre diples et les forces de dispersion de London. Les interactions entre diples

et les forces de dispersion de London sont deux types de forces de Van der Waals. A. La liaison hydrogne (force 7-10 kcal/mol) Une liaison hydrogne est une force intermolculaire qui intervient entre des molcules dans lesquelles un hydrogne, li de faon covalente avec O, N ou F, est attir par un autre atome O, N ou F d'une autre molcule. Ces liaisons dpendent de l'lectrongativit de O, N ou F. Vous devriez comprendre que les liaisons hydrogne se forment entre les molcules comme un rsultat du fait que l'atome lectrongatif acquiert une charge ngative partielle en attirant des lectrons des atomes du voisinage (hydrognes). Les atomes d'hydrogne acquirent une charge positive partielle quand leurs lectrons sont tirs vers l'O, N ou F lectrongatif. En consquence, une attraction se trouve cre entre l'hydrogne (charge positive partielle) et l'O, N ou F d'une molcule voisine (charge ngative partielle). Un excellent exemple de liaison hydrogne est montr sur la figure 5-1 . Notez l'importance des charges partielles dans la cration de la liaison. La figure reprsente deux molcules d'eau participant une liaison hydrogne. Les liaisons hydrogne jouent un rle-cl dans les proprits de l'eau. Il est certain que l'eau n'aurait pas un point d'bullition atteignant 100 C si des liaisons hydrogne ne s'y constituaient pas. La liaison hydrogne est une trs importante force intermolculaire !

Figure 5-1. Une liaison hydrogne entre deux molcules d'eau.

Figure 5-2. Deux exemples d'interactions entre diples. Dans les deux exemples, notez l'attraction d'un diple pour l'autre.

B. Les interactions entre diples (force = 5 kcal/mol) Ce type d'attraction intermolculaire se produit entre des molcules polaires. Ces molcules n'ont pas besoin de possder un atome d'O, N ou F, aussi longtemps que les molcules ont un diple. L'extrmit positive du diple d'une molcule est attire vers l'extrmit ngative d'une autre molcule. La figure 5-2 prsente deux types d'interactions entre diples. C. Les forces de dispersion de London (force = 2 kcal/mol) Des forces attractives existent entre des molcules qui ne paraissent pas possder de diple manifeste. Comme les lectrons sont en mouvement constant, la rpartition des charges d'une molcule neutre fluctue. n'importe quel moment, une molcule peut gnrer un diple temporaire fond sur la distribution de ses lectrons. Ce diple peut crer un diple dans une molcule voisine. Ces diples temporaires ou instantans produisent des forces attractives appeles forces de London ou forces de Van der Waals. Les forces de Van der Waals tendent augmenter avec l'accroissement du poids molculaire d'une molcule parce que le nombre d'lectrons est proportionnel au poids molculaire. Ces forces augmentent galement avec la symtrie et dcroissent avec la ramification de la molcule. Notez que tous les types de molcules ont des forces de London, mme si elles sont polaires ou capables de liaisons hydrogne ou les deux. Retour au dbut

6 Les quilibres d'tats : changements d'tats et diagrammes d'tats NA Ce court chapitre est une tude des tats (ou phases) et des diagrammes d'tats. Pendant que vous tudiez ce sujet, pensez la reprsentation graphique des concepts. L'tat physique d'un compos dpend de la temprature et de la pression : leurs variations conduisent des changements d'tats, qui sont toujours rversibles, donc en quilibre. Les diffrents changements d'tats d'un compos sont montrs au moyen de l'utilisation d'un diagramme d'tats. I. UNE RAPIDE TUDE DES SOLIDES Avant d'aborder les changements d'tats, un rapide rappel sur la notion de solide est ncessaire. Un solide a une forme dfinie qui est rsistante au changement. une temprature donne, un solide a un volume et une densit fixes. Les deux types principaux de solides sont les solides amorphes et les solides cristallins. A. Les solides amorphes Les atomes, molcules ou ions qui constituent un solide amorphe se prsentent en positions alatoires. La disposition des particules du solide ne suit aucun schma organis. Un bon exemple de solide amorphe est le verre. B. Les solides cristallins Les atomes, molcules ou ions qui constituent un solide cristallin, ont un schma rptitif caractristique. Les solides mtalliques (ex. : le fer, l'aluminium), les solides molculaires (ex. : le sucre), les solides rseau covalent (ex. : le diamant) et les solides ioniques (ex. : NaCl) en sont les principaux exemples. Retour au dbut II. LES CHANGEMENTS D'TATS Le moyen le plus rapide d'tudier ce sujet est de regarder le tableau 6-1 . Cette relation simple montre les transitions qui se produisent entre les diffrents tats de la matire. En partant de la phase d'nergie la plus basse (solide) et en ajoutant de l'nergie, l'entropie (le caractre alatoire) augmente, de la chaleur est absorbe et, gnralement, le volume molaire augmente. Ce processus vous amne la phase liquide. mesure que de l'nergie est encore ajoute, la phase liquide peut subir un changement d'tat vers la phase gazeuse. Ce changement est galement associ une augmentation de l'entropie et une expansion du volume. Retour au dbut III. LES DIAGRAMMES D'TATS Le diagramme d'tats est important car il vous permet de prdire la phase d'une substance d'aprs sa temprature et sa pression. Le diagramme est unique pour une substance donne et prsente trois tats d'une substance reprsents en fonction de la temprature et de la pression. Un diagramme d'tats classique est reprsent sur la figure 6-1 . Le liquide est figur dans la rgion A, le gaz en B et le solide en C.

Figure 6-1. Un diagramme d'tats. Il est important de connatre plusieurs termes. La ligne sparant le solide et le gaz (ligne D-E) est la ligne de sublimation qui reprsente la position o le solide et le gaz sont en quilibre. La ligne sparant le liquide et le solide (ligne E-F) est la ligne de conglation ou de fusion qui reprsente la position o le solide et le liquide sont en quilibre. La ligne sparant le liquide et le gaz (ligne E-G) est la ligne de vaporisation qui reprsente l'quilibre entre la vapeur et le liquide. En dfinitive, le point E est le triple point o solide, liquide et gaz sont en quilibre. Tableau 6-1. Changements d'tats : Solide Liquide Gaz Les caractristiques dans cette direction () : a) L'entropie augmente.

b) De la chaleur est absorbe. c) Le volume molaire augmente (une exception : la fonte de la glace entrane une diminution du volume molaire).

d) L'bullition se produit quand la pression de vapeur est gale la pression atmosphrique.

Retour au dbut IV. POINT DE CONGLATION, POINT DE FUSION, POINT D'BULLITION ET POINT DE

SUBLIMATION Les dfinitions des termes suivants sont importantes connatre. Un compos peut changer d'tat (phase) pour de nombreuses combinaisons de temprature et de pression mais les valeurs normales ont t rpertories en tableau rcapitulatif la pression atmosphrique. Le point de conglation est la temprature, la pression atmosphrique, laquelle un liquide passe la phase solide. Le point de fusion est la temprature, la pression atmosphrique, laquelle un solide passe la phase liquide. Le point d'bullition est la temprature, la pression atmosphrique, laquelle un liquide devient un gaz. ce point, la pression de vapeur est gale la pression ambiante. Le point de sublimation est la temprature, la pression atmosphrique, laquelle un solide se transforme en gaz. Retour au dbut

7 La chimie en solution NA La plupart des travaux de chimie impliquent des composs en solution. La comprhension de la chimie en solution est importante non seulement en chimie gnrale, mais galement pour les sciences de la sant, les tudes sur l'environnement, les analyses qualitatives et quantitatives, ainsi que pour de nombreux systmes biologiques. I. LES DFINITIONS ET LES CONCEPTS A. Quelques dfinitions importantes Une solution est un mlange homogne de deux substances (ou plus). Le plus souvent, les gaz et les solides sont dissous dans des liquides. Le liquide dans lequel une substance est dissoute est le solvant. Considrons la solution obtenue en dissolvant du sel dans l'eau. Le sel est le solut et l'eau est le solvant. La molalit est dfinie comme les moles du solut dissoutes par kilogramme de solvant. Si 2 moles de sucre (le solut) sont dissoutes dans un kilogramme d'eau, la molalit est 2 m (molal). La molalit est une unit de mesure de la concentration importante pour dterminer les proprits qui dpendent du nombre de particules en solution. Ces proprits colligatives seront tudies dans la prochaine section.

Les composs ioniques se dissolvent pour former plus d'une particule par molcule de solut. Dans ces cas, on utilise la molalit colligative (mc) : Molalit colligative = mc = im Dans cette fonction, i reprsente le nombre de particules dans lequel le compos ionique se dissout (ex. : NaCl = 2, Mg(OH)2 = 3) et m reprsente la molalit. Les solutions miscibles sont des mlanges de deux solutions polaires (par ex. : eau et alcool), ou de deux solutions non polaires (par ex. : ttrachlorure de carbone et benzne) constituant des solutions homognes monophasiques. Les solutions non miscibles sont des mlanges d'un liquide polaire et d'un liquide non polaire (par ex. : eau et ttrachlorure de carbone) constituant une solution biphasique. Les solutions idales sont des solutions respectant la loi de Raoult (P = PA XA + PB XB). Dans ces solutions, le solut et le solvant sont chimiquement similaires, de sorte que les forces intermolculaires solvant-solut sont aussi puissantes que les forces intermolculaires solvantsolvant ou les forces intermolculaires solut-solut. Les solutions non idales sont celles qui ne suivent pas la loi de Raoult. B. Quelques concepts importants : les ions en solution Pour comprendre les solutions, vous devez vous reprsenter ce qui se produit au niveau molculaire. Considrons un compos ionique qui se dissocie pour produire des anions et des cations. Quand des composs ioniques sont en solution dans l'eau, les corps produits sont

habituellement des ions individuels (provenant du solide sous forme cristalline) entours de mol-cules d'eau. Remarquez sur la figure 7-1 que les molcules d'eau sont organises de telle sorte que l'extrmit ngative du diple rsultant (l'atome d'oxygne) est oriente vers les cations (Na+) et que l'extrmit positive du diple rsultant (les atomes d'hydrogne) est oriente vers les anions (Cl). Cette disposition aide dissoudre le solide ionique et explique la solubilit dans l'eau de nombreuses substances ioniques.

Figure 7-1. La dissolution d'un compos ionique dans l'eau. Si les composs ioniques peuvent se dissoudre d'une manire semblable celle qui est montre sur la figure 7-1 , qu'en est-il des composs covalents ? Contrairement aux composs ioniques, les composs covalents ne se dissolvent gnralement pas en se dissociant. Les liaisons covalentes, tant moins polarises, n'exercent pas une attraction sur les molcules d'eau au point que les molcules d'eau viennent remplacer les liaisons covalentes. D'autre part, les composs ioniques se dissocient parce que l'interaction forte entre les cations et les anions peut tre remplace par de nombreuses interactions plus faibles entre les ions et les diples

des molcules d'eau. Retour au dbut II. LES PROPRITS COLLIGATIVES Une proprit colligative d'une solution se dfinit comme toute proprit qui varie en fonction du nombre de particules du solut prsentes dans un volume donn de solution. L'identit du solut est sans importance ! Ce paragraphe tudie quatre proprits colligatives spcifiques. A. La pression de vapeur ou pression vapeur/solution (loi de Raoult) Quand un solut (non volatil) est dissous dans un solvant (volatil), la pression de vapeur de la solution est infrieure la pression de vapeur du solvant pur. La valeur de la diminution de la pression de vapeur P est le produit de la fraction molaire de solut non volatil (XB) par la pression de vapeur du solvant pur (PA) Diminution de la pression de vapeur du solvant pur: P = XBPA La figure 7-2 montre ce qui se passe quand la fraction molaire du solvant diminue (de droite gauche). On peut s'attendre ce que le solvant pur ait la pression de vapeur la plus grande. Lorsque l'on ajoute du solut et que la fraction molaire du solvant diminue, la pression de vapeur dcrot.

Figure 7-2. L'abaissement de la pression de vapeur en fonction de la diminution de la fraction molaire du solvant.

Rappelez-vous que la somme des fractions molaires = 1 et que la diminution de la pression de vapeur est gale la pression pure moins la pression de vapeur de solvant au-dessus de la solution (PA). Il est logique que la pression de vapeur au-dessus de la solution, PA, soit le produit de la fraction molaire de solvant (XA) et de la pression de vapeur du solvant pur (PA). Cette importante relation est connue sous le nom de loi de Raoult. PA = XAPA (loi de Raoult) L'exemple 7-1 montre comment vous pouvez utiliser la loi de Raoult pour rsoudre les problmes. PA = pression de vapeur du solvant sur la solution XA = fraction molaire du solvant PA = pression de vapeur du solvant pur Exemple 7-1 : La pression de vapeur de l'eau pure est de 350 torr 78 C. Si l'on dissout 0,1 mol de sucrose dans 50 g d'eau pure 78 C, quelle est la pression de vapeur de la solution ? Solution : Nous utilisons la loi de Raoult, PA = XAPA

molH2O = (50 g)[(1 molH2O)/(18 g H2O)] = 2,8 mol H2O

PA = (0,97)(350 torr) = 340 torr B. L'lvation du point d'bullition Quand on ajoute un solut non volatil une solution, le point d'bullition de la solution s'lve. L'lvation du point d'bullition (Tb) d'une solution est directement proportion-nelle la molalit (pas la molarit) du solut. Tb = ikbm Tb = lvation du point d'bullition i = nombre de particules en lequel le solut se dissocie lorsqu'il est dissous dans le solvant kb = constante caractristique du solvant H, exprime en C.kg.mo11 m = molalit Plus grande est la concentration du solut ajoute au solvant pur, plus lev est le point d'bullition de la solution. Ajouter du sel de l'eau pure lve le point d'bullition. Plus vous dissolvez de sel dans de l'eau et plus le point d'bullition est lev. Quand un solut qui se dissocie en solution est ajout, chaque particule dissocie doit tre prise en compte. Si on ajoute du glucose de l'eau, il ne se dissocie pas. Une valeur de 1 sera

donne i pour le glucose dans cette quation. Si le solut tait NaCl, il se dissou-drait dans l'eau, formerait deux particules et vous donneriez une valeur de 2 i dans cette quation. Comme il a t mentionn prcdemment, kb est une constante du solvant. Pour l'eau, la valeur numrique de la constante est 0,52. Ne vous proccupez pas de mmoriser ces constantes. Dans les problmes de chimie gnrale, la valeur de kb est habituellement donne. L'exemple 7-2 prsente un calcul classique de l'lvation du point d'bullition: Exemple 7-2 : 2,0 g de NaCl a t dissous dans 100 g d'eau. Quel est le point d'bullition qui en rsulte ? Solution : Nous utilisons l'quation de l'lvation du point d'bullition, Tb = ikbm. Notez qu'NaCI se dissocie en 2 particules. Nous allons prendre en compte le terme i de la premire quation :

Tb = (0,684 mol / kg)(0,52 kg C / mol) = 0,36 C Tb = 0,36 C +100,00 C = 100,36 C C. L'abaissement du point de conglation L'abaissement du point de conglation est similaire au concept d'lvation du point d'bullition. Les solutions ont un point de conglation plus bas que les solvants purs. La variation du point de conglation est directement proportionnelle la molalit du solut. Tm = ikfm Tm = abaissement du point de conglation i = nombre de particules en lequel le solut se dissout dans le solvant kf = constante du point de conglation m = molalit de la solution Plus haute est la concentration du solut, plus bas est le point de conglation. La constante d'abaissement du point de conglation pour l'eau est de 1,86 C.kg.mol1, ce qui signifie que chaque mole de solut par kilogramme d'eau abaisse le point de conglation de 1,86 C. Une application pratique de l'abaissement du point de conglation est le salage des routes et des trottoirs durant les mois d'hiver. Cela abaisse le point de conglation de l'eau et diminue la formation de glace. Un autre bon exemple est l'ajout d'antigel dans le radiateur d'une voiture pour abaisser le point de conglation de l'eau du radiateur. D. La pression osmotique Le terme dcrit la pression qu'il serait ncessaire d'appliquer une solution pour empcher le passage de molcules depuis le solvant pur vers la solution, travers une membrane semipermable. Pression osmotique = (n/V)RT = MRT

n = nombre de moles de solut V = volume de la solution (en litres) R = constante du gaz parfait T = temprature Kelvin M = n/V ou concentration molaire du solut Pour voir si vous comprenez la pression osmotique, reportez-vous l'exemple 7-3 . Exemple 7-3 : On vous donne deux solutions de particules A et B spares par une membrane semipermable travers laquelle A peut passer mais pas B. Que va-t-il se passer ? Solution : Les particules de la solution A vont diffuser vers le ct o la concentration des particules B est la plus grande jusqu' ce que la pression de diffusion ( pression osmotique ) soit quilibre par l'augmentation de la rsistance hydrostatique. La pression osmotique est directement proportionnelle la diffrence des concentrations des particules B de part et d'autre de la membrane. Retour au dbut III. LA SOLUBILIT ET KPS La solubilit est la quantit de solut qui se dissout dans une quantit fixe de solvant de faon former une solution sature (en quilibre). La solubilit varie avec la temprature. Les composs polaires ou chargs (ions) sont habituellement solubles dans les solvants polaires (par ex. : l'eau). A. Les units de concentration Les calculs stchiomtriques peuvent aussi tre effectus pour les corps en solution. Les units de concentration qui suivent aident tablir le lien stchiomtrique. La molarit est le nombre de moles de solut par litre de solution. La molalit est le nombre de moles de solut par kilogramme de solvant. La normalit est le nombre de moles d'quivalents par litre de solution. Un quivalent d'acide est 1 mole d'ions H+ et un quivalent de base est 1 mole d'ions OH. Les quivalents sont dtermins selon les indications suivantes : H+ si le corps concern est un acide (par ex. : H2SO4 a 2 quivalents d'H+ et H3PO4 a 3 quivalents d'H+). OH si le corps concern est une base (par ex. : NaOH a un quivalent de OH cependant que Ba(OH)2 a 2 quivalents de OH).

B. La constante de produit de solubilit (Kps) et la formule de l'quilibre Les problmes de chimie gnrale demandent souvent de prdire si une solution va prcipiter ou non et si une solution est sature ou non. Une relation utile connatre est la constante de produit de solubilit ou Kps. Le symbole [ ] reprsente la concentration en moles par litre. tant donn une quation de dissolution d'un solide ionique dans l'eau :

AxBy(s) xA+ (aq) + yB(aq) Kps se dfinit comme suit : Le Kps = [A+]x[B]y Le Kps peut tre utilis pour prdire quand la prcipitation se produira. Comme le Kps reprsente la valeur maximum du produit ionique, tout produit ionique calcul suprieur Kps signifie que la prcipitation va se produire. Considrons un solide ionique, comme NaCl, qui se dissocie dans l'eau. La concentration de l'ion sodium multiplie par l'ion chlorure est la formule de l'quilibre pour cette dissociation. Si le produit de la concentration des ions sodium et chlorure dpasse le Kps donn pour cette raction, NaCl va prcipiter. Si l'expression d'quilibre est infrieure Kps, la prcipitation ne se produira pas. Un autre lment d'information utile : plus le Kps est lev et plus l'lment est soluble. C. La quantification de la solubilit Vous aurez peut-tre rsoudre des problmes simples de solubilit. Ces problmes concernent un solide dissous saturation dans l'eau. On pourrait vous demander de calculer la concentration des ions dans un tel systme. Assurez-vous toujours que les solutions sont l'quilibre. Des mots comme satur ou solubilit sous-entendent l'quilibre ( exemples 7-4 et 7-5 ). D. L'effet de l'ion commun La solubilit d'un sel est diminue si un ion de ce sel est dj prsent dans la solution. Ce principe est connu sous le nom d'effet de l'ion commun. Prenons comme exemple l'addition de KCl une solution contenant NaCl. La solubilit de KCl est alors moindre qu' l'accoutume parce que la solution contient une source d'ions Cl. L'ion Cl, dans ce cas, est appel l'ion commun . La prsence de l'ion commun diminue la solubilit de KCl. En gnral, l'ajout d'un ion A+ ou B (comme partie d'un autre compos) la mme solution diminue la solubilit de A et/ou de B et conduit plus de AB prcipiter. Ces variations peuvent tre prdites en appliquant le principe de Le Chatelier (voir chapitre 12). Pour mieux comprendre l'effet de l'ion commun, reportez-vous l'exemple 7-6 . Exemple 7-4 : Calculez la solubilit de AgCl et estimez les concentrations des ions dans la solution sature. Le K Solution : Dfinissez comme la quantit de solide qui se dissout en moles par litre. 1. crivez la raction de dissolution : AgCI(s)Ag+(aq) + Cl(aq) 2. Dressez un inventaire dans lequel I = concentration initiale des ions avant toute dissolution du solide, C = variation des quantits durant la raction et E = concentrations l'quilibre. La quantit initiale de solide est hors sujet puisque la solution est sature par lui et qu'il avait donc une activit unitaire : AgCl(s) Ag+ + Cl

I C E x

0 +x x

0 +x x

3. Introduisez les valeurs dans l'quation de Kps et rsolvez pour : Kps = [Ag+][Cl] = [x][x]=x2 = 1010 x = 105, donc la solubilit = 105 M et [Ag]+ = [Cl] = 105 M Exemple 7-5 : Considrez qu'il a t ajout assez d'un solide hypothtique A Solution : 1. crivez la raction de dissolution : A2B(s) 2A+(aq) + B2;(aq) 2. Dressez un tableau d'inventaire appropri : A2B(s) I C E x = 2A+ 0 + 2x 2x + B2 0 +x x

3. crivez l'quation de Kps : Kps=[A+]2[B2] = (2x)2(x) = 4x3 4. Et maintenant la partie difficile : ralisez que, puisque la concentration de A est connue, vous connaissez la valeur de 2x. 2x = 0,0002 M, donc = 0,0001 M. Vous pouvez maintenant introduire les valeurs dans l'quation ci-dessus et rsoudre pour Kps : Kps = 4(0,0001)3 = 4(104)3 = 4 1012 Exemple 7-6 : Quelle serait la solubilit de AgCI dans 0,1 M de NaCI ? Comment cette valeur estelle comparable aux rsultats obtenus dans l'exemple 7-4 ? Solution : 1. crivez la raction de dissolution :

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq) 2. Dressez le tableau d'inventaire appropri (notez la diffrence !) 1,0 M de NaCI se dissocie pour donner 1 mole d'ions Cl. AgCl(s) I C E x = Ag+ 0 +x x + Cl 1,0 +x 1,0 + x

3. crivez l'quation de la constante d'quilibre Kps : Kps=[Ag+][CI] = (x)(1,0 + x) = 1010 4. Rsolvez pour x. Vous pouvez admettre que est petit par rapport 1,0 M et que la concentration de Cl peut tre considre comme tant 1,0 M. Kps = = 1010 M = [Ag+] Sans la prsence de chlorure, la concentration de Ag+ est 105, ce qui est 105 fois plus concentr. Vous pouvez constater que l'effet de l'ion commun est de diminuer grandement la solubilit d'un compos. E. Nomenclature, formules et charges de quelques ions communs Le tableau 7-1 runit quelques ions communs.

Nom Ammonium Mercure Carbonate Chlorate Chromate Cyanure Dichromate Dihydrogne phosphate Carbonate d'hydrogne (bicarbonate) Phosphate d'hydrogne

Formule NH4 Hg2 CO3 ClO3 CrO4 CN Cr2O7 H2PO4 HCO3 HPO4

Charge +1 +2 2 1 2 1 2 1 1 2

Sulfate d'hydrogne (bisulfate) Hydroxyde Nitrate Nitrite Permanganate Peroxyde Phosphate Sulfate Sulfite Thiocyanate

HSO4 OH NO3 NO2 MnO4 02 PO4 SO4 SO3 SCN

1 1 1 1 1 2 2 2 2 1

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8 Les acides et les bases NA La comprhension des ractions acide-base est l'un des aspects les plus importants de la chimie. Trois systmes sont utiliss pour classifier les acides et les bases et chacun de ces systmes a ses propres avantages. Ce chapitre propose une tude de chacun de ces diffrents systmes de classification, en mme temps qu'un abord d'autres concepts majeurs. Essayez de comprendre les aspects aussi bien qualitatifs que quantitatifs de ce sujet. I. LES SYSTMES ACIDES-BASES A. Les trois systmes acides-bases 1. Acides-bases d'Arrhnius La plus ancienne et la plus simple dfinition des acides et des bases est la dfinition d'Arrhnius. Un acide d'Arrhnius est une substance qui se dissocie dans l'eau en formant H+, une base d'Arrhnius est une substance qui se dissocie dans l'eau en formant OH. Cette dfinition des acides-bases a t dpasse par la dfinition plus fconde des acides et des bases de Brnsted-Lowry. 2. Acides-bases de Brnsted-Lowry Un acide de Brnsted-Lowry est un corps qui donne des protons (H+). Une base de BrnstedLowry est un corps qui gagne - ou accepte - des protons. Dans l'exemple 8-1 , l'eau agit comme un acide de Brnsted-Lowry en donnant un proton l'ammoniac. L'ammoniac se comporte comme une base de Brnsted-Lowry en acceptant le proton. Des acides et bases conjugus sont forms (voir leur tude dans la partie suivante de ce chapitre).

3. Acides-bases de Lewis Un acide de Lewis est un corps qui accepte des lectrons. Une base de Lewis est un corps qui donne des lectrons. Le systme de Lewis est utile pour classifier les ractions qui se produisent dans d'autres solvants que l'eau ou dans des situations o il n'y a pas de solvant. Une raction acide-base de Lewis est prsente dans l'exemple 8-2 .

B. L'ionisation de l'eau 1. La dfinition de Kw La constante de dissociation Kw est une mesure de la tendance de l'eau se dissocier en H+ et OH. Quantitativement, c'est une mesure de la stabilit de l'eau elle a une valeur constante de 1,0 1014 la temprature de la pice. H2O H+ + OH Kw = [H+][OH] = 1,0 1014 Comme l'eau n'apparat pas dans la formule de la constante d'quilibre, Kw est souvent considr comme un produit ionique, tout comme Kps. En considrant la petite valeur numrique de Kw, notez que l'eau n'a pas tendance se dissocier et qu'elle est donc stable.

2. La dfinition du pH Le pH et le pOH de l'eau pure s'noncent ainsi : pH = log10[H+] pOH = log10[OH] Le pH de l'eau pure est de 7 la temprature ambiante. Les solutions acides ont un pH < 7 alors que les bases ont un pH > 7 temprature ambiante. C. Les acides et bases conjugus Rflchissez ce qui se passe dans une raction acide-base de Brnsted-Lowry. Quand un acide de Brnsted-Lowry donne un proton, il perd son proton et devient une base conjugue de cet acide. Quand une base de Brnsted-Lowry gagne un proton, perdu par son acide d'origine, elle est transforme en un acide conjugu de cette base. Dans la figure 8-1 , HA, un acide faible, a donn un proton l'eau. HA devient donc la base conjugue A. Quand l'eau accepte un proton, elle agit comme une base de Brnsted-Lowry et forme son acide conjugu, H3O+. Notez que les paires d'acide-base conjugus ne diffrent que par un seul proton.

Figure 8-1. La formation de paires d'acide-base conjugus. Retour au dbut II. LA FORCE ACIDE-BASE A. Les acides et les bases forts Les acides forts et les bases fortes se dissocient compltement en solution aqueuse. Acide fort : HX + H2O H3O+ + X Base forte : YOH Y+ + OH Quand les ractions de dissociation sont alles jusqu' leur terme, il n'y a pas de concentration

mesurable de HX ou de YOH ; tout l'acide et toute la base se sont compltement dissocis. Les concentrations de H3O+ et de OH sont gales aux concentrations de dpart de l'acide et de la base. Etudiez les acides et bases forts rpertoris dans le tableau 8-1 . Cette connaissance vous aidera dterminer si, oui ou non, un acide ou une base est compltement dissoci(e). Connatre les conditions de dissociation vous permettra de rsoudre des problmes conceptuels ou des problmes au cours des calculs.

Acides forts HClO4 HNO3 H2SO4 HCI HBr HI Acide perchlorique Acide nitrique

Bases fortes La plupart des hydroxydes des groupes I et II dont : LiOH Hydroxyde de lithium Hydroxyde de sodium Hydroxyde de potassium Hydroxyde de calcium

Acide sulfurique (premier proton) NaOH Acide chlorhydrique Acide bromhydrique Acide iodhydrique KOH Ca(OH)2

B. Les acides faibles la diffrence des acides forts, les acides faibles ne sont que partiellement dissocis dans l'eau. Un acide faible comme l'acide actique n'est dissoci que de moins de 2 % dans l'eau. Vous pouvez crire la raction de dissociation acide (ionisation) suivante pour les acides faibles dans l'eau : HA + H2O H3O+ + A 1. La constante d'ionisation acide (constante d'acidit) Comme pour les autres ractions d'quilibre, vous pouvez crire une formule d'quilibre, appele formule d'ionisation acide avec la constante d'ionisation acide (constante d'acidit : Ka) correspondante :

Un a a t ajout la constante d'quilibre pour vous rappeler que Ka est une constante de dissociation acide-base. Notez que H2O (1) n'apparat pas dans l'expression pour Ka et peut tre ignor. L'exemple 8-3 vous montre comment calculer Ka. Les acides avec des valeurs de Ka leves sont plus forts que ceux ayant de petites valeurs de Ka. Considrez l'acide chloroactique (Ka = 1,36 103 M). On peut s'attendre ce que l'acide chloroactique soit plus fort que l'acide actique (Ka = 1,74 105 M) puisque l'acide chloroactique a une valeur de Ka plus leve.

Les acides forts ont des valeurs de Ka suprieures 1. Les acides faibles ont des valeurs de Ka considrablement infrieures 1. Il est souvent plus commode de comparer le pKa des acides, lequel est dfini par l'quation suivante : pKa = log Ka Exemple 8-3 : A l'quilibre, on mesure qu'une solution aqueuse d'acide chloroactique de 0,050 M, CICH Solution : 1. crivez la raction : CICH2COOH + H2O H3O+ + CICH2COO 2. crivez l'expression de Ka :

3. Dterminez les concentrations l'quilibre : [H3O+] = [CICH2COO] = 7,57 103 M [CICH2COOH] = 0,050 M 7,57 103 M = 0,042 M

Plus le pKa est petit, plus l'acide est fort. Considrant l'exemple prcdent de l'acide chloractique, on peut s'attendre ce que l'acide chloractique ait un pKa plus petit parce que c'est l'acide le plus fort des deux (le pKa de l'acide chloractique est de 2,87 et celui de l'acide actique de 4,76). 2. Le calcul du pH des solutions d'acides faibles Quand vous calculez le pH d'une solution d'acide faible, vous pourriez souhaiter tablir un tableau des concentrations semblable celui que vous utilisez pour les problmes de solubilit. Le tableau 8-2 prsente la raction gnrale.

Concentration Initiale Changement quilibre

HA Y X Y-X

+ H 2O

H 3 O+ 0 +X X

+ A 0 +X X

Dsormais, vous pouvez introduire, dans la formule de l'quilibre, les valeurs que vous avez

notes dans le tableau :

Dans l'tape suivante, rsolvez pour X. Vous pouvez utiliser l'quation quadratique ou simplifier l'quation en faisant une approximation. L'approximation qui doit tre faite est que X est petit compar Y. Quand X est petit par rapport Y, Y - X est peu prs gal Y :

L'exemple 8-4 montre un problme typique concernant un acide faible. C. Les bases faibles Les bases faibles, la diffrence des bases fortes, ne se dissocient habituellement pas pour former de l'hydroxyde. Les bases faibles se comportent comme accepteurs de protons, en accord avec dfinition des bases de Brnsted-Lowry. L'eau agit comme donneur de protons, produisant de l'hydroxyde. Vous pouvez crire une quation de protonation d'une base en utilisant l'une ou l'autre de ces deux formules : B + H2O BH+ + OH B + H2O BH + OH Comme pour les acides faibles, l'quilibre est nettement dplac vers la gauche et vous le dcrirez avec une formule d'quilibre d'ionisation basique. Exemple 8-4 : La valeur de K Solution : Etape 1. Etablissez une table : Raction [Etat initial] [Changement] [quilibre] HClO + H2O 0,1 M X 0,1 MX H3 O + 0 +X X + ClO 0 +X X

Etape 2. Faites l'hypothse que X est infrieur 0,1 M et crivez l'expression de Ka :

Etape 3. Rsolvez pour X : X = 5,4 105M Etape 4. Calculez le pH :

pH = log 5,4 105 M = 4,26 1. La constante d'ionisation basique (constante de basicit ) La constante d'ionisation basique Kb est analogue la Ka, bien que le b soit ajout afin de souligner que la constante d'ionisation concerne la base. Considrant les quations 1 et 2, les expressions de Kb, prendraient la forme suivante :

Tout comme pour Ka, plus Kb est lev et plus la base est forte. Vous pouvez aussi utiliser pKb pour une comparaison plus facile. pKb = log Kb Plus le pKb est petit et plus la base est forte. Par exemple, l'ammoniac a un pKb de 4,74, alors que l'eau a un pKb de 7. Donc, l'ammoniac est une base plus forte que l'eau. En solution aqueuse, deux importantes relations sont vraies 25 C : a. pH + pOH = 14. Cette relation est drive de l'expression de Kw. b. KaKb = Kw. Cette relation est vraie pour n'importe quelle paire d'acide-base conjugus et peut tre dmontre simplement en substituant [A][H+]/[HA] Ka et [HA][OH]/[A] Kb. 2. Le calcul du pH d'une solution aqueuse d'une base faible Ce calcul se fait de faon similaire celui concernant l'acide faible. Supposez que la quantit d'OH forme l'quilibre est petite. Pour une raction gnrale de base, vous pouvez construire le tableau ci-dessous ( tableau 8-3 ) : B + H2O BH+ + OH

Raction Etat initial Changement quilibre

B Y X YX

+ H 2O

BH+ 0 +X X

+ OH 0 +X X

Maintenant, crivez l'expression de Kb et introduisez les valeurs tires du tableau. Supposez, puisque vous avez affaire une base faible, que X sera petit et donc que Y X = Y. La valeur de Kb devrait tre :

L'exemple 8-5 montre comment travailler avec les problmes concernant les bases faibles. Exemple 8-5 : Calculez le pH d'une solution aqueuse de 0,1 M d'ammoniac, l'ammoniac ayant

un K Solution : Etape 1. Etablissez une table : Raction [Etat initial] [Changement] [quilibre] NH3 + H2O 0,1 X 0,1X NH4+ 0 +X X + OH 0 +X X

Etape 2. Faites l'hypothse que X est infrieur 0,1 M et crivez l'expression de Kb :

Etape 3. Rsolvez pour X : X= 1,3103 M Etape 4. Calculez le pH (un raccourci pour trouver le pH d'une solution basique utilise la relation suivante, dj prsente auparavant) : pOH + pH = 14 et pH = 14 pOH pOH = log OH = log(1,3 103) M = 2,87 pH = 14,002,87 = 11,13 D. L'acidit ou la basicit des solutions aqueuses de sels L'hydrolyse est la raction d'un sel (provenant de l'acide ou base conjugus d'un acide ou d'une base faibles, respectivement) avec l'eau, donnant une solution acide ou basique. Rappelez-vous que la base conjugue de l'acide faible HA est A et que l'acide conjugu de la base NH3 est NH4+. 1. La constante d'hydrolyse Ce concept est similaire au concept d'association basique. L'hydrolyse a une constante caractristique appele Kh qui est la mme que Ka si le sel contient l'acide conjugu d'une base faible ou la mme que Kb si le sel contient la base conjugue d'un acide faible. Cette constante mesure la tendance d'un acide conjugu ou d'une base conjugue s'associer l'eau. Voici des exemples de ce concept : Solution acide : NH4+ + H2O H3O+ + NH3 (l'ion ammonium se comporte comme un acide) Ka = [NH3][H3O+]/[NH4+] = Kw/Kb.

Solution basique : CN + H2O HCN + OH (l'ion cyanure se comporte comme une base) Kb = [OH][HCN]/[CN] = Kw/Ka. Les ions chargs ngativement se comportent habituellement comme des bases et les ions chargs positivement se comportent habituellement comme des acides ( exemple 8-6 ). Exemple 8-6 : Trouver le pH d'une solution de 1,0 M de NaA. Ka pour HA= 1,0 106. 1. crivez la raction d'hydrolyse d'une base dans l'eau : A + H2O HA + OH 2. Dressez un inventaire : Raction [Etat initial] [Changement] [quilibre] A 1,0 X 1,0X + H2 O HA 0 +X X + OH 0 +X X

Kb = Kw/Ka = [HA][OH]/[A] = (X)(X)/(1 X) = 1,0 108 Donc, X = 1,0104 M, pOH = 4 et pH = 10 2. Le calcul du pH de solutions d'acides faibles ou de bases faibles et de leurs sels Le calcul du pH de solutions contenant soit un acide et sa base conjugue, soit une base et son acide conjugu de diffrentes origines n'est pas plus compliqu que n'importe quel autre calcul. La diffrence principale rside dans le fait que les concentrations initiales des deux corps ont maintenant une valeur diffrente de zro ( exemple 8-7 ). Retour au dbut III. LES TITRATIONS ACIDE-BASE A. Les courbes de titration Quand des acides ou des bases forts ragissent les uns avec les autres ou avec des acides ou bases faibles, une raction quantitative, irrversible pour l'essentiel, a lieu. La titration est la mesure du volume de solution d'un ractif qui est ncessaire pour ragir compltement avec une quantit connue d'un autre ractif. Si vous titrez un volume connu d'un acide ou d'une base inconnus (forts ou faibles) avec une quantit connue d'un acide fort ou d'une base forte, vous pouvez utiliser la relation suivante pour calculer la concentration inconnue :

Exemple 8-7 : Calculez le pH d'une solution de 1,0 M de NH Le Kb de l'ammoniac est 1,8 105. 1. crivez la raction d'hydrolyse basique : NH3+H2O NH4+ + OH 2. Dressez un inventaire appropri : NH3 [I] [C] [E] 1,0 X 1X + H2 O NH4+ 0,1 +X 0,1 + X + OH 0 +X X

3. Rsolvez pour X et rpondez la question pose : Kb = [OH][NH4+]/[NH3] = (0,1 + x)(x)/(1 x) = 105 M En ngligeant X par comparaison avec 1 et avec 0,1, l'quation se rduit (0,1)(X)/(1) = 1,8 105 La rsolution pour X donne : X = 1,8 104 M = [OH]. Par estimation, pOH = 3,74 et pH = 10,26 N 1 V1 = N 2 V2 N1 = normalit de l'acide ou de la base connus V1 = volume de l'acide ou de la base connus N2 = normalit de l'acide ou de la base inconnus V2 = volume de l'acide ou de la base inconnus. Rappelez-vous que la normalit fait rfrence aux quivalents d'acide (H+) ou de base (OH) par litre de solution. Vous pouvez convertir la molarit en normalit en prenant en compte le nombre de moles de H+ ou de OH qu'un acide ou une base produit quand il ou elle est dissoci(e). Une solution d'1 M d'acide (monoprotonique) HCl donnerait une solution de 1 N parce que HCl produit une mole d'H+ quand il est dissoci. Par ailleurs, une solution de 1 M du puissant acide (diprotonique) H2SO4 donnerait une solution de 2 N parce que chaque mole de cet acide produit 2 moles d'ions H+ quand elle est compltement dissocie. Au cours de la titration d'un acide par une base, une reprsentation du pH de la solution rsultante en fonction de la base ajoute est une courbe de titration. La figure 8-2 montre la titration d'un acide fort par une base forte.

Notez que le point d'quivalence est le point de la titration o des quantits chimiques quivalentes d'acide et de base ont t mlanges. La titration d'un acide fort par une base forte est reprsente sur la figure 8-2 , ainsi que le point d'quivalence pour cette titration. Les formes des courbes de titration obtenues en titrant des acides et des bases sont importantes connatre. La titration d'un acide fort (ex. : HCl) avec une base forte (ex. : NaOH) produit la courbe classique reprsente dans la partie gauche de la figure 8-3 . Si la titration d'un acide faible (ex. : acide actique) avec une base forte (ex. : NaOH) est ralise, une courbe de forme lgrement diffrente est obtenue (partie droite de la figure 8-3 ). Au cours de la titration d'un acide faible par une base forte, il existe une portion de la courbe relativement plate, appele la rgion tampon. Dans cette rgion, il y a des concentrations significatives la fois de l'acide faible et de sa base conjugue (donc, la solution est un systme tampon).

Figure 8-2. La titration d'un acide fort par une base forte.

Figure 8-3. Les courbes de titration d'un acide fort par une base forte ( gauche) et d'un acide faible par une base forte ( droite). Notez les points d'quivalence de chaque titration. Notez que le pH change trs lentement dans la rgion tampon et que la titration des acides faibles commence un pH plus lev parce que l'acide est faible (incompltement dissoci). Dans les deux courbes, le pH change lentement au dbut puis s'lve rapidement. Lors de la titration d'acides faibles par un base forte, cependant, notez que l'lvation du pH n'est pas aussi grande que lors de la titration d'un acide fort par une base forte. Un autre concept important dans la titration des acides faibles est celui de point de midistance (ou point d'inflexion). Le point de mi-distance signale le moment o la moiti de l'acide ou de la base a ragi. Le pH correspondant ce point est gal au pKa de l'acide. Il en est ainsi parce qu' ce point, Ka = [H3O+][A]/[HA] et que [HA] = [A]. Cela signifie que l'acide faible est demi converti en sa base conjugue. Donc, Ka = [H3O+] et pH = pKa au point de mi-distance. B. Les indicateurs La plupart des titrations acide-base sont incolores et aucun changement physique ne se produit qui indique que la raction a t jusqu' son terme. Comment allez-vous savoir que le point d'quivalence est atteint ? Les indicateurs sont une paire d'acide-base conjugus qui est ajoute aux mlanges de titration en petites quantits molaires afin de contrler le pH. La forme acide et la forme basique de l'indicateur ont des couleurs diffrentes. Les indicateurs tendent ragir avec l'acide ou la base en excs, dans les titrations, pour former un produit color qui est visible. La bande de pH dans laquelle un indicateur change de couleur dpend de son pKa. Gnralement, en choisissant un indicateur pour une titration, choisissez un indicateur dont le changement de couleur se situe au - ou prs du - point d'quivalence de la titration. L'indicateur que vous choisissez devrait avoir son changement de coloration pour des valeurs du pH situes sur la pente raide de la courbe de titration. Le tableau 8-4 est une liste de quelques indicateurs courants.

Indicateur

Couleur de la

Couleur de la

Plage de

pka

forme acide Orange de mthyle Vert de bromocrosol Rouge de chlorophnol Rouge de phnol Phnolphtaline Rouge Jaune Jaune Jaune Non colore

forme basique Jaune Bleu Rouge Rouge Rose

changement de couleur 3,1-4,4 3,8-5,4 5,2-6,8 6,4-8,2 8,0-9,8 3,7 4,7 6,2 7,8 9,7

C. La neutralisation La neutralisation est la raction entre un acide et une base. Un exemple de raction de neutralisation est prsent sur la figure 8-4 . Les produits de raction d'un acide fort avec une base forte sont un compos ionique (sel) et de l'eau. La solution rsultante est neutralise si des quivalents gaux d'acide et de base sont utiliss.

Figure 8-4. Raction entre un acide fort et une base forte, produisant un sel. Dans cet exemple, une solution neutre est produite. Quand un acide fort et une base forte se neutralisent mutuellement, une solution neutre est forme (pH = 7). Quand un acide faible ragit avec une base forte, cependant, la solution rsultante est basique ( figure 8-5 ). De mme, en faisant ragir une base faible avec un acide fort, on obtient une solution acide ( figure 8-6 ).

Figure 8-5. La raction d'un acide faible avec une base forte. Une solution basique est produite.

Figure 8-6. La raction d'une base faible avec un acide fort. Un solution acide est produite. Retour au dbut

9 Les tampons NA Les tampons et leur comportement sont un sujet frquent de perturbation pour de nombreux tudiants. Ce chapitre propose une tude de la signification du pouvoir tampon et de la manire dont les solutions-tampon sont importantes dans la chimie acide-base. Le corps humain est dpendant des systmes tampons. Par exemple, notre corps utilise le systme tampon bicarbonates/acide carbonique pour rsister aux variations du pH sanguin. La dfaillance de la capacit du sang tamponner le pH entrane des maladies svres ou la mort. I. LES CONCEPTS ET LES DFINITIONS MAJEURS Un tampon est une solution qui contient soit un acide faible et sa base conjugue, soit une base faible et son acide conjugu. Les solutions tampons rsistent un changement de pH en neutralisant soit un ajout d'acide, soit un ajout de base. La courbe de la figure 9-1 diffre d'une courbe de titration parce que le pH est port sur l'axe des x. Considrons une solution tampon qui contient un acide faible et sa base conjugue (sel). Notez qu' un pH trs bas, la seule forme prsente est la forme acide. Si le pH augmente, la forme acide et sa base conjugue sont prsents la fois. Quand un acide et sa base conjugue sont prsents ensemble, la solution est tamponne ; un ajout d'acide ou de base vont changer les proportions de l'acide et de la base conjugue sans affecter fortement le pH (repor-tez-vous la partie de la courbe tiquete rgion tamponne ). Notez que cette rgion se situe dans une bande de pH troite. un pH trs lev, seule la forme basique est prsente et le pH change significativement lors d'un ajout d'acide ou de base. En consquence, c'est seulement lorsque les deux corps sont prsents que la solution est un tampon effectif.

Figure 9-1. Graphique montrant la stabilit du pH dans la rgion tamponne. Notez que la rgion tampon existe quand l'acide et sa base conjugue sont tous deux prsents. L'exemple 9-1 montre ce qui se passe dans les systmes tampons. Exemple 9-1 : Un tampon courant est constitu d'acide actique et de sa base conjugue,

l'actate de sodium. Quels quilibres appropris entrent en jeu lorsqu'un acide ou une base est ajoute ? Acide ajout : CH3COO + H+ CH3COOH Base ajoute : CH3COOH + OH CH3COO + H2O L'quation d'Henderson-Hasselbach est utilise pour calculer le pH d'un tampon en utilisant les concentrations stchiomtriques de l'acide faible et de la base conjugue. Cette quation est un simple rarrangement de l'expression du pKa.

quation d'Henderson-Hasselbach : L'exemple 9-2 montre comment utiliser l'quation d'Henderson-Hasselbach. Exemple 9-2 : Quel est le pH d'un tampon form de 0,1 M d'acide actique et de 0,1 M d'actate de sodium, le pK Solution : En utilisant l'quation d'Henderson-Hasselbach :

Cet exemple montre que chaque fois que les concentrations de l'acide et de la base conjugue sont gales, pH = pKa. L'quation d'Henderson-Hasselbach peut aussi tre utilise pour calculer le pH d'une solution tampon laquelle un acide ou une base a t ajoute. Simplement, utilisez un tableau d'inventaire pour dterminer les valeurs introduire ( exemple 9-3 ). Exemple 9-3 : Quel est le pH de 100 ml d'un tampon constitu de 0,1 M d'acide actique et de 0,1 M d'actate de sodium aprs que l'on ait ajout 20 ml de 0,1 M d'HCI ? Solution : 1. crivez l'quation : CH3COO + H+ CH3COOH 2. Calculez les moles de chaque corps initialement : CH3COO = 0,1 L 0,1 M = 0,01 mol CH3COOH = 0,1 L 0,1 M = 0,01 mol HCI (H+) = 0,02 L 0,1 M = 0,002 mol 3. Etablissez un tableau d'inventaire : Quantit [Initiale] CH3COO 0,01 mol + H+ 0,002 CH3COOH 0,01 mol

mol [Changement] [Finale] 0,002 mol 0,008 mol ? ? + 0,002 mol 0,012 mol

4. Rsolvez pour le pH en utilisant l'quation d'Henderson-Hasselbach :

Note : N'oubliez pas que vous pouvez utiliser les moles au lieu des units de concentration dans le calcul parce que les units sont limines dans les divisions. Notez galement que le pH de la solution a trs peu vari aprs l'ajout d'acide - d'o l'importance des tampons ! Le pouvoir tampon d'une solution est la quantit d'acide ou de base qui peut tre ajoute avant qu'il ne se produise un changement brutal du pH. Les solutions ayant de grandes quantits prsentes d'acide et de sa base conjugue auront un plus grand pouvoir tampon. La rgion tampon, sur la courbe de titration, est la rgion dans laquelle le pH ne change pas brutalement lors de l'ajout d'acide ou de base (voir les courbes de titration au chapitre 8). La rgion tampon se situe habituellement 1 unit de pH au-dessus et au-dessous de pK. Les tampons sont utiliss pour rguler le pH des ractions chimiques et physiologiques. Dans une raction sous le contrle d'un tampon, la concentration d'H+ ne change pas beaucoup aussi longtemps que le pouvoir tampon n'est pas dpass. L'activit de nombreuses enzymes dpend beaucoup du pH et de nombreux systmes biochimiques possdent des systmes tampon pour rguler l'activit enzymatique. Retour au dbut II. L'EFFET DES TAMPONS SUR LES COURBES DE TITRATION Les tampons ont un effet notable sur la forme d'une courbe de titration. Dans le chapitre 8, deux courbes de titration ont t compares : l'une concernait un acide fort titr avec une base forte et l'autre, un acide faible titr avec une base forte. Pour comprendre ce qui se passe au niveau molculaire, considrons la titration d'un acide faible avec une base forte. Ce type de titration fait intervenir un systme tampon. Lorsqu'une base est ajoute un acide faible, une certaine quantit du sel de la base conjugue se forme. mesure que l'on ajoute plus de base, elle continue ragir avec l'acide faible plutt qu'avec l'H+ en solution et le pH ne change que lentement durant la partie initiale de la titration. La figure 9-2 prsente la courbe de titration pour la titration de 50 ml de 0,10 M de CH3COOH par 0,10 M de NaOH.

Figure 9-2. La titration d'un acide faible (acide actique) par une base forte (hydroxyde de sodium). Les concentrations des corps en solution n'importe quel point de la courbe de titration peuvent tre dtermines en choisissant l'quation d'quilibre adquate et en utilisant soit Ka et Kb, soit l'quation de Henderson-Hasselbach. Les exemples qui suivent utilisent la courbe de titration prsente dans la figure 9-2 et montrent le calcul du pH aux points A E. Notez que la courbe ne montre qu'une approximation de la position de chaque point. Le calcul de la valeur du pH pour chaque point est le moyen le plus prcis. Plutt que de vous concentrer sur le dtail des calculs, assurez-vous que vous tes capable d'arriver obtenir le pH dans chacun de ces exemples. Au point A, dans l'exemple 9-4 , seuls 50 ml de 0,1 M d'acide actique sont prsents. Exemple 9-4 : Calculez le pH au point A de la courbe. (Ka = 1,74105 M) Solution : 1. crivez l'quation : CH3COOH + H2O CH3COO+H3O+

2. Etablissez un tableau d'inventaire : CH3COOH [Etat initial] [Changement] [quilibre] 0,1 M X 0,1 MX + H2 O CH3COO 0 +X X + H3 O + 0 +X X

3. Remplacez par les valeurs dans l'expression de Ka, en supposant que 0,1 X = 0,1 Ka = X2/0,1 = 1,74 105 M X = 1,32 103 M = [H+] pH = log[H+] = 2,88 Au point B, dans l'exemple 9-5 , notez qu'un systme tampon est maintenant prsent puisque de l'acide actique et de l'actate sont en solution (acide faible et base conjugue ou sel). Exemple 9-5 : Trouvez le pH au Utilisez l'quation d'Henderson-Hasselbach. Solution : 1. crivez la raction CH3COOH + OH CH3COO + H2O 2. Comme le volume n'est plus de 50 ml, les concentrations ont chang. Calculez les moles de chaque corps : CH3COOH = 0,05 L 0,1 M = 0,005 mol NaOH = 0,01 L 0,1 M = 0,001 mol 3. Etablissez un tableau d'inventaire : CH3COOH + NaOH CH3COO H
2

O [Initiale] [Changement] [quilibre] 0,005 mol 0,001 0,004 0,001 mol 0,001 0 0 0,001 0,001

4. Introduire les valeurs dans l'quation d'Henderson-Hasselbach :

Au point C, dans l'exemple 9-6 , la concentration de l'actate est gale celle de l'acide actique. En se reportant l'exemple 9-2 , cela signifie que pH = pKa. Exemple 9-6 : Trouvez le pH au Solution : Le point est simplement le point de demi-quivalence (ou de mi-distance ou d'inflexion ) et pH = pKa = 4,76. Le point D, dans l'exemple 9-7 , est le point final de la titration. Tout l'acide actique a t converti en actate et il n'a cependant pas t ajout d'hydroxyde de sodium supplmentaire. Exemple 9-7 : Calculez le pH au Solution : 1. crivez la raction : CH3COOH + OH CH3COO + H2O 2. Comme le volume n'est plus de 50 ml et que les concentrations ont chang, calculez les moles de chaque corps : CH3COOH = 0,05 L 0,1 M = 0,005 mol NaOH = 0,05 L 0,1 M = 0,005 mol Ils vont ragir compltement pour former 0,005 moles d'actate. Donc, la concentration = 0,005 mol/0,1 L = 0,05 M. 3. Etablissez un tableau d'inventaire : CH3COO [Etat initial] [Changement] [quilibre] 0,05 M X 0,05X + H2 O CH3COOH 0 +X X + OH 0 +X X

4. Remplacez par les valeurs dans l'expression de Kb. Rappelez-vous que Kb peut se calculer partir de Ka puisque KaKb = Kw. (Kb = 5,75 1010) Kb = X2 / 0,05 = 5,75 1010 M

X = 5,36106 M = [OH] pOH = log[OH] = 5,27 pH = 14,00 - 5,27 = 8,73 Au point E, dans l'exemple 9-8 , tout ajout d'hydroxyde de sodium continue lever le pH du systme parce que le pouvoir tampon a t dpass. Exemple 9-8 : Trouvez le pH au Solution : ce point, NaOH en excs dpasse de beaucoup la contribution venant de l'actate. Donc, la concentration de OH est gale la concentration de NaOH. Notez qu'environ 10 ml de NaOH ont t ajouts entre les points D et E. M OH = (moles OH en excs)/ volume total = (0,1 M 0,01 L) /0,110 L = 0,0091 M pOH 2,04 pH 14 2 12 L'acide actique possde seulement un proton. En examinant sa courbe de titration, on remarque qu'il a une rgion tampon autour de son point de mi-distance ou d'inflexion (o pH = pKa). Il est important de noter que cette rgion tampon se situe uniquement entre environ 1 unit de pH en dessus et en dessous du point de mi-distance. Pour l'acide actique, ce pH est de 4,76, donc un systme tampon d'acide actique sera utile pour tamponner une solution dans une bande de pH entre 3,76 et 5,76. Quand on a besoin d'une bande de pH diffrente, on doit choisir un systme tampon diffrent. Le systme tampon phosphate est utile car c'est un acide triprotonique qui a, par consquence, trois rgions tampon. Les trois quilibres suivants se manifestent au cours de la titration de l'acide phosphorique : quilibre 1 : H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ pKa1 = 2,12 quilibre 2 : H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+ pKa2 = 7,21 quilibre 3 : HPO42 + H2O PO43 + H3O+ pKa3 = 12,3 Les trois valeurs de pKa sont 2,12 ; 7,21 et 12,3, ce qui signifie que l'acide phosphorique peut tamponner dans les bandes d'units de pH de 1,12 3,12, de 6,21 8,21 et de 11,3 13,3. Cette plage incroyable de rgions tampon est la raison principale qui explique que l'acide phosphorique soit un systme tampon si communment utilis. La courbe de titration de l'acide phosphorique est prsente sur la figure 9-3 . Il est fondamental de comprendre cette courbe.

Figure 9-3. La courbe de titration de l'acide phosphorique. Notez que l'acide phosphorique est un acide triprotonique. Les points de A G sont comme suit: A : La seule forme d'acide prsente est H3PO4 ; B : Point mdian de l'quilibre 1. Les concentrations de H3PO4 et de H2PO4 sont gales, donc pH = pKa1 = 2,12 ; C : Point final de l'quilibre 1. La seule forme d'acide phosphorique prsente est H2PO4 ; D : Point mdian de l'quilibre 2. Les concentrations de H2PO4 et de HPO42 sont gales. Donc, pH = pKa2 = 7,21 ; E : Point final de l'quilibre 2. La seule forme d'acide phosphorique prsente est HPO42 ; F : Point mdian de l'quilibre 3. Les concentrations de HPO42 et de PO43 sont gales. Donc, pH = pKa3 = 12,3 ; G : Point final de l'quilibre 3. La seule forme d'acide phosphorique prsente est PO43. Retour au dbut

10 La thermochimie NA La thermochimie est une branche de la thermodynamique. Ce chapitre propose une tude des concepts thermodynamiques qui sont classiquement enseigns dans les cours de chimie gnrale. I. LES PRINCIPAUX CONCEPTS ET DFINITIONS : Les trois types de systmes thermodynamiques sont les suivants: Ouvert : change libre de l'nergie et de la matire. Ferm : change libre de l'nergie uniquement. Isol : pas d'change d'nergie ni de matire. Une fonction d'tat est une fonction qui est indpendante du chemin suivi . L'tat d'un systme est dcrit par ses paramtres physiques, ce qui inclut la composition chimique. Les fonctions suivantes sont des fonctions d'tat : P = pression, V = volume, T = temprature, E ou U = nergie interne, H = enthalpie, S = entropie et G = nergie libre. Les fonctions non d'tat sont celles qui dpendent du chemin suivi . Un bon exemple de fonction non d'tat est le travail. Considrez le travail effectu pour remplir un seau de sable. Le point de dpart du processus serait un seau vide et le point final serait un seau plein. Que se passerait-il si, la moiti du remplissage, le seau se renversait et que vous deviez recommencer le remplir ? Comme vous pouvez l'imaginer, cela demanderait plus de travail si un nouveau remplissage tait ncessaire. Donc, le travail dpend du chemin suivi entre le seau vide et le seau plein. Un autre concept important connatre est la loi de conservation de l'nergie. Durant n'importe quel processus, l'nergie n'est ni cre ni dtruite. Cette loi vous permet de calculer de nombreuses quantits que vous ne pourriez dterminer autrement. Retour au dbut II. LES RACTIONS ENDOTHERMIQUES ET EXOTHERMIQUES A. L'enthalpie et la chaleur standard des ractions Enthalpie signifie contenu de chaleur. La variation de l'nergie chaleur d'un systme chimique maintenu pression constante est une variation d'enthalpie (H). Le H d'un systme est gal la diffrence entre les enthalpies initiale et finale du systme : H = H2 H1 H2 = enthalpie finale du systme H1 = enthalpie initiale du systme L'enthalpie d'un systme est une fonction d'tat qui dpend seulement de l'enthalpie de l'tat initial et de l'tat final. Le calcul de la chaleur d'une raction (Hrxn) [rxn = raction] donne la chaleur d'une raction unitaire. La quantit de chaleur produite doit tre dtermine en

utilisant la stchiomtrie correcte. Il existe plusieurs sortes de variations d'enthalpie. L'enthalpie standard de formation (Hf) se manifeste quand 1 mole d'une substance, dans son tat le plus stable 298 K, est forme partir de ses lments constituants se trouvant dans leur tat le plus commun 298 K. L'enthalpie standard de raction (Hr) est la diffrence entre les enthalpies standard de formation des produits moins celles des ractifs de la raction. Une raction qui produit de la chaleur est dite exothermique, alors qu'une raction qui consomme de la chaleur est dite endothermique. Donc, la chaleur est un produit dans une raction exothermique et un ractif dans une raction endothermique. Dans la situation du laboratoire, comment savoir si une raction produit ou consomme de la chaleur ? Essayez de toucher le tube essai qui contient la raction en cours. ; si le tube essai est chaud, la raction produit probablement de la chaleur ; s'il est froid, la raction consomme probablement de la chaleur. L'exemple 10-1 prsente deux problmes qui peuvent tre rsolus en utilisant les principes de la stchiomtrie. Faites bien attention aux banales erreurs mathmatiques ! Exemple 10-1 : La raction hypothtique 2A + 3B = 4C + 1D produit 15 kcal par raction unitaire. a. Si 20 mol de A avaient ragi, quelle serait la chaleur maximum dgage en supposant que B est disponible en excs ? Solution : Chaleur = (20 mol A)(1 raction unitaire/2 mol A)(15 kcal/unit rxn) = 150 kcal b. Combien de moles de C sont-elles produites si la raction fournit 315 kcal de chaleur ? Solution : Moles C = (315 kcal)(1 raction unitaire/15 kcal)(4 mol C/unit) = 84 moles Conceptuellement, l'enthalpie reprsente l'nergie stocke dans les liaisons chimiques moins le travail effectu par la raction chimique : H = q w H = variation d'enthalpie q = chaleur absorbe par le systme Quand q < 0, de la chaleur est libre. Quand q > 0, de la chaleur est absorbe. w = travail w = PextDV (dans un processus irrversible P constante) Quand w > 0, du travail est effectu sur le systme. Quand w < 0, du travail est effectu par le systme. Notez que ces noncs se rfrent la dfinition du travail utilise en chimie. Le travail peut tre dfini diffremment dans vos livres de physique. B. La loi de Hess de sommation de la chaleur La loi de Hess dit que, dans le cas d'une raction qui est le rsultat d'un ensemble d'autres ractions, la variation d'enthalpie totale sera gale la somme algbrique des variations d'enthalpie de ces autres ractions. Exprime plus simplement, la loi de Hess dit que la

variation d'enthalpie totale est indpendante du nombre de ractions intermdiaires. Il est important de comprendre que les chaleurs de formation peuvent tre utilises pour dterminer la chaleur de raction. Rgles pour les calculs de la loi de Hess concernant les quations chimiques : 1. Si vous additionnez deux quations ayant une variation d'enthalpie de Hrxn(1) et Hrxn (2), alors, la variation d'enthalpie pour l'quation rsultante est donne par : Hrxn (3) = Hrxn (1) + Hrxn (2) 2. Si vous renversez la direction de la raction chimique, alors, la valeur de la variation d'enthalpie pour l'quation rsultante est donne par : Hrxn (raction inverse) = Hrxn (raction directe) 3. Si vous multipliez une quation chimique de variation d'enthalpie de AHrxn (1) par n, la variation d'enthalpie pour l'quation rsultante est : Hrxn = n Hrxn (1) L'approche permettant d'utiliser la loi de Hess est prsente dans l'exemple 10-2 . Exemple 10-2 : Quel est le AHrxn pour l'quation suivante, considrant les donnes fournies sur ce Hrxn ? Solution : Etape 1. Renversez le sens de l'quation(1) pour avoir PCl3 du ct des ractifs :

Etape 2. Additionnez l'quation 2 et la nouvelle quation 3 :

Etape 3. Multipliez l'quation 4 par 1/2 pour obtenir l'quation recherche

PCI3(l) + Cl2(g) PCI5(S) Hrxn = 123 kJ/mol Retour au dbut III. L'NERGIE DE DISSOCIATION DE LIAISON / LA CHALEUR DE FORMATION A. L'nergie de dissociation de liaison Dans certaines ractions, il est possible de briser une liaison chimique unique, ce qui donne des atomes libres (ex. : une liaison covalente carbone-hydrogne peut tre brise et donner des atomes libres d'hydrogne et de carbone). L'nergie de dissociation de liaison est l'enthalpie par mole ncessaire pour briser un - et seulement un - type dtermin de liaison l'intrieur d'une molcule. Considrons la molcule d'ammoniac (NH3) qui contient trois liaisons N-H. La

rupture de la premire liaison est associe 435 kJ/mol d'nergie. La rupture de la deuxime liaison est associe 377 kJ/mol d'nergie. La dernire liaison est rompue avec seulement 356 kJ/mol d'nergie. Des types de liaisons similaires dans la mme molcule sont souvent associs des nergies de dissociation de liaison diffrentes. Pour venir bout de ce problme, le terme d'nergie de liaison a t dfini. L'nergie de liaison est la quantit moyenne d'nergie requise pour rompre une mole de liaisons du mme type dans une molcule. Dans l'exemple de l'ammoniac, l'nergie de liaison peut tre dtermine en additionnant les nergies de dissociation de liaison particulires pour chacune des trois liaisons N-H et en calculant leur moyenne : (435 + 377 + 356)/3 = 389 kJ/mol. Notez que les nergies de dissociation de liaison sont donnes pour la phase gazeuse, elles sont donc utilises pour estimer H pour les ractions en phase gazeuse. L'nergie de liaison peut tre utilise pour estimer l'enthalpie standard d'une raction (Hr) : Hr = ( nergies de liaison des produits) + ( nergies de liaison des ractifs) B. La chaleur de formation Il est possible de calculer le H d'une raction partir de la chaleur de formation : c'est la quantit de chaleur ncessaire pour former une mole d'un compos dans son tat standard partir de ses lments dans leur tat standard. Rappelez-vous qu'en thermodynamique, standard se rfre P = 1 atm. Par dfinition, la chaleur de formation d'un lment est zro. L'exemple 10-3 prsente quelques lments dans leur tat standard. Exemple 10-3 : Tous les lments suivants sont dans leur tat standard. O2(g), H2(g), C(gr), Na(s) La chaleur de raction (Hrxn) est la somme des chaleurs de formation de chaque produit (multipli par son coefficient stchiomtrique) moins la somme des chaleurs de raction de chaque ractif (multipli par son coefficient stchiomtrique). Cette quantit est gale la chaleur dgage ou absorbe, temprature constante, dans une raction donne. Pour les besoins de l'expos, nous considrerons que toutes les ractions se produisent temprature et pression constantes. Pour la raction : aA + bB cC + dD Hrxn = [c(HfC) + d(HfD)] [a(HfA) + (b(HfB)] L'exemple 10-4 montre comment utiliser les chaleurs de formation pour calculer le H d'une raction. Exemple 10-4 : Utilisez les chaleurs de formation qui sont fournies pour calculer Hrxn pour la raction suivante : C2H5OH(l) + 302(g) 2CO2(g) + H2O(l) Hf[CO2] = 393,5 kJ/mol Hf [H2O] = 285,8 kJ/mol

Hf [O2] = O Hf [C2H5OH] = 277 kJ/mol Solution : Hrxn = {2 Hf [CO2] + 3 Hf [H2O]} { 3 Hf [O2] + Hf [C2H5OH]} = [(2 mol)( 393,5 kJ/mol) + (3 mol)( 285,8 kJ/mol)] [(1 mol)( 277 kJ/mol)] = 1 367 kJ Retour au dbut IV. LA CALORIMTRIE La valeur de AHrxn pour une raction chimique peut tre mesure avec un calorimtre. Un exemple de calorimtre simple est donn par l'association d'un flacon de Dewar (bouteille thermos) et d'un thermomtre de haute prcision. Il fonctionne sur le principe selon lequel l'nergie est conserve par le calorimtre et qu'aucune n'est perdue alentour. Considrons une raction exothermique se passant l'intrieur d'un calorimtre dans lequel toute la chaleur dgage par la raction est gale la chaleur absorbe par le calorimtre. En utilisant la loi de conservation de l'nergie : qrxn = (q du calorimtre) La capacit de chaleur est la quantit de chaleur requise pour lever la temprature d'un chantillon de 1 C. L'quation suivante dfinit la capacit de chaleur pression constante :

Comme pression constante, qp = Hrxn, vous pouvez crire la capacit de chaleur sous la forme :

Si vous connaissez la capacit de chaleur du calorimtre et la variation de temprature, vous pouvez utiliser l'quation suivante pour calculer Hrxn: Hrxn = CpT Cp = capacit de chaleur du calorimtre pression constante T = variation de temprature L'exemple 10-5 montre comment utiliser l'quation de CpT pour calculer H. Retour au dbut V. L'ENTROPIE ET L'NERGIE LIBRE A. L'entropie L'entropie peut tre conue comme une mesure du hasard et du dsordre dans un systme et tend crotre en fonction de l'tat de la matire. mesure que la temprature aug- mente, les particules, l'intrieur d'une substance, bougent de plus en plus vigoureusement. Donc, l'entropie (caractre alatoire, randomness en anglais) de toutes les substances pures augmente lorsque la temprature augmente.

Entropie relative : tat gazeux > tat liquide > tat cristallin Notez que l'entropie relative, ou caractre alatoire, diminue si l'on passe d'un tat gazeux un tat solide, parce qu'un gaz a l'tat d'nergie le plus lev (plus alatoire) et qu'un tat solide a l'tat d'nergie le moins lev (moins alatoire, plus ordonn). La variation d'entropie (S) mesure l'augmentation (S > 0) ou la diminution (S < 0) du dsordre dans un systme qui subit un changement d'tat. La valeur de S pour une raction donne, se dtermine en prenant la diffrence entre la somme des entropies abso- lues des produits, multiplies par leurs coefficients stchiomtriques, et la somme des entropies absolues des ractifs, multiplies par leurs coefficients stchiomtriques. Dans un processus irrversible, l'entropie d'un systme isol augmente toujours, donc S > 0. Dans un processus rversible, cependant, l'entropie d'un systme isol est constante, donc S = 0. L'entropie absolue d'un lment est une quantit dfinie. Le seul cas o l'entropie absolue soit gale zro est dfini par la troisime loi de la thermodynamique : l'entropie de toute substance parfaitement ordonne au zro absolu (0 K) est gale zro. B. L'nergie libre (G) L'nergie libre de Gibbs (G), comme l'enthalpie, est une proprit intrinsque d'une substance. L'nergie libre (G) relie l'enthalpie l'entropie : G = H TS Bien que cette relation dfinisse G, l'nergie libre ne peut pas tre mesure directement. Seules les variations de G sont significatives. Donc, il est important d'apprendre l'quation pour G. La fonction d'nergie libre (G) peut tre conue comme la quantit d'nergie disponible pour faire du travail utile. G = H TS ( temprature constante) Il est intressant de noter que toutes les ractions chimiques spontanes sont dtermines par la tendance raliser un chaos molculaire maximum (S positif) avec un minimum d'nergie (H ngatif). Comme c'est une fonction d'tat, il existe plusieurs manires de calculer G pour une raction chimique donne. L'une d'elles est d'utiliser G =H TS. Prenez garde aux units parce que H et S ont, typiquement, des units diffrentes. Une autre manire est d'utiliser les nergies libres de formation. Ce processus est exactement analogue celui permettant de trouver H partir des enthalpies de formation. Une troisime possibilit est d'utiliser le concept de l'quilibre thermodynamique dvelopp plus bas. Les quations qui suivent vous permettent de calculer AG pour une raction, aussi bien l'quilibre que non quilibre, avec une forme de l'quation exprime soit en logarithme naturel, soit en logarithme dcimal. Pour les ractions chimiques : G = G + RT ln Q ou G = G + 2,3RT log Q (Notez que les quations sont essentiellement les mmes.) Rappelez-vous que Q est le quotient de raction qui vous permet d'utiliser des valeurs non

l'quilibre dans une expression de type raction d'quilibre. l'quilibre, G = O et Q = Keq ; donc : G = RT ln K ou G = 2,3 RT log Keq. (Notez que les quations sont essentiellement les mmes.) Rappelez-vous qu' l'quilibre, G = H TS = 0. Donc, l'quilibre peut tre considr comme le point d'un systme ayant le minimum d'nergie et le maximum de chaos molculaire. La grandeur de la constante d'quilibre est dtermine par ces forces directrices. C. Les ractions spontanes et le G Les critres de la spontanit (des ractions) sont les suivants : 1. Quand G < 0, la raction directe est spontane. 2. Quand G = 0, la raction est l'quilibre. 3. Quand G > 0, la raction est non spontane dans le sens direct mais spontane dans le sens inverse. Si l'on vous donne les grandeurs respectives de H, S et G, il doit tre possible de prdire la spontanit de la raction chimique. Le tableau 10-1 vous prsente quelques combinaisons (drives de l'examen de l'quation de G et de l'valuation des signes et des grandeurs des termes H et S) qui vous permettent de prdire la spontanit. G = H TS

H + +

S + +

G (spontane) + (non spontane) (peut tre +, , ou 0)* (peut tre +, , ou 0)**

G varie selon les grandeurs relles de H et TS.

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11 La cintique chimique NA La cintique chimique est l'tude de la vitesse des ractions et du mcanisme des ractions. Une vitesse (rate, en anglais) de raction est la vitesse (velocity, en anglais) laquelle des ractifs sont consomms et des produits sont forms. Un mcanisme de raction est le chemin par lequel les ractifs forment les produits. La thermodynamique, tudie au chapitre 10, vous permet de dcider si, oui ou non, une raction chimique est favorable mais elle ne peut pas vous dire quelle vitesse les ractions peuvent se produire. Une raction peut avoir un G favorable (ngatif) et, cependant, se drouler lentement. La cintique chimique vous permet de dterminer quelle vitesse une raction se droule. I. LA VITESSE DE RACTION A. Les principes Une vitesse de raction est la vitesse moyenne laquelle un produit est form ou un ractif est consomm (on a choisi la valeur absolue afin que la quantit soit positive) :

Pour toute raction dont les coefficients stchiomtriques sont diffrents de 1, la vitesse de variation de la formation de produits ou de la consommation de ractifs doit tre divise par le coefficient stchiomtrique. Cette procdure donne l'assurance que la mme vitesse est obtenue quel que soit le participant de la raction qui est dirig. L'exemple 11-1 montre la formule de la vitesse pour une raction possdant plusieurs coefficients de ractifs et de produits. Exemple 11-1 : 2 H B. La vitesse de raction dpend de la concentration des ractifs 1. La loi de vitesse Dans la raction gnrale, aA + bB = cC + dD, la vitesse de raction peut tre dcrite par la loi de vitesse suivante, ou quation gnrale de vitesse : vitesse = kf [A]x [B]y Notez que la vitesse de raction dpend de : a. la concentration des molcules ractives (A et B, dans le cas prsent) leve une certaine puissance (x et y, respectivement, qui sont dtermins exprimentalement); b. la constante de vitesse de la raction directe (kf). La constante de vitesse est caractristique d'une raction donne mais varie avec la temprature. Les units de k varient aussi avec l'ordre de la raction. 2. La constante de vitesse La constante de vitesse de raction (k) est dfinie quantitativement en utilisant la formule d'Arrhnius :

K = AeEa/RT (A est la constante d'Arrhnius pour une raction donne et Ea est l'nergie d'activation) 3. L'ordre (exposant, puissance) de la raction L'ordre (exposant) des ractifs, dans la raction, peut tre dtermin exprimentalement ou il peut tre dduit du mcanisme, si ce dernier est connu. Dans la prcdente formule de la vitesse, les ordres sont reprsents par les variable et y. Donc, la raction est dite d'ordre x par rapport A et d'ordre y par rapport B. Quand le processus est lmentaire (une raction lmentaire se droule en une seule tape), l'ordre du ractif est simplement son coefficient stchiomtrique. L'ordre (exposant) total de la raction chimique est dfini comme la somme des ordres de chaque ractif, + y. Quand la raction est d'ordre 1, + y = 1. Quand la raction est d'ordre 2, + y = 2. Les ordres des ractions peuvent tre dtermins exprimentalement en utilisant la mthode des vitesses initiales. La vitesse initiale d'une raction est mesure alors que l'on fait varier une concentration en maintenant constantes les concentrations des autres ractifs. Ces questions sont courantes aux examens de chimie gnrale. Le tableau 11-1 rsume les variations de la vitesse en fonction de la concentration. L'ordre est dtermin par la formule (proportion de la concentration)x = (proportion des vitesses) dans laquelle est l'ordre (exposant), dans la raction, du ractif dont on fait varier la concentration.

Variation de concentration 2x 2x 2x 2x

Vitesse Pas de variation 2x 4x 8x

Ordre (exposant) (20 = 1) (21 = 2) (22 = 4) (23 = 8)

Dans l'exemple 11-2 , une raction a t ralise et la concentration des ractifs a t mesure. La vitesse de la formation de produits a ainsi t obtenue. Essayez de dterminer l'ordre (exposant) global par rapport chaque ractif. Retour au dbut II. LES MCANISMES DES RACTIONS ET L'TAPE DTERMINANT LA VITESSE Un mcanisme est constitu d'une srie de ractions lmentaires. Si une tape d'un mcanisme de raction est plus lente que toutes les autres, c'est cette tape qui commande la vitesse de raction de l'ensemble (l'tape dterminant la vitesse). Exemple 11-2 : Les donnes de vitesses initiales suivantes ont t obtenues pour la raction :

2NO(g) + Br2(l) 2NOBr Trouvez l'ordre de la raction par rapport NO, Br2 et celui de l'ensemble de la raction : Exprience 1 2 3 [NO]0(M) 0,50 1,00 0,50 [Br2]0(M) 0,50 0,50 1,00 (vitesse)0(M/min) 0,65 103 2,60 103 1,30 103

Solution : En comparant les expriences 1 et 2, on constate que lorsque la concentration de NO a t double, la vitesse a quadrupl. Comme la concentration de Br2 a t maintenue constante, NO doit tre d'ordre 2 (22 = 4). En comparant les expriences 1 et 3, lorsque la concentration de Br2 a t double, avec NO con- centration constante, la vitesse a doubl. Donc, Br2 doit tre d'ordre 1 (21 = 2). La loi de la vitesse pour cette quation est donc : Vitesse = k[NO]2[Br2]1 L'ordre d'ensemble de la raction est 3 (2 + 1). L'ordre par rapport NO est 2 et par rapport Br2 est 1. Plusieurs thories existent, concernant la faon dont les ractions se droulent. La thorie des collisions dit que, lorsqu'une particule A entre en collision avec une particule B, une nergie cintique suffisante doit tre disponible pour permettre le rarrangement de liaisons afin de former les produits. Une collision russie n'a lieu que lorsque les particules sont dans l'orientation approprie et qu'elles ont une nergie cintique suffisante pour vaincre les liaisons qui lient les ractifs (A, ou B). La thorie de l'tat de transition utilise la fois les concepts de la thorie des ondes et des collisions pour expliquer les vitesses de raction. On pense que la collision entre deux particules, A et B, se droule en plusieurs tapes. D'abord, les liaisons, l'intrieur de A et B, s'affaiblissent quand les particules s'approchent l'une de l'autre. Ensuite, un complexe activ ou tat de transition (un tat intermdiaire qui a une dure de vie courte) se forme. Finalement, la rupture du complexe activ ou tat de transition se produit et un produit est form. L'ordre (exposant) de la loi de vitesse est le mme que l'ordre de l'tape dterminant la vitesse. Considrons le sablier comme analogie. Le sable ne peut s'couler par le fond qu' la vitesse mme laquelle il peut franchir le rtrcissement. Par contre, certaines ractions trs complexes n'ont pas d'tape dterminant la vitesse unique et la vitesse de raction dpend du mcanisme global ( exemple 11-3 ). Exemple 11-3 : Le mcanisme suivant a t propos pour la raction du peroxyde d'hydrogne

en prsence de l'ion iodure donnant de l'eau et de l'oxygne : [H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)] Etape 1. H2O2 + l H2O + Ol Etape 2. H2O2 + Ol H2O + O2 + l Si l'tape 1 est l'tape limitant la vitesse, quelle est la loi de vitesse ? Solution : La loi de vitesse doit inclure chacun des ractifs de l'tape limitant la vitesse, levs la puissance de leur coefficient stchiomtrique. Vitesse = k[H2O2][l] Retour au dbut III. L'INTERPRTATION DES PROFILS NERGTIQUES A. Quelques lments de base Il est important de connatre plusieurs concepts et dfinitions fondamentaux. L'nergie d'activation (Ea) d'une raction est le minimum d'nergie ncessaire pour dmarrer la raction. Aussi bien les ractions directes que les ractions inverses ont des nergies d'activation qui, typiquement, sont diffrentes parce que, soit la raction directe, soit la raction inverse est favorise. La variation globale d'nergie de la raction est l'nergie d'activation de la raction directe moins l'nergie d'activation de la raction inverse. Numriquement, cette valeur est voisine de H. Conceptuellement, l'nergie d'activation est la quantit d'nergie ncessaire pour rompre les anciennes liaisons et en crer de nouvelles au cours de la raction. Quand deux molcules entrent en collision, elles doivent possder une quantit d'nergie suffisante pour affaiblir les liaisons et former un complexe activ. Le complexe activ peut ensuite se briser et former un produit ou il peut aller en sens inverse et reformer les ractifs. Quand de nouvelles liaisons se crent, de la chaleur peut tre libre (raction exothermique). Quand les nouvelles liaisons sont plus faibles que les anciennes, le systme absorbe de l'nergie et la raction est endothermique. Le schma de l'nergie de la figure 11-1 montre la transformation d'un ractif A en un produit B. Un complexe activ ou tat de transition est reprsent (AB*) et c'est une structure de haute nergie forme sur le chemin de la raction. Notez qu'il est reprsent graphiquement sur un point lev de la courbe de l'nergie de raction. Les nergies d'activation de la raction directe et de la raction inverse sont galement toutes deux reprsentes.

Figure 11-1. Le diagramme de l'nergie de raction B. Le profil nergtique (courbe avec l'nergie d'activation et le AH) La figure 11-1 montre comment l'nergie d'une raction varie mesure que la raction progresse. Les quantits significatives ont t notes ; il est important de comprendre ce schma. Dans le schma, la raction A B est reprsente. La vitesse laquelle A peut tre transform en B dpend de combien d'nergie est requise pour crer la structure d'nergie la plus haute sur le chemin de la raction (le long de la coordonne de raction). Dans le cas de cette raction, la structure d'nergie la plus haute est le complexe d'tat de transition AB*. Notez que le ractif (A) tait une structure de plus haute nergie que le produit (B). Cela signifie que de l'nergie est libre par la raction allant de A vers B. La diffrence d'nergie entre A et B est une bonne approximation de H. Retour au dbut IV. LE CONTRLE CINTIQUE DES RACTIONS COMPARE LEUR CONTRLE THERMODYNAMIQUE Dans de nombreuses ractions, il est possible que se forme plus d'un produit. Dans certains cas, la rpartition des produits peut tre fortement influence par les conditions de raction

choisies. La raction peut tre contrle pour favoriser soit le produit cintique, soit le produit thermodynamique. Le produit cintique est celui qui se forme la vitesse la plus leve. Les produits se forment plus vite s'ils possdent une nergie plus basse d'activation. La raction peut tre influence vers la formation de ce produit par une temprature basse et des temps de raction courts. Les conditions qui amnent la formation du produit cintique comme produit principal sont dites conditions du contrle cintique. La figure 11-2 montre la formation de deux produits diffrents, A et B, partir des mmes ractifs. Le produit A est le produit cintique. Notez qu'il a un complexe activ d'nergie plus basse que B mais que c'est un produit d'nergie plus haute que le produit B.

Figure 11-2. Un diagramme de l'nergie de raction montrant le produit cintique (A), compar au produit thermodynamique (B). Le produit thermodynamique est celui qui a l'nergie la plus basse. La formation de ce produit peut tre augmente par des tempratures leves et des temps de raction longs. Les conditions qui favorisent le produit thermodynamique sont dites conditions de contrle thermodynamique (le produit est prsent comme produit B dans la figure 11-2 ). Retour au dbut V. LE CATALYSEUR Un catalyseur est un agent qui acclre une raction chimique en crant un nouveau chemin d'nergie d'activation plus basse ( figure 11-3 ). Les catalyseurs ne sont ni produits ni

consomms au cours des ractions chimiques. Comme ces agents prennent part la raction, ils peuvent apparatre dans la loi de vitesse ; cependant, les catalyseurs n'apparaissent pas dans l'quation stchiomtrique de la raction.

Figure 11-3. Un diagramme d'nergie de raction avec et sans catalyseur. Notez l'effet du catalyseur (abaissement de l'nergie de raction). La temprature n'est pas un catalyseur puisqu'elle peut tre produite (raction exothermique) ou consomme (raction endothermique) au cours des ractions chimiques. Les catalyseurs courants en chimie comprennent mtaux, acides et bases. Les catalyseurs protiques sont trs rpandus dans les systmes biologiques et sont appels enzymes. Retour au dbut

12 L'quilibre chimique NA L'quilibre chimique est un processus dynamique dans lequel la raction directe et la raction inverse se produisent, la mme vitesse, en directions opposes. La concentration de chaque corps reste constante temprature constante. De nombreuses ractions chimiques ne vont pas jusqu' leur terme et atteignent un point o les concentrations des ractifs et des produits ne varient plus avec le temps. Les molcules continuent s'changer de ractifs produits et de produits ractifs, mais sans variation des concentrations nettes. De nombreux concepts concernant l'quilibre ont t tudis dans les chapitres 7 et 8. L'expos qui suit prsente des concepts qui n'ont pas encore t dvelopps. I. LA LOI D'ACTION DE MASSE ET LA CONSTANTE D'QUILIBRE A. La loi d'action de masse Pour la raction : aA(g) + bB(soln.) + cC(s) xX(g) + yY(soln.) + zZ(l) la relation suivante est vraie n'importe quelle temprature :

[ ] est la concentration l'quilibre et K la constante d'quilibre. Notez que ni Z(l) ni C(s) n'apparaissent dans la formule de K parce que la concentration des phases de liquides purs ou les solides purs ne sont pas des quations l'quilibre. L'exemple 12-1 montre comment construire une expression de K. Exemple 12-1 : Quelle est la formule de la constante d'quilibre pour cette raction ?' 2NO2(g) + 7H2(g) 2NH3(g) + 4H2O(l) Solution :

La concentration en eau n'est pas incluse dans la formule de la constante d'quilibre parce que c'est une phase de liquide pur. B. La constante d'quilibre Les points qu'il importe de se rappeler : 1. K est une constante pour n'importe quelle raction donne aussi longtemps que la temprature ne change pas. 2. K dtermine qui, des produits ou des ractifs, a la plus grande concentration l'quilibre. 3. Comme K est dtermine par la concentration des ractifs et des produits finaux, elle ne dpend pas du nombre d'tapes intermdiaires du mcanisme de la raction. 4. Si K est suprieure 1, il y a plus de produits que de ractifs l'quilibre et la raction est

dplace vers la droite . 5. Si K est infrieure 1, il y a plus de ractifs que de produits l'quilibre et la raction est dplace vers la gauche . Retour au dbut II. LE PRINCIPE DE LE CHATELIER Le principe de Le Chatelier nonce que, si une contrainte (c'est--dire une variation de concentration, de pression, de volume ou de temprature) est applique un systme, le systme se dplace dans la direction qui va minimiser les effets de cette contrainte. Exemple 12-2 : Synthse de Haber de l'ammoniac : N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = 22 Kcal/mol Considrez ce qui se produit dans chacun des changements suivants : Variation de concentration : Si on ajoute N2, la raction va se dplacer vers la droite pour rduire la contrainte de l'ajout de ractif et plus de produit sera form. Variation de pression : En supposant que tous sont des gaz parfaits, le volume du systme dpend du nombre de moles de gaz, indpendamment du type de gaz. La raction compte 4 moles de gaz sur la gauche et 2 sur la droite. L'augmentation de la pression dans le systme (obtenue, en gnral, en rduisant le volume du contenant ou piston) va dplacer la raction dans la direction qui va rduire la contrainte de pression. Pour cela, il faudra diminuer le nombre de moles dans le systme (rappelez-vous que la pression est proportionnelle aux moles temprature constante) ; en consquence, la raction se dplace vers le ct comptant le plus petit nombre de moles. Dans la raction considre, le dplacement se fait vers la droite. Variation de temprature : La raction est exothermique, c'est--dire qu'elle dgage de la chaleur lorsqu'elle va de gauche droite. Si le systme est refroidi, la raction va se dplacer vers la droite dans une tentative pour le rchauffer nouveau. Cependant, si le systme est rchauff, la raction se dplacera dans la direction oppose. Dans la raction inverse, la chaleur est un ractif et la raction peut tre considre comme endothermique.

Quand vous utilisez le principe de Le Chatelier, identifiez la contrainte applique. Chaque contrainte applique a un effet prvisible sur une formule d'quilibre. Si vous augmentez la concentration du ractif ou diminuez la concentration du produit, l'quilibre va se dplacer vers le ct des produits. l'inverse, si vous diminuez la concentration de ractif ou augmentez la concentration de produit, l'quilibre va se dplacer du ct du ractif. Une augmentation de pression va dplacer l'quilibre vers le ct comptant moins de moles de gaz. Les variations de pression n'affectent que l'quilibre des ractions en phase gazeuse dans lesquelles le nombre de moles de ractifs et de produits diffre. La dtermination de moles de gaz, dans une raction d'quilibre, rend possible la prdiction de l'effet d'un changement de pression. Rappelez-vous qu'une augmentation de pression peut tre compense par une diminution de volume et qu'une diminution de pression peut tre compense par une

augmentation de volume. Les ractions les plus affectes par des variations de pression sont celles qui ont un nombre diffrent de moles de ractifs et de produits gazeux. Gardez l'esprit que, dans des conditions semblables, une mole de n'importe quel gaz occupe le mme volume. Tout systme d'quilibre comprend une raction endothermique et une raction exothermique. Une augmentation de la temprature du systme va favoriser la raction endothermique et une diminution de la temprature du systme va favoriser la raction exothermique. Rappelez-vous qu'une variation de temprature modifie la valeur de K. L'exemple 12-2 montre ce qu'il en est d'une raction exothermique (pour la raction directe) lorsque des variations sont apportes. Retour au dbut III. LA CONSTANTE D'QUILIBRE ET G La raction fondamentale entre G et K : Grxn = RTlnK peut tre tire de la formule de K :

dans laquelle R = 8,314 J/K. L'exemple 12-3 montre comment calculer la valeur de K en connaissant la valeur de G. Comprendre la relation qualitative entre Grxn et K est plus important qu'tre capable de calculer l'un partir de l'autre. Gardez l'esprit le rsum suivant de la relation entre Grxn et K lorsque vous avez affaire des situations d'quilibre : A. Quand Grxn = 0, K = 1 (montants gaux de ractifs et de produits, aucun ct n'est nergtiquement favoris). B. Quand Grxn < 0, K >1 (plus de produits que de ractifs, donc le ct produits est nergtiquement favoris). C. Quand Grxn > 0, K < 1 (plus de ractifs que de produits, donc le ct ractifs est nergtiquement favoris). Exemple 12-3 : Calculez la constante d'quilibre de la raction avec G = 18,7 kJ 25 C. Solution :

Retour au dbut

13 L'lectrochimie NA Les ractions chimiques peuvent tre utilises comme sources d'nergie. La raction d'oxydation-rduction est particulirement utile dans cette perspective. partir de l'expos du chapitre 1, rappelez-vous que l'oxydation se rfre une perte d'lectrons et la rduction un gain d'lectrons. Une cellule (ou pile) qui utilise une raction d'oxydation-rduction pour produire de l'lectricit est une cellule galvanique. Un type particulier de cellule galvanique, dans laquelle les demiractions d'oxydation et de rduction sont la raction directe et la raction inverse d'une mme raction, s'appelle une cellule (ou pile) de concentration. Ce type de pile gnre de l'lectricit cause de la diffrence de concentration entre les deux demi-piles. Dans la cellule lectrolytique, l'lectricit est utilise pour diriger une raction d'oxydation-rduction dfavorable. I. LES CELLULES GALVANIQUES Les lectrons sont transfrs d'une substance une autre au cours de ractions d'oxyda-tionrduction (redox). Comme le montre l'exemple 13-1 , ce transfert d'lectrons n'est pas du tout manifeste, moins que la raction globale ne soit spare en deux demi-ractions. Exemple 13-1 : Zn(s) + Cu Cette raction peut tre spare en deux demi-ractions (voir chapitre 1) : Zn(s) Zn2+ + 2e Cu2+ + 2e Cu(s) Si ces ractions pouvaient tre physiquement spares et relies par un fil, les lectrons s'couleraient le long de ce fil, crant ainsi un courant lectrique. Un voltmtre mesure ce courant. La figure 13-1 reprsente une cellule galvanique - ou cellule lectrochimique dans laquelle la raction a lieu. A. Les ractions dans les demi-piles Considrons les ractions de demi-piles se produisant dans chacun des rcipients (tiquets anode et cathode) de la figure 13-1 . Dans la demi-pile anode, une lectrode de mtal zinc a t place dans une solution de ZnSO4(aq). mesure que la raction se droule, le Zn(s) de l'lectrode est oxyd en Zn2+ qui rejoint la solution. L'anode (o l'oxydation a lieu) est toujours figure du ct gauche de la cellule galvanique. Dans la demi-pile cathode, une lectrode de mtal cuivre a t place dans une solution de CuSO4(aq). mesure que la raction se droule, le Cu2+ de la solution lectrolytique est rduit en Cu(s) et se dpose sur l'lectrode. Par convention, la cathode (o la rduction a lieu) est toujours figure du ct droit de la cellule galvanique. Rappelez-vous : l'oxydation a lieu l'anode et la rduction a lieu la cathode. D'aprs les ractions de demi-piles, vous pourriez vous attendre ce que, trs rapidement, un

excs de charges ngatives s'accumule dans la pile cathode (SO42 ) et qu'un excs de charges positives s'accumule dans l'anode (Zn2+). Cette accumulation ne permettrait pas la pile de fonctionner. Vous pouvez prvenir cela en ajoutant la pile un pont ionique (ou salin) qui contient habituellement une solution telle que KCl. Ce pont ionique complte le circuit et permet au Cl de circuler vers l'anode pour quilibrer le Zn2+ et au K+ de circuler vers la cathode pour quilibrer le SO42.

Figure 13-1. Une cellule galvanique ou lectrochimique. Un voltmtre, plac sur une cellule galvanique, permet de mesurer la force lectromotrice (fem ou E) qui est la diffrence de potentiel lectrochimique entre les deux demi-cellules. La fem totale d'une cellule est fournie par le potentiel d'lectrode issu de chaque demi-cellule. Les deux ractions de demi-cellule doivent avoir lieu en mme temps pour gnrer un courant lectrique. L'lectrode hydrogne a servi de point de rfrence pour la mesure les potentiels d'lectrode. Le potentiel de la demi-raction d'hydrogne est de 0 V dans les conditions standard de 1 M de concentration, de T = 298 K (25 C) et de pression = 1 atm. Le potentiel d'une demi-raction, dans les conditions standard, est appel E et se mesure en volts. B. Les potentiels de rduction et le potentiel de pile Les donnes figures sur le tableau 13-1 sont valables pour des demi-ractions dans les conditions standard : 298 K, 1 atm de pression et 1 M de concentration. De mme, la demiraction de l'hydrogne (2H+ + 2e H2(g)) est prise comme rfrence standard et, par

consquent, est note 0 V.

Demi-ractions d'lectrode F2(g) + 2e 2F(aq) Ag2+(aq) + 2eAg(s) Cu2+(aq) + 2e Cu(s) 2H+(aq) + 2e H2(g) Zn2+(aq) + 2e Zn(s) Li+(aq) + e Li(s)

E red(V) +2,87 +2,07 +0,34 0 0,76 3,05

Il est important de comprendre ce que signifie E. Un E positif indique que le corps qui accepte des lectrons est un agent oxydant plus puissant que H+. Plus grande est la valeur positive de E et plus l'agent oxydant est puissant. Un E ngatif indique que le corps qui donne des lectrons est un rducteur plus puissant que H2. Plus E est ngatif et plus l'agent rducteur est puissant. C. Les potentiels de cellule Pour combiner les potentiels de demi-piles en un potentiel global de cellule lectrochimique : Faites la somme algbrique des demi-ractions pour donner la raction globale. Si la demi-raction rpertorie est crite dans la direction oppose la demi-raction recherche, inversez le signe de E. Mme si la raction de demi-pile se trouve tre multiplie par un coefficient, ne multipliez pas E par ce nombre. E est une proprit intrinsque et ne dpend pas du nombre de moles participant la raction. Faites la somme des E de chaque raction unitaire pour obtenir le E global de la raction.

Les potentiels de cellule (E) suprieurs zro indiquent une spontanit (de raction) ( exemple 13-2 ). Rappelez-vous qu'un - G indique une raction spontane. La relation entre G et E est la suivante : G = nFE o G est la variation d'nergie libre pour la raction, n est le nombre de moles d'lectrons impliqus dans la raction et F est la constante de Faraday (9,65 104 C.mol1). Exemple 13-2 : Quel est E pour la raction suivante : Zn(s) + Cu2+(aq) Cu(s) + Zn2+(aq) Solution : 1. Les demi-ractions correctes sont :

Cu2+(aq) Cu(s) E = + 0,34 V Zn(s) Zn2+(aq) = + 0,76 V 2. En faisant la somme des demi-ractions : Ecell = Eox + Ered = 0,34V + 0,76V = + 1,10 V Ecell est positif, donc la raction est spontane. D. La direction du flux d'lectrons et l'quation de Nernst Une cellule lectrochimique possde une polarit, ce qui signifie qu'une des lectrodes est positive (cathode) et qu'une des lectrodes est ngative (anode) par rapport au flux des lectrons. Les lectrons circulent spontanment de l'lectrode ngative (anode) vers l'lectrode positive (cathode). Rappelez-vous que nos potentiels de rduction de demi-piles sont rpertoris pour des demipiles une concentration de 1 M. Si la concentration des lectrolytes n'est pas 1 M, utilisez une autre mthode pour trouver Erxn. L'quation de Nernst vous permet de calculer les potentiels de pile en dehors des conditions idales :

o n est le nombre de moles d'lectrons transfrs. L'quation de Nernst peut aussi tre utilise pour calculer la concentration inconnue d'un lectrolyte si on vous donne les potentiels de pile ( exemple 13-3 ). Exemple 13-3 : Considrez la raction de cellule suivante : Zn(s) + Cu2+(g) Cu(s) + Zn2+(aq) Le voltage de la cellule a t mesur et on a trouv 1,25 V avec une concentration de Cu2+ de 1 M. Quelle est la concentration de Zn2+? Erxn = 1,10 V Solution : Etape 1. crivez l'quation de Nernst :

Notez que 2 moles d'lectrons sont impliques, donc n = 2

Etape 2. Rsolvez pour [Zn2+]:

5,07 = log [Zn2+]. En prenant le log inverse des deux cts :

[Zn2+] = 8,6106 M Retour au dbut II. LES CELLULES (PILES) DE CONCENTRATION Rappelez-vous que, dans ce type de cellule, la raction d'oxydation est l'inverse de la raction de rduction ( figure 13-2 ). Les deux cts de la cellule contiennent des concentrations diffrentes de la mme solution avec une composition similaire des lectrodes. Le courant passe en raison de la diffrence de concentration entre les deux cts. Les lectrons circulent partir de la demi-pile la moins concentre vers la demi-pile la plus concentre. Quand la concentration des deux solutions d'lectrolytes n'est pas la mme, un courant existe quand mme, bien que >Erxn soit gal zro. Puisqu'au moins un des ractifs n'est pas 1 M, vous aurez besoin d'utiliser l'quation de Nernst pour trouver Erxn.

Rappelez-vous que le log d'un nombre infrieur 1 est ngatif, donc Erxn sera positif dans ces conditions. Pour comprendre pourquoi les lectrons circulent de la demi-pile la moins concentre vers la plus concentre, observez l'exemple 13-4 . Le flux d'lectrons vers le ct le plus concentr amne la solution plus concentre, de ce ct-l, gagner des lectrons et les ions de ce ct sortent de la solution en se plaquant sur l'lectrode. Cela rduit la concentration dans la demi-pile de ce ct.

Figure 13-2. Une pile de concentration. Si des concentrations diffrentes de CuSO4 sont rparties dans les demi-piles, les lectrons vont circuler de la demi-pile la moins concentre vers la plus concentre. Exemple 13-4 : Considrez la cellule (pile) de concentration de la Si la concentration de CuSO4 est de 1 M du ct gauche et 10 M du ct droit, dans quelle direction les lectrons vont-ils circuler ? Solution : Sans avoir mmoriser aucune rgle, rflchissez ce qui doit se passer pour atteindre l'quilibre (concentrations gales des deux cts). La demi-raction correcte est Cu2+(aq) Cu(s) ainsi que la raction inverse. Comme la concentration de Cu2+ est plus leve du ct droit, Cu2+ doit diminuer durant le cours de la raction, donc Cu2+ sera consomm du ct droit du diagramme. En consquence, la rduction va se passer du ct droit, donc les lectrons doivent circuler vers le ct droit. Retour au dbut III. LES CELLULES LECTROLYTIQUES A. Les notions de base L'lectrolyse a lieu quand toute raction d'oxydation-rduction est induite par un courant lectrique. Un exemple courant d'une raction lectrolytique est la dissociation de l'eau en hydrogne et oxygne. Cette raction ncessite l'apport de courant lectrique. Pourquoi est-il ncessaire d'appliquer du courant ? Rappelez-vous que si le Erxn d'une raction est positif, alors la raction est non spontane (G est positif). Si vous faites passer un courant lectrique dans une solution lectrolytique, la raction peut devenir spontane. La dcomposition de l'eau pour former de l'hydrogne et de l'oxygne n'est pas une raction favorable mais l'lectricit peut servir apporter l'nergie ncessaire. Ces ractions sont constitues habituellement d'une solution aqueuse d'un compos ionique qui se dissocie en ions. Il peut s'agir aussi d'une solution d'un compos ionique fondu comme NaCl. Dans l'lectrolyte, le courant est convoy par des ions au lieu d'lectrons ( figure 13-3 ).

Figure 13-3. Une cellule lectrolytique. Un exemple montrant l'lectrolyse de l'eau. De l'hydrogne et de l'oxygne sont produits aux lectrodes. B. L'anode et la cathode Comme dans les cellules galvaniques, l'oxydation a lieu l'anode et la rduction la cathode. Par exemple, considrons l'lectrolyse de l'eau. crivez deux demi-ractions : Raction l'anode : 2H2O(1) O2(g) + 4H+(aq) + 4e (oxydation) Raction la cathode : 4H+(aq) + 4e 2H2(g) (rduction) Notez que l'oxygne est produit l'anode et que l'hydrogne est produit la cathode. Exemple 13-5 : Considrez les deux demi-ractions suivantes. Pour une raction lectrolytique, combien de grammes de cuivre mtal vont-ils se dposer par mole d'lectrons ? Combien de moles d'oxygne gaz seront-elles libres par mole d'lectrons ? Solution : Construisez un tableau. Raction Cu2+(aq) + 2e Cu(s) 2H2O(l) O2 + 4H+ + 4e M 63,5g/mol 32 g/mol n 2 4 M/n 31,78 8

Donc, si vous faites passer 1 mole d'lectrons dans une solution de Cu2+, vous pouvez dposer 31,78 g de cuivre mtal. De mme, si vous passez 1 mole d'lectrons travers de l'eau, vous pouvez librer 8 g d'oxygne gaz.

C. La loi de Faraday et le dpt d'lments ou le dgagement de gaz par l'lectrolyse La premire loi de Faraday sur l'lectrolyse nonce que l'ampleur d'une raction lectrochimique ne dpend que de la quantit de courant pass dans la solution. Exemple 13-6 : Combien de gaz O2 est-il libr par le passage de 5 ampres de courant dans l'eau pendant 1 min? Solution : Deux manires de rsoudre le problme sont proposes. Vous pouvez utiliser la loi de Faraday ou bien l'analyse dimensionnelle (qui requiert moins d'efforts de mmorisation). Loi de Faraday Etape 1. crivez l'quation et dterminez n: 2H2O O2 + 4H+ + 4e n = 4 M = 32 g/mol (masse molaire de O2) Etape 2. Introduisez les valeurs dans l'quation :

Analyse dimensionnelle

La seconde loi de Faraday sur l'lectrolyse nonce que la masse de substance produite par le passage d'une quantit donne d'lectricit est proportionnelle la masse molaire de la substance divise par le nombre d'lectrons transfrs par unit de formule.

M = masse molaire n = lectrons transfrs par unit de formule Pour calculer le nombre d'lectrons dans une quantit donne de courant, utilisez l'quation suivante :

Z = charge totale en coulombs (C ) F = constante de Faraday : 9,65 104 C/mol = charge prsente sur 1 mole d'lectrons I = courant en ampres (A) t = temps en secondes (s). Combinez tout cela pour crire la loi de Faraday quantitativement :

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QUESTIONS DE RVISION NA Section I : Les proprits chimiques des lments La table priodique 1. Quel fait concernant la table priodique est faux ? A. Les ranges reprsentent les priodes. B. Les lments d'une mme famille ont les mmes proprits chimiques. C. Les lments sont classs en groupes par leur structure lectronique. D. Les gaz rares constituent la priode la plus stable. Afficher la rponse 1. D. Les gaz rares sont le groupe le plus stable. 2. Les lments qui apparaissent dans la mme colonne de la table priodique et ont les mmes proprits chimiques sont appels : A. Monomres. B. Anomres. C. Epimres. D. Congnres. Afficher la rponse 2. D. Les anomres et les pimres sont tudis en chimie organique. Les monomres sont des molcules composes d'une seule unit. Les monomres se polymrisent et forment des polymres. Au cours d'une expdition spatiale, des scientifiques dcouvrent une plante qui n'a que 43 lments. La table priodique qu'ils tablissent suit la structure et les proprits de la classique table priodique terrienne. Les questions de 3 15 font rfrence aux lments et la table priodique hypothtiques donns ci-dessous.

3. Quel lment a le plus petit rayon atomique ? A. K B. J C. r D. A Afficher la rponse 3. B. Le rayon atomique diminue de gauche droite et augmente de haut en bas. 4. Quel lment a le plus grand rayon atomique ? A. q B. D C. g D. A Afficher la rponse 4. C. L'lment ayant le plus grand rayon atomique se trouve l'extrme gauche et en bas de la table priodique. 5. Pourquoi l'lment J a-t-il un rayon atomique plus petit que l'lment I ? A. J a beaucoup plus d'lectrons. B. J a beaucoup plus de protons. C. J a une plus grande charge nuclaire et donc une plus grande attraction sur les lectrons. D. J a une plus grande rpulsion entre les lectrons. Afficher la rponse 5. C. Les lments situs sur la droite d'une priode donne ont une plus grande charge nuclaire et une plus grande attraction sur les lectrons que les lments situs gauche. Donc, ces lments peuvent retenir plus fortement les lectrons. En suivant un groupe vers le bas, l'effet d'cran augmente et plus de couches intermdiaires d'lectrons se trouvent entre la couche de valence et le noyau. En consquence le rayon atomique augmente quand on va vers le bas d'un groupe. 6. On dtermine que l'lment Y est un lment de transition et un mtal neutre. Comment le rayon atomique de Y peut-il tre compar au rayon ionique ? A. Le rayon ionique est plus grand.

B. Ils ont peu prs la mme taille. C. Le rayon atomique est plus grand. D. Aucune des affirmations ci-dessus. Afficher la rponse 6. C. Les lments de transition perdent des lectrons et deviennent des cations. Ces cations tendent avoir des rayons plus petits que les mtaux de transition neutres. 7. L'lment S a trois tats habituels d'oxydation : + 2, 0, 2. Quel tat a le plus grand rayon ? A. L'atome neutre. B. Le cation. C. L'anion. D. Tous sont peu prs semblables. Afficher la rponse 7. C. L'anion a le rayon le plus grand parce qu'il a un plus grand nombre d'lectrons occupant les orbitales autour du noyau. 8. Quel lment a la plus grande nergie d'ionisation ? A. A B. g C. E D. r Afficher la rponse 8. C. L'nergie d'ionisation augmente de gauche droite et de bas en haut. 9. Quel lment a la plus petite nergie d'ionisation ? A. A B. e C. D D. V Afficher la rponse 9. D. L'nergie d'ionisation est plus basse vers la gauche et le bas de la table. L'lment V est le plus proche de cette localisation. 10. Quel lment serait le plus probablement un mtal ayant un point de fusion bas ? A. K

B. N C. R D. T Afficher la rponse 10. A. Les mtaux alcalins ont un point de fusion trs bas pour des mtaux. 11. Quelle caractristique est responsable des variations de l'nergie d'ionisation observes quand on se dplace vers le bas le long d'une colonne ? A. Une attraction croissante du noyau sur les lectrons. B. Un effet d'cran accru sur les lectrons, des rayons atomique et ionique croissants. C. Un effet d'cran accru sur les lectrons, une attraction nuclaire croissante sur les lectrons. D. Une attraction nuclaire croissante sur les lectrons, des rayons atomique et ionique croissants. Afficher la rponse 11. B. Les lments en bas de la table priodique ont une nergie d'ionisation basse parce qu'ils sont protgs (masqus) de la charge positive du noyau et ces lments ont un grand rayon atomique. Plus les lectrons sont loin du noyau et plus il est ais d'enle- ver les lectrons les plus extrieurs. 12. Quel lment a l'lectrongativit la plus basse ? A. E B. V C. D D. e Afficher la rponse 12. B. L'lectrongativit est l'attraction relative du noyau sur les lectrons impliqus dans une liaison chimique. Elle augmente de la gauche vers la droite et de bas en haut (la mme tendance que pour l'nergie d'ionisation). 13. L'affinit lectronique est : A. L'nergie libre quand un lectron est ajout un atome neutre et le transforme en anion. B. L'nergie ncessaire pour enlever un lectron un atome neutre de l'lment en phase gazeuse. C. La capacit d'un atome attirer des lectrons quand il forme une liaison avec un autre atome. D. B et C.

Afficher la rponse 13. A. Le choix A est la dfinition de l'affinit lectronique. Le choix B est la dfinition de l'nergie d'ionisation alors que le choix C est la dfinition de l'lectrongativit. 14. Quel lment a la plus grande affinit lectronique ? A. A B. D C. g D. r Afficher la rponse 14. B. L'affinit lectronique est plus grande chez les non-mtaux et plus faible chez les mtaux. Les lments A, g et O sont tous des mtaux avec une affinit lectronique faible. Les lments vers la droite et le haut de la table tendent avoir les plus gran- des affinits lectroniques, puisque ces lments sont les moins mtalliques (en excluant les gaz rares). 15. Quel lment serait le plus probablement un mtallode ? A. V B. X C. c D. f Afficher la rponse 15. C. Les mtallodes sont des lments semi-mtalliques (c'est--dire, entre les mtaux et les non mtaux). Sur la table priodique, les lments suivants sont considrs comme des mtallodes : B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po et At. Notez l'emplacement de ces lments sur une vraie table priodique. Sur la table priodique hypothtique consi- dre dans cette question, seul l'lment c est l'emplacement adquat pour tre considr comme un mtallode. 16. Quelle proprit ne dcrit pas les non mtaux ? A. Une lectrongativit leve. B. Une fragilit la cassure. C. Des conductivits thermique et lectrique faibles. D. Aucune des prcdentes. Afficher la rponse 16. D. Les choix A C dcrivent des non-mtaux. 17. Quelle phrase dcrit les mtaux alcalins (groupe IA) ? A. Plus ractifs que les lments du groupe II.

B. Peu ou pas de raction avec l'eau. C. Forment des liaisons fortes avec les non mtaux. D. A et C. Afficher la rponse 17. D. Les choix A et C sont justes. Les mtaux alcalins ragissent violemment avec l'eau. Un exemple en est la raction violente du sodium dans de l'eau. Les mtaux alcalins ont galement une lectrongativit basse. 18. Les mtallodes : A. Ont certaines proprits des mtaux et des non mtaux. B. Contiennent des lments dans le groupe IIIB. C. Peuvent avoir des conductivits lectriques basses. D. A et C. Afficher la rponse 18. D. Les choix A et C sont justes. Comme il a t expos prcdemment, les mtallodes possdent certaines proprits des mtaux et certaines proprits des non-mtaux. Cependant, les lments du groupe IIIB sont des mtaux de transition, pas des mtallodes. 19. Quelle caractristique n'est pas une proprit des lments de transition ? A. Des tats d'oxydation multiples. B. Un caractre non mtallique. C. Ils forment des ions colors en solution. D. Ils forment des ions complexes. Afficher la rponse 19. B. Les lments de transition sont des mtaux. Les autres choix sont justes. 20. Le paramagntisme, capacit tre attir par un champ magntique, est prsent par : A. Toute substance possdant des lectrons non apparis. B. Des lments de transition qui ont des lectrons d'orbitale d par paires. C. Des lments non mtalliques qui ont des lectrons d'orbitale p non apparis. D. Des lments non mtalliques qui ont des lectrons d'orbitale p par paires. Afficher la rponse 20. A. Les lments paramagntiques sont des substances qui tendent se dplacer dans un champ magntique. Ils ont galement tendance avoir un ou plusieurs lectrons non apparis. La plupart des mtaux de transition et de leurs composs se trouvant dans des tats

d'oxydation qui comportent des sous-couches lectroniques internes incompltes, sont paramagntiques. SOLUTIONS NA La table priodique 1. D. Les gaz rares sont le groupe le plus stable. 2. D. Les anomres et les pimres sont tudis en chimie organique. Les monomres sont des molcules composes d'une seule unit. Les monomres se polymrisent et forment des polymres. 3. B. Le rayon atomique diminue de gauche droite et augmente de haut en bas. 4. C. L'lment ayant le plus grand rayon atomique se trouve l'extrme gauche et en bas de la table priodique. 5. C. Les lments situs sur la droite d'une priode donne ont une plus grande charge nuclaire et une plus grande attraction sur les lectrons que les lments situs gauche. Donc, ces lments peuvent retenir plus fortement les lectrons. En suivant un groupe vers le bas, l'effet d'cran augmente et plus de couches intermdiaires d'lectrons se trouvent entre la couche de valence et le noyau. En consquence le rayon atomique augmente quand on va vers le bas d'un groupe. 6. C. Les lments de transition perdent des lectrons et deviennent des cations. Ces cations tendent avoir des rayons plus petits que les mtaux de transition neutres. 7. C. L'anion a le rayon le plus grand parce qu'il a un plus grand nombre d'lectrons occupant les orbitales autour du noyau. 8. C. L'nergie d'ionisation augmente de gauche droite et de bas en haut. 9. D. L'nergie d'ionisation est plus basse vers la gauche et le bas de la table. L'lment V est le plus proche de cette localisation. 10. A. Les mtaux alcalins ont un point de fusion trs bas pour des mtaux. 11. B. Les lments en bas de la table priodique ont une nergie d'ionisation basse parce qu'ils sont protgs (masqus) de la charge positive du noyau et ces lments ont un grand rayon atomique. Plus les lectrons sont loin du noyau et plus il est ais d'enle- ver les lectrons les plus extrieurs. 12. B. L'lectrongativit est l'attraction relative du noyau sur les lectrons impliqus dans une liaison chimique. Elle augmente de la gauche vers la droite et de bas en haut (la mme tendance que pour l'nergie d'ionisation). 13. A. Le choix A est la dfinition de l'affinit lectronique. Le choix B est la dfinition de l'nergie d'ionisation alors que le choix C est la dfinition de l'lectrongativit. 14. B. L'affinit lectronique est plus grande chez les non-mtaux et plus faible chez les mtaux. Les lments A, g et O sont tous des mtaux avec une affinit lectronique faible. Les lments vers la droite et le haut de la table tendent avoir les plus gran- des affinits

lectroniques, puisque ces lments sont les moins mtalliques (en excluant les gaz rares). 15. C. Les mtallodes sont des lments semi-mtalliques (c'est--dire, entre les mtaux et les non mtaux). Sur la table priodique, les lments suivants sont considrs comme des mtallodes : B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po et At. Notez l'emplacement de ces lments sur une vraie table priodique. Sur la table priodique hypothtique consi- dre dans cette question, seul l'lment c est l'emplacement adquat pour tre considr comme un mtallode. 16. D. Les choix A C dcrivent des non-mtaux. 17. D. Les choix A et C sont justes. Les mtaux alcalins ragissent violemment avec l'eau. Un exemple en est la raction violente du sodium dans de l'eau. Les mtaux alcalins ont galement une lectrongativit basse. 18. D. Les choix A et C sont justes. Comme il a t expos prcdemment, les mtallodes possdent certaines proprits des mtaux et certaines proprits des non-mtaux. Cependant, les lments du groupe IIIB sont des mtaux de transition, pas des mtallodes. 19. B. Les lments de transition sont des mtaux. Les autres choix sont justes. 20. A. Les lments paramagntiques sont des substances qui tendent se dplacer dans un champ magntique. Ils ont galement tendance avoir un ou plusieurs lectrons non apparis. La plupart des mtaux de transition et de leurs composs se trouvant dans des tats d'oxydation qui comportent des sous-couches lectroniques internes incompltes, sont paramagntiques. QUESTIONS DE RVISION NA Section I : Les proprits chimiques des lments La structure atomique 1. L'lment X a un nombre atomique de 7 et une masse atomique de 13. L'lment X a : A. 6 protons. B. 6 lectrons. C. 6 neutrons. D. A et B. Afficher la rponse 1. C. Le nombre atomique donne le nombre de protons et d'lectrons contenus dans l'atome neutre. La masse atomique est la somme du nombre de protons et de neutrons. Cet lment particulier a 7 protons, 7 lectrons et (13 7), soit 6 neutrons. 2. La masse atomique du sodium est 22,989 g/mol. Cette masse atomique n'est pas un nombre entier cause : A. De la direction du spin. B. Des isotopes.

C. D'une densit ingale. D. Des quanta. Afficher la rponse 2. B. Les masses atomiques ne sont pas des entiers parce que beaucoup d'lments ont des isotopes. Les isotopes sont des atomes ayant le mme nombre de protons mais un nombre diffrent de neutrons compar l'lment. Par exemple, les trois formes de l'hydrogne sont le protium (1 proton, 1 lectron), le deutrium (1 proton, 1 neutron, 1 lectron), le tritium (lproton, 2 neutrons, 1 lectron). Quand les nombres relatifs de ces formes de l'hydrogne sont multiplis par leurs poids atomiques, la valeur moyenne du poids atomique de l'hydrogne s'avre lgrement suprieure 1. 3. mesure que les lectrons s'loignent du noyau : A. L'nergie cintique augmente. B. L'nergie potentielle augmente. C. L'nergie cintique reste constante. D. L'nergie potentielle reste constante. Afficher la rponse 3. B. Une plus grande sparation des charges positives et ngatives a lieu mesure que les lectrons s'loignent du noyau charg positivement. 4. Comment les lectrons et les protons peuvent-ils se comparer en masse et en quantit de charge ? A. Mme masse, mme charge. B. Masse diffrente, mme charge. C. Mme masse, charge diffrente. D. Masse diffrente, charge diffrente. Afficher la rponse 4. B. Les lectrons sont beaucoup plus petits que les protons ou les neutrons mais ils ont la mme valeur de charge (mme valeur absolue de la charge). 5. Lequel est le nombre quantique principal ? A.l B.s C.n D.m Afficher la rponse

5. C. Le nombre quantique l est le nombre quantique de moment angulaire. Le symbole s reprsente le nombre quantique de spin et m est le nombre quantique magntique. Seul le choix C est juste, n tant le nombre quantique principal. 6. Le nombre quantique l se rfre, dans l'lectron, son : A. Niveau d'nergie. B. Spin. C. Orientation magntique. D. Moment angulaire. Afficher la rponse 6. D. Le nom de ce nombre quantique explique sa signification. Le nombre quantique l indique le moment angulaire d'un lectron. 7. Quel nonc est faux ? A. Les valeurs de l s'chelonnent de 0 (n-l). B. Le nombre de valeurs possibles de l dcrit le nombre de sous-couches dans une couche (shell, en anglais) C. Les quatre premires sous-couches qui correspondent l = 0, 1, 2 et 3 sont s, p, d et f. D. Dans la couche n = 2, il y a 1 souscouche. Afficher la rponse 7. D. Dans la seconde couche, il y a deux sous-couches. Ces sous-couches sont les souscouches s et p. Les choix A, B et C sont des descriptions justes du nombre quantique de moment angulaire. 8. Qu'est-ce que le nombre quantique magntique ne fait pas : A. Dcrire le spin de l'lectron. B. Prciser les orbitales particulires dans les sous-couches. C. Avoir des valeurs entre 1 et +1. D. Suggrer qu'il y a toujours un nombre impair d'orbitales dans une sous-couche. Afficher la rponse 8. A. Les choix B, C et D sont des descriptions justes du nombre quantique magntique. Le choix A dcrit le nombre quantique de spin. 9. L'lment carbone a un nombre atomique de 6. Quelle est la valeur des nombres quantiques n et l pour l'orbitale la plus remplie ? A.n = 1, l = 2. B.n = 2, l = 2.

C.n = 1, l = 1. D.n = 2, l = 1. Afficher la rponse 9. D. Le carbone a un nombre atomique de 6 et une configuration lectronique de 1 s2, 2s2, 2p2. Donc, les lectrons sont sur la deuxime couche (n = 2) et deux sous-couches se trouvent sur la couche la plus externe (l = 1). Rappelez-vous que seule la plus grande valeur de l est donne. Les valeurs de l sont 0 et 1 mais seule la valeur la plus grande de l, la valeur 1, est note. 10. Un lment possde une configuration lectronique 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p4. Quel est le nombre atomique de cet lment ? A. 16 B. 12 C. 14 D. Il n'y a pas assez d'informations pour le dterminer. Afficher la rponse 10. A. Additionnez les lectrons. Pour cet lment, le nombre d'lectrons est gal au nombre de protons et la somme des lectrons est quivalente au nombre atomique. 11. Quelle proposition n'est pas concerne par le nombre quantique de spin ? A. Les lectrons d'orbitale ont des spins opposs. B. Les valeurs de s sont +1/2 ou 1/2. C. Les deux lectrons en rotation de spin donnent naissance des champs magntiques. D. Aucune des propositions ci-dessus. Afficher la rponse 11. D. Les choix A C dcrivent correctement le nombre quantique de spin. Donc, le bon choix est D. 12. La sous-couche f contient : A. 3 orbitales. B. 5 orbitales. C. 7 orbitales. D. 9 orbitales. Afficher la rponse 12. C. La sous-couche s contient une orbitale, la p a 3 orbitales, la d a 5 orbitales et la f a 7 orbitales.

13. Les lectrons ne peuvent tre localiss dans l'espace aucun moment du temps. Cependant, les orbitales dcrivent des rgions de probabilit de trouver les lectrons. L'orbitale qui n'est pas correctement associe sa forme est : A.s, symtrique sphrique. B.p, en forme d'haltre. C.d, symtrique sphrique. D. A et B. Afficher la rponse 13. C. En terme de forme, les sous-couches s sont symtriques sphriques, les orbitales p ont une forme d'haltre et les orbitales d ont quatre lobes. 14. Les lectrons remplissent les sous-cou-ches dans l'ordre de : A. Distance dcroissante du noyau. B. nergie croissante. C. Distance croissante du noyau. D. B et C. Afficher la rponse 14. D. Le choix A n'est pas juste parce que les lectrons remplissent les sous-couches dans l'ordre d'nergie croissante. Les choix B et C sont justes. Donc, le bon choix est D. 15. Quel principe, ou rgle, affirme que seuls deux lectrons peuvent occuper une orbitale ? A. Le principe d'incertitude de Heisenberg. B. La rgle de Hund. C. Le principe d'exclusion de Pauli. D. Aucune des rponses prcdentes. Afficher la rponse 15. C. Le principe d'incertitude de Heisenberg affirme qu'il est impossible de connatre prcisment en mme temps la vitesse et la position d'un lectron. La rgle de Hund dit que les lectrons occupent chaque orbitale d'un type donn un un et avec des spins identiques avant que tout appariement d'lectrons de spin oppos puisse se produire sur ces orbitales. Le choix C, le principe d'exclusion de Pauli, est la rponse juste. 16. Quand un atome est le plus stable, combien d'lectrons a-t-il sur sa couche de valence ? A. 4 B. 6 C. 8

D. 10 Afficher la rponse 16. C. Les atomes ont leur stabilit maximale quand ils contiennent 8 lectrons sur leur couche de valence. 17. Le potassium a un nombre atomique de 19. Quelle configuration lectronique dcrit un tat excit du potassium ? A. 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6,4s1 B. 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p7 C. 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6 D. 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5, 4s2 Afficher la rponse 17. D. Dans leur tat excit, les atomes ont leurs lectrons de leurs orbitales infrieures propulss vers des orbitales d'nergie plus leve. Le choix A montre l'tat de base ou tat d'nergie le plus bas du potassium. Le choix B montre 7 lectrons sur l'orbitale p qui ne peut en contenir que 6. Le choix C n'a que 18 lectrons et non les 19 lec- trons du potassium. Le choix D montre un des lectrons de 3p propuls sur l'orbitale d'nergie plus leve, la 4s. 18. Quand un lectron retourne son tat de base, il libre : A. Des particules alpha. B. Des particules bta. C. Des protons. D. Des photons. Afficher la rponse 18. D. Les particules alpha sont des noyaux d'hlium et les particules bta sont des lec- trons. Seuls des photons sont librs si les lectrons se dplacent d'orbitales d'ner- gie plus leve vers des orbitales d'nergie moins leve. 19. Quelle sous-couche a l'ordre juste d'nergie croissante ? A. 3s, 3p, 3d, 4s, 4p, 4d, 5s B. 3s, 3p, 3d, 4s, 4p, 5s, 4d C. 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d D. 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 4d, 5s Afficher la rponse 19. C. L'ordre de remplissage des sous-couches par les lectrons est ls, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, etc.

20. Quelle sous-couche a un nombre quantique principal de 4 et un nombre quantique de moment angulaire de 2 ? A. 4s B. 2p C. 4f D. 4d Afficher la rponse 20. D. Si n = 4, la sous-couche doit tre une 4s, 4p, 4d ou une 4f. Si l = 2, les valeurs de l vont de 0 2 (0, 1, 2) ; et la valeur l = 2 correspond la troisime sous-couche de la 4e couche, la sous-couche 4d. Si l = 1, la sous-couche serait 4p et, si l = 0, la souscouche serait 4s. SOLUTIONS NA La structure atomique 1. C. Le nombre atomique donne le nombre de protons et d'lectrons contenus dans l'atome neutre. La masse atomique est la somme du nombre de protons et de neutrons. Cet lment particulier a 7 protons, 7 lectrons et (13 7), soit 6 neutrons. 2. B. Les masses atomiques ne sont pas des entiers parce que beaucoup d'lments ont des isotopes. Les isotopes sont des atomes ayant le mme nombre de protons mais un nombre diffrent de neutrons compar l'lment. Par exemple, les trois formes de l'hydrogne sont le protium (1 proton, 1 lectron), le deutrium (1 proton, 1 neutron, 1 lectron), le tritium (lproton, 2 neutrons, 1 lectron). Quand les nombres relatifs de ces formes de l'hydrogne sont multiplis par leurs poids atomiques, la valeur moyenne du poids atomique de l'hydrogne s'avre lgrement suprieure 1. 3. B. Une plus grande sparation des charges positives et ngatives a lieu mesure que les lectrons s'loignent du noyau charg positivement. 4. B. Les lectrons sont beaucoup plus petits que les protons ou les neutrons mais ils ont la mme valeur de charge (mme valeur absolue de la charge). 5. C. Le nombre quantique l est le nombre quantique de moment angulaire. Le symbole s reprsente le nombre quantique de spin et m est le nombre quantique magntique. Seul le choix C est juste, n tant le nombre quantique principal. 6. D. Le nom de ce nombre quantique explique sa signification. Le nombre quantique l indique le moment angulaire d'un lectron. 7. D. Dans la seconde couche, il y a deux sous-couches. Ces sous-couches sont les souscouches s et p. Les choix A, B et C sont des descriptions justes du nombre quantique de moment angulaire. 8. A. Les choix B, C et D sont des descriptions justes du nombre quantique magntique. Le choix A dcrit le nombre quantique de spin.

9. D. Le carbone a un nombre atomique de 6 et une configuration lectronique de 1 s2, 2s2, 2p2. Donc, les lectrons sont sur la deuxime couche (n = 2) et deux sous-couches se trouvent sur la couche la plus externe (l = 1). Rappelez-vous que seule la plus grande valeur de l est donne. Les valeurs de l sont 0 et 1 mais seule la valeur la plus grande de l, la valeur 1, est note. 10. A. Additionnez les lectrons. Pour cet lment, le nombre d'lectrons est gal au nombre de protons et la somme des lectrons est quivalente au nombre atomique. 11. D. Les choix A C dcrivent correctement le nombre quantique de spin. Donc, le bon choix est D. 12. C. La sous-couche s contient une orbitale, la p a 3 orbitales, la d a 5 orbitales et la f a 7 orbitales. 13. C. En terme de forme, les sous-couches s sont symtriques sphriques, les orbitales p ont une forme d'haltre et les orbitales d ont quatre lobes. 14. D. Le choix A n'est pas juste parce que les lectrons remplissent les sous-couches dans l'ordre d'nergie croissante. Les choix B et C sont justes. Donc, le bon choix est D. 15. C. Le principe d'incertitude de Heisenberg affirme qu'il est impossible de connatre prcisment en mme temps la vitesse et la position d'un lectron. La rgle de Hund dit que les lectrons occupent chaque orbitale d'un type donn un un et avec des spins identiques avant que tout appariement d'lectrons de spin oppos puisse se produire sur ces orbitales. Le choix C, le principe d'exclusion de Pauli, est la rponse juste. 16. C. Les atomes ont leur stabilit maximale quand ils contiennent 8 lectrons sur leur couche de valence. 17. D. Dans leur tat excit, les atomes ont leurs lectrons de leurs orbitales infrieures propulss vers des orbitales d'nergie plus leve. Le choix A montre l'tat de base ou tat d'nergie le plus bas du potassium. Le choix B montre 7 lectrons sur l'orbitale p qui ne peut en contenir que 6. Le choix C n'a que 18 lectrons et non les 19 lec- trons du potassium. Le choix D montre un des lectrons de 3p propuls sur l'orbitale d'nergie plus leve, la 4s. 18. D. Les particules alpha sont des noyaux d'hlium et les particules bta sont des lec- trons. Seuls des photons sont librs si les lectrons se dplacent d'orbitales d'ner- gie plus leve vers des orbitales d'nergie moins leve. 19. C. L'ordre de remplissage des sous-couches par les lectrons est ls, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, etc. 20. D. Si n = 4, la sous-couche doit tre une 4s, 4p, 4d ou une 4f. Si l = 2, les valeurs de l vont de 0 2 (0, 1, 2) ; et la valeur l = 2 correspond la troisime sous-couche de la 4e couche, la sous-couche 4d. Si l = 1, la sous-couche serait 4p et, si l = 0, la souscouche serait 4s. QUESTIONS DE RVISION NA Section I : Les proprits chimiques des lments Les ractions chimiques. Les composs chimiques.

1. Combien de moles reprsentent 40,1 g de MgSO4 ? A. 0,25 mol B. 0,33 mol C. 0,50 mol D. 0,67 mol Afficher la rponse 1. B. Reportez-vous au calcul suivant.

2. Combien de grammes y a-t-il dans 0,4 mol de CaCO3 ? A. 20 g B. 30 g C. 40 g D. 50 g Afficher la rponse 2. C. Examinez le calcul suivant.

3. Quel est approximativement le pourcentage, en poids, de l'oxygne dans AgNO3 ? A. 22 B. 24 C. 28 D. 32 Afficher la rponse 3. C. Reportez-vous au calcul suivant.

4. La composition en pourcentage d'un compos est donne ci-aprs. Quelle est la formule empirique du compos ? C = 15,8 S = 42,1 N = 36,8 H = 5,3 A. N3H2CS B. N2H2C3S C. NH2C3S D. N2H4CS

Afficher la rponse 4. D. Le calcul pour dterminer la formule empirique est donn ci-aprs. Supposons qu'il y a 100 g de compos. Cela donnerait 15,8 g C, 42,1 g S, 36,8 g N et 5,3 g H.

Donc, le compos est : C1,3S1,3N2,6H5,3 Divisez chacun par 1,3 : = C1S1N2H4 ou en rarrangeant : N2H4CS 5. Un compos a une composition en pourcentage donne ci-aprs. C = 49,3 O = 43,8 H = 6,9 Si le poids molculaire du compos est 219 g/mol, quelle est la formule molculaire du compos ? A. C3O2H3 B. C2O2H5 C. C3O2H5 D. Aucune des rponses ci-dessus. Afficher la rponse 5. D. Supposons qu'il y ait 100 g de compos.

Donc, le compos est C4,1O2,7H6,9 Divisez chacun par 2,7 : C1,5O1H2,5 Multipliez par 2 : C 3 O 2 H5 Ce compos pse 73 g/mole. C'est trois fois moins que le poids molculaire du compos inconnu qui est 219. Donc, multipliez par 3 pour obtenir la formule molculaire : C9O6H15 6. Le nombre d'Avogadro est : A. Le nombre d'atomes dans 1 g de poids atomique de n'importe quel lment. B. Approximativement 6,02 1023. C. Le nombre de molcules dans un compos. D. Les choix A et B. Afficher la rponse

6. D. Le nombre d'Avogadro est approximativement gal 6,02 1023. C'est le nombre d'atomes prsent dans 1 gramme de poids atomique de n'importe quel lment. 7. Lequel de ces noncs, propos des formules chimiques, n'est pas vrai ? A. La formule molculaire peut tre dduite de la formule empirique et du poids molculaire. B. La formule molculaire peut tre identique la formule empirique. C. La formule empirique peut tre dduite de la formule molculaire. D. Aucune des rponses ci-dessus. Afficher la rponse 7. D. Puisque la formule empirique est la formule la plus simple pour un compos, la formule vritable ou formule molculaire peut tre dduite de la formule empirique et du poids molculaire du compos. La formule vritable - ou formule molculaire - peut tre quivalente la formule la plus simple - ou formule empirique. La formule vritable, ou molculaire, peut tre rduite en formule empirique. Par exemple la formule molculaire C3H6O6 se rduit en CH2O2 ou formule empirique. 8. Un compos a t analys. On lui a trouv une masse de X grammes et un poids molculaire de Y grammes. Combien de molcules du compos sontelles prsentes ? (Considrez que le nombre d'Avogadro = A.) A. XYA B. X/YA C. XY/A D. XA/Y Afficher la rponse 8. D. Calculez d'abord le nombre de moles du compos.

Multipliez ensuite le nombre de moles par le nombre d'Avogadro = XA/Y. SOLUTIONS NA Les ractions chimiques. Les composs chimiques. 1. B. Reportez-vous au calcul suivant.

2. C. Examinez le calcul suivant.

3. C. Reportez-vous au calcul suivant.

4. D. Le calcul pour dterminer la formule empirique est donn ci-aprs. Supposons qu'il y a 100 g de compos. Cela donnerait 15,8 g C, 42,1 g S, 36,8 g N et 5,3 g H.

Donc, le compos est : C1,3S1,3N2,6H5,3 Divisez chacun par 1,3 : = C1S1N2H4 ou en rarrangeant : N2H4CS 5. D. Supposons qu'il y ait 100 g de compos.

Donc, le compos est C4,1O2,7H6,9 Divisez chacun par 2,7 : C1,5O1H2,5 Multipliez par 2 : C 3 O 2 H5 Ce compos pse 73 g/mole. C'est trois fois moins que le poids molculaire du compos inconnu qui est 219. Donc, multipliez par 3 pour obtenir la formule molculaire : C9O6H15 6. D. Le nombre d'Avogadro est approximativement gal 6,02 1023. C'est le nombre d'atomes prsent dans 1 gramme de poids atomique de n'importe quel lment. 7. D. Puisque la formule empirique est la formule la plus simple pour un compos, la formule vritable ou formule molculaire peut tre dduite de la formule empirique et du poids molculaire du compos. La formule vritable - ou formule molculaire - peut tre quivalente la formule la plus simple - ou formule empirique. La formule vritable, ou molculaire, peut tre rduite en formule empirique. Par exemple la formule molculaire C3H6O6 se rduit en CH2O2 ou formule empirique. 8. D. Calculez d'abord le nombre de moles du compos.

Multipliez ensuite le nombre de moles par le nombre d'Avogadro = XA/Y. QUESTIONS DE RVISION NA Section I : Les proprits chimiques des lments Les ractions chimiques. La stchiomtrie

1. La somme des coefficients de l'quation suivante, lorsqu'elle est quilibre, est : Hg + HC1 HgCl2 + H2 A. 1 B. 3 C. 4 D. 5 Afficher la rponse 1. D. Voici l'quation quilibre : Hg + 2HC1 HgCl2 + H2 2. Quel est le coefficient plac devant Mg(OH)2 dans l'quation suivante, lorsqu'elle est quilibre ? (NH4)2SO4 + Mg(OH)2 NH3 + H2O + MgSO4 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 Afficher la rponse 2. A. Voici l'quation quilibre : (NH4)2SO4 + Mg(OH)2 2NH3 + 2H2O + MgSO4 Utilisez les informations suivantes pour les questions 3 6. RuS(s) + O2 + H2O Ru2O3(s) + H2SO4 3. La somme des coefficients de la raction quilibre est (pas de coefficients fractionnels) : A. 13 B. 18 C. 23 D. 28 Afficher la rponse 3. C. Voici l'quation quilibre : 2RuS + 9/2O2 + 2H2O Ru2O3 + 2H2SO4 liminez les coefficients fractionnels en multipliant tout par 2 : 4RuS + 902 + 4H2O 2Ru2O3 + 4H2SO4

La somme de ces coefficients est 23. 4. Si la prcdente raction est conduite dans les conditions STP et que 22,4 litres d'O2 ragissent avec 67 g de RuS, combien de grammes de H2SO4 sont-ils produits (en supposant qu'il y ait un excs d'H2O) ? A. 36 g B. 44 g C. 54 g D. 66 g Afficher la rponse 4. B. Examinez le calcul suivant : 22,4 1 d'O2 en conditions STP = 1 mol d'O2

Puisque 4 molcules de RuS se combinent avec 9 molcules d'O2, tant donn 1 mol d'O2 et 0,5 mol de RuS, O2 est le ractif limitant. crivez le quotient : ractif limitant

quotient molaire : x = 4/9 mol RuS Puisque RuS et H2SO4 sont dans le mme rapport, 4/9 mol H2SO4 est produite. 4/9 mol H2SO4 98 g/mol = 44 g. 5. Si 7 moles de RuS sont utilises dans la raction, quel nombre maximum de moles de Ru2O3 peut tre produit ? A. 2,5 mol B. 3,0 mol C. 3,5 mol D. 2,14 mol Afficher la rponse 5. C. crivez le quotient et rsolvez :

x = 3,5 mol 6. Si 49 g de H2SO4 doivent tre produits, quel est le volume d'O2 qui doit tre utilis dans la raction (en supposant des conditions STP) ? A. 20,4 1 B. 25,2 1 C. 27,8 1 D. 29,8 1 Afficher la rponse 6. B. Examinez le calcul :

Si 0,5 mol H2SO4 est produite, crivez un quotient pour trouver l'O2 consomm.

Rpondez aux questions 7 10 en vous basant sur la raction dcrite cidessous. Quand l'aluminium mtal ragit avec l'oxyde ferrique (Fe2O3), un dplacement de la raction se produit et deux produits sont forms. Un des produits est le fer mtallique. 7. La somme des coefficients des produits de la raction quilibre est : A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 Afficher la rponse 7. B. crivez une quation et quilibrez-la : 2Al +Fe2O3 2Fe + Al2O3 La somme des coefficients des produits est 3. 8. Si 0,1 mol d'Al est amene ragir avec 0,1 mol de Fe2O3, combien de moles de fer serontelles produites ? A. 0,05 mol. B. 0,075 mol. C. 0,10 mol. D. 0,15 mol.

Afficher la rponse 8. C. Identifiez quel est le ractif limitant. Dans ce problme, Al est le ractif limitant parce que 2 atomes d'Al sont ncessaires, en combinaison avec 1 molcule d'oxyde ferrique, pour former des produits. Si l'on dmarre avec un nombre gal de moles de chaque ractif, l'Al sera puis le premier. Si 0,1 mole de ce dernier est utilise, 0,1 mole de Fe sera produite puisque la proportion des coefficients molaires pour Al et Fe est le mme (1/1). 9. Quel est le ractif limitant dans cette raction ? A. Al. B. Fe. C. Fe2O3. D. A12O3. Afficher la rponse 9. A. Dj expliqu plus haut. 10. Combien de grammes d'oxyde d'aluminium sont-ils produits ? A. 15,4 g. B. 10,2 g. C. 5,1 g. D. 3,2 g. Afficher la rponse 10. C. Examinez le calcul suivant :

x = 0,05 mol Donc, (0,05 mol)(102 g/mol) = 5,1 g 11. L'oxydation est : A. Un gain d'lectrons. B. Une perte d'lectrons. C. Un gain de protons. D. Une perte de protons. Afficher la rponse 11. B. L'oxydation se dfinit comme une perte d'lectrons. 12. Un agent rducteur :

A. Est oxyd. B. Est rduit. C. Gagne des lectrons. D. Est oxyd et gagne des lectrons. Afficher la rponse 12. A. Un agent rducteur rduit un compos et devient lui-mme oxyd. 13. Au cours de la raction suivante : Cu2+ + 2e Cu(s) A. Cu2+ est oxyd. B. Cu2+ est rduit. C. Cu2+ est neutralis. D. Cu2+ est rduit et neutralis. Afficher la rponse 13. D. Cu+2 gagne des lectrons et a sa charge neutralise. 14. Dans une raction chimique, un compos X accepte une paire d'lectrons de: A. L'agent oxydant. B. L'agent rducteur. C. L'accepteur de protons. D. L'agent oxydant et de l'agent rducteur. Afficher la rponse 14. B. Accepter des lectrons rduit un compos. Un agent rducteur rduit d'autres composs (donne des lectrons) et devient lui-mme oxyd. 15. Quel est l'tat d'oxydation du soufre dans l'acide sulfurique ? A. + 10. B. + 6. C. 4. D. 6. Afficher la rponse 15. B. La charge nette de ce compos est 0. L'hydrogne a un tat d'oxydation habituel de + 1 alors que chaque atome d'oxygne a un nombre d'oxydation de 2.

16. Quel est l'tat d'oxydation du Cr dans le compos HCr2O4Cl ? A. +4. B. +6. C. +8. D. +5. Afficher la rponse 16. A. H est + 1, O est 2, Cl est 1. Le Cr doit avoir un nombre d'oxydation de + 4.

17. La somme des coefficients des produits de la raction quilibre suivante est (suppose en solution acide) : Fe+2 + Cr2O72 Fe3 + + Cr+3 A. 7. B. 9. C. 11. D. Aucune de ces rponses. Afficher la rponse 17. D. L'quation quilibre, en milieu acide, est donne ci-aprs. Utilisez les demiractions :

La somme des coefficients de la raction quilibre est 36. 18. La somme des coefficients des produits de la raction quilibre suivante est (suppose en solution acide) : MnO4 + C3H7OH Mn2+ + C2H5COOH A. 10. B. 14. C. 16. D. 20. Afficher la rponse 18. D. Le calcul d'une quation quilibre est donn ci-aprs. Utilisez les demi-ractions :

Dans l'quation prcdente, pour liminer les lectrons, multipliez par un multiple commun de 4 et de 5. Donc, la somme des produits (coefficients) est 11 + 4 + 5 = 20. quilibrez la raction suivante et rpondez aux questions 19 et 20, bases sur la raction quilibre.

Sn2+ + O2 Sn4+ 19. Si 64 g de gaz O2 ragissent dans le sens de la raction directe, combien de moles d'eau sont-elles produites ? A. 2 mol. B. 3 mol. C. 4 mol. D. 5 mol. Afficher la rponse 19. C. Cette quation est difficile quilibrer. Supposez que l'on soit en milieu acide et utilisez la formation d'eau comme une des demi-ractions :

(Dans cette raction, O2 doit produire quelque chose. quilibrez l'oxygne en ajoutant de l'eau.) 20. Combien de moles de Sn4+ sont-elles produites partir d'une mole de Sn2+ et d'O2 et d'H+ en excs ? A. 1/2 mol. B. 1 mol. C. 1 1/2 mol. D. 2 mol. Afficher la rponse 20. B. Observez les quotients molaires de Sn4+ et de Sn2+. Dans l'quation quilibre, leurs proportions sont les mmes. Donc, le nombre de moles de Sn2+ comme ractif = le nombre de moles de Sn4+ comme produit. SOLUTIONS NA Les ractions chimiques. La stchiomtrie 1. D. Voici l'quation quilibre : Hg + 2HC1 HgCl2 + H2 2. A. Voici l'quation quilibre : (NH4)2SO4 + Mg(OH)2 2NH3 + 2H2O + MgSO4 3. C. Voici l'quation quilibre : 2RuS + 9/2O2 + 2H2O Ru2O3 + 2H2SO4

liminez les coefficients fractionnels en multipliant tout par 2 : 4RuS + 902 + 4H2O 2Ru2O3 + 4H2SO4 La somme de ces coefficients est 23. 4. B. Examinez le calcul suivant : 22,4 1 d'O2 en conditions STP = 1 mol d'O2

Puisque 4 molcules de RuS se combinent avec 9 molcules d'O2, tant donn 1 mol d'O2 et 0,5 mol de RuS, O2 est le ractif limitant. crivez le quotient : ractif limitant

quotient molaire : x = 4/9 mol RuS Puisque RuS et H2SO4 sont dans le mme rapport, 4/9 mol H2SO4 est produite. 4/9 mol H2SO4 98 g/mol = 44 g. 5. C. crivez le quotient et rsolvez :

x = 3,5 mol 6. B. Examinez le calcul :

Si 0,5 mol H2SO4 est produite, crivez un quotient pour trouver l'O2 consomm.

7. B. crivez une quation et quilibrez-la : 2Al +Fe2O3 2Fe + Al2O3 La somme des coefficients des produits est 3. 8. C. Identifiez quel est le ractif limitant. Dans ce problme, Al est le ractif limitant parce que 2 atomes d'Al sont ncessaires, en combinaison avec 1 molcule d'oxyde ferrique, pour former des produits. Si l'on dmarre avec un nombre gal de moles de chaque ractif, l'Al sera puis le premier. Si 0,1 mole de ce dernier est utilise, 0,1 mole de Fe sera produite puisque la proportion des coefficients molaires pour Al et Fe est le mme (1/1). 9. A. Dj expliqu plus haut.

10. C. Examinez le calcul suivant :

x = 0,05 mol Donc, (0,05 mol)(102 g/mol) = 5,1 g 11. B. L'oxydation se dfinit comme une perte d'lectrons. 12. A. Un agent rducteur rduit un compos et devient lui-mme oxyd. 13. D. Cu+2 gagne des lectrons et a sa charge neutralise. 14. B. Accepter des lectrons rduit un compos. Un agent rducteur rduit d'autres composs (donne des lectrons) et devient lui-mme oxyd. 15. B. La charge nette de ce compos est 0. L'hydrogne a un tat d'oxydation habituel de + 1 alors que chaque atome d'oxygne a un nombre d'oxydation de 2.

16. A. H est + 1, O est 2, Cl est 1. Le Cr doit avoir un nombre d'oxydation de + 4.

17. D. L'quation quilibre, en milieu acide, est donne ci-aprs. Utilisez les demiractions :

La somme des coefficients de la raction quilibre est 36. 18. D. Le calcul d'une quation quilibre est donn ci-aprs. Utilisez les demi-ractions :

Dans l'quation prcdente, pour liminer les lectrons, multipliez par un multiple commun de 4 et de 5. Donc, la somme des produits (coefficients) est 11 + 4 + 5 = 20. 19. C. Cette quation est difficile quilibrer. Supposez que l'on soit en milieu acide et utilisez la formation d'eau comme une des demi-ractions :

(Dans cette raction, O2 doit produire quelque chose. quilibrez l'oxygne en ajoutant de l'eau.) 20. B. Observez les quotients molaires de Sn4+ et de Sn2+. Dans l'quation quilibre, leurs proportions sont les mmes. Donc, le nombre de moles de Sn2+ comme ractif = le nombre de moles de Sn4+ comme produit. Rvision des rgles d'quilibration des solutions basiques 1. Assignez des nombres d'oxydation tous les lments impliqus dans la raction. 2. Convertissez l'quation globale en deux demi-ractions. (L'une est une quation d'oxydation et l'autre, une quation de rduction.)

3. quilibrez tous les symboles, except H et O, avec des coefficients provisoires. 4. Ajoutez fois H2O du ct qui a fois d'O en trop. 5. Ajoutez fois H2O du ct qui a fois trop peu d'H (L'HYDROGNE DE L'QUATION ORIGINALE). 6. quilibrez H et O en ajoutant OH. 7. Utilisez e pour quilibrer les charges. 8. Multipliez pour galiser le nombre d'e. 9. Additionnez les quations en liminant les doublons. 10. Vrifiez l'ensemble. Rvision des rgles d'quilibration des solutions acides* 1. Assignez des nombres d'oxydation tous les lments impliqus dans la raction. 2. Convertissez l'quation globale en deux demi-ractions. (L'une est une quation d'oxydation et l'autre, une quation de rduction.) 3. quilibrez tous les symboles, except H et O, avec des coefficients provisoires. 4. Utilisez H2O pour quilibrer O. 5. Utilisez H+ pour quilibrer H. 6. Utilisez e pour quilibrer les charges. 7. Multipliez pour galiser le nombre d'e. 8. Additionnez les quations en liminant les doublons. 9. Vrifiez l'ensemble. QUESTIONS DE RVISION NA Section I : Les proprits chimiques des lments Les phases condenses et la liaison chimique 1. Une liaison ionique se forme quand : A. Il y a un transfert d'lectrons entre deux atomes. B. La diffrence d'lectrongativit entre les deux atomes est suprieure 1,7. C. Les orbitales de valence ont besoin d'tre remplies. D. Toutes les rponses ci-dessus sont justes. Afficher la rponse

1. D. Les choix A, B et C dcrivent les conditions dans lesquelles les liaisons ioniques se forment. 2. Les liaisons covalentes : A. Comprennent le partage d'lectrons de sorte que chaque atome acquiert la configuration d'un gaz rare. B. Sont plus fortes que les liaisons ioniques. C. Peuvent tre polaires ou non polaires. D. A et C. Afficher la rponse 2. D. Les choix A et C sont justes. Les liaisons ioniques sont considres comme plus fortes que les liaisons covalentes. Les composs lis par des liaisons covalentes qui impliquent un partage ingal des lectrons d des diffrences d'lectrongativit entre les atomes sont appels composs covalents polaires. Lorsqu'il y a peu ou pas de diffrence d'lectrongativit entre les atomes impliqus dans la liaison, c'est une liaison covalente non polaire. 3. Les substances molculaires lies par liaison covalente sont habituellement : A. De bons conducteurs de la chaleur et de l'lectricit. B. Mallables. C. Des substances point de fusion plus lev que les solides ioniques. D. Rencontres uniquement en phases liquide ou gazeuse. Afficher la rponse 3. B. Les substances lies par covalence sont de mauvais conducteurs, sont des substances point de fusion plus bas que les substances ioniques et peuvent tre rencontres en phase solide, liquide ou gazeuse. 4. Quel atome ne serait pas li l'hydrogne par une liaison hydrogne ? A. O. B. F. C. N. D. S. Afficher la rponse 4. D. N, F et O sont les plus souvent rencontrs dans les liaisons hydrogne. 5. Pourquoi H2O a-t-elle un point d'bullition tonnamment lev, compar H2S ? A. Les molcules d'H2O s'organisent en une structure plus ordonne qu'H2S. B. cause des forces de Van der Waals.

C. cause de liaisons hydrogne. D. Aucune des rponses ci-dessus : H2O a un point d'bullition peu prs quivalent H2S. Afficher la rponse 5. C. Les molcules polaires ont un point d'bullition lev en raison de l'interaction polaire. La liaison-H est une interaction polaire comprenant la formation, par l'hydrogne, de liaisons avec des atomes lectrongatifs comme O, F et N. Cela explique le point d'bullition lev de l'eau, des alcools, etc. 6. Les forces d'attraction faibles entre des molcules non polaires sont dues la formation de diples temporaires entre molcules non polaires adjacentes. Ces forces sont appeles : A. Forces covalentes non polaires. B. Forces de liaison hydrogne. C. Forces hydrophobes. D. Forces de Van der Waals. Afficher la rponse 6. D. Cette rponse est la dfinition des forces de Van der Waals. 7. Quelle force est intermolculaire ? A. Les interactions diple-diple. B. La liaison ionique. C. La liaison covalente coordonne. D. B et C. Afficher la rponse 7. A. Les forces intermolculaires sont ces forces entre les molcules. Les interactions diplediple ont lieu (habituellement) entre des molcules diffrentes alors que les liaisons ioniques et les liaisons covalentes coordonnes assurent la cohsion molculaire. Les liaisons covalentes coordonnes se forment quand une paire d'lectrons est change entre atomes mais, dans ce cas, le mme atome fournit les deux lectrons de la paire. 8. La force la plus puissante entre les molcules est : A. De liaison hydrogne. B. Polaire. C. De Van der Waals. D. Hydrophobe. Afficher la rponse 8. A. Les forces de liaison hydrogne sont les plus fortes, suivies par les forces polaires ; les

forces de Van der Waals sont les plus faibles. 9. La stabilit d'un cristal ionique est renforce le plus fortement en : A. Ayant des forces intramolculaires puissantes. B. Formant l'arrangement entre anions et cations le plus complexe possible tout en minimisant au maximum les forces de rpulsion. C. Formant l'arrangement le plus intime entre anions et cations les uns avec les autres, tout en minimisant le plus possible les forces de rpulsion. D. Formant l'arrangement le plus symtrique entre anions et cations. Afficher la rponse 9. C. La caractristique-cl est que les cristaux ioniques ont la plus grande stabilit quand l'arrangement des anions et des cations est le plus intime possible, alors que les forces de rpulsion sont rduites au minimum. SOLUTIONS NA Les phases condenses et la liaison chimique 1. D. Les choix A, B et C dcrivent les conditions dans lesquelles les liaisons ioniques se forment. 2. D. Les choix A et C sont justes. Les liaisons ioniques sont considres comme plus fortes que les liaisons covalentes. Les composs lis par des liaisons covalentes qui impliquent un partage ingal des lectrons d des diffrences d'lectrongativit entre les atomes sont appels composs covalents polaires. Lorsqu'il y a peu ou pas de diffrence d'lectrongativit entre les atomes impliqus dans la liaison, c'est une liaison covalente non polaire. 3. B. Les substances lies par covalence sont de mauvais conducteurs, sont des substances point de fusion plus bas que les substances ioniques et peuvent tre rencontres en phase solide, liquide ou gazeuse. 4. D. N, F et O sont les plus souvent rencontrs dans les liaisons hydrogne. 5. C. Les molcules polaires ont un point d'bullition lev en raison de l'interaction polaire. La liaison-H est une interaction polaire comprenant la formation, par l'hydrogne, de liaisons avec des atomes lectrongatifs comme O, F et N. Cela explique le point d'bullition lev de l'eau, des alcools, etc. 6. D. Cette rponse est la dfinition des forces de Van der Waals. 7. A. Les forces intermolculaires sont ces forces entre les molcules. Les interactions diplediple ont lieu (habituellement) entre des molcules diffrentes alors que les liaisons ioniques et les liaisons covalentes coordonnes assurent la cohsion molculaire. Les liaisons covalentes coordonnes se forment quand une paire d'lectrons est change entre atomes mais, dans ce cas, le mme atome fournit les deux lectrons de la paire. 8. A. Les forces de liaison hydrogne sont les plus fortes, suivies par les forces polaires ; les

forces de Van der Waals sont les plus faibles. 9. C. La caractristique-cl est que les cristaux ioniques ont la plus grande stabilit quand l'arrangement des anions et des cations est le plus intime possible, alors que les forces de rpulsion sont rduites au minimum. QUESTIONS DE RVISION NA Section II : Les tats de la matire, les solutions et la chimie acide-base L'tat gazeux 1. 212 F est quivalent combien de kelvins ? A. 273. B. 493. C. 473. D. 373. Afficher la rponse 1. D. Ajoutez 273 la valeur de la temprature en degrs centigrades. Notez que 212 F est la valeur du point d'bullition de l'eau, ce qui est l'quivalent de 100 C ou bien convertissez F en C : C = 5/9 (F 32) Ajoutez ensuite 100 la valeur en C. 2. quelle temprature les degrs Celsius sont-ils quivalents aux degrs Fahrenheit ? A. 0. B. 20. C. 40. D. 60. Afficher la rponse 2. C. 40, la temprature est la mme en C et en F. Mmorisez ce fait. 3. Quelles sont les units exprimant la constante du gaz parfait R ? A. mol.l/atm.K. B. mol.K/l.atm. C. atm.K/l.mol. D. l.atm/mol.K.

Afficher la rponse 3. D. Comme PV = nRT, l'unit de R peut tre calcule par n = PV/nT = l.atm/mol.K. 4. 190 torr est l'quivalent de combien d'atmosphres ? A. 1,9. B. 0,19. C. 0,30. D. 0,25. Afficher la rponse 4. D. 190 torr = 190 mm Hg. 760 mm Hg = 1 atm. 190/760 = 0,25 atm. 5. Au niveau molculaire, les gaz parfaits : A. N'occupent pas d'espace. B. Ne prsentent pas de forces intermolculaires. C. Ne sont ni A ni B. D. Sont A et B. Afficher la rponse 5. A. Les gaz parfaits n'occupent pas de volume et ne prsentent aucune force intermolculaire. 6. Quelle proprit fait partie de la thorie cintique molculaire des gaz ? A. Les particules de gaz occupent de l'espace. B. Des collisions non alatoires. C. Une interaction constante des molcules. D. Des collisions lastiques. Afficher la rponse 6. D. La thorie cintique suppose des collisions lastiques, un mouvement alatoire des molcules, pas de volume significatif occup par les molcules et peu d'attraction (interaction) entre les molcules. Elle suppose aussi que l'nergie cintique moyenne des molcules de diffrents gaz est la mme la mme temprature, indpendamment des diffrences de masses. 7. Une masse donne de gaz azote dans un rcipient de 400 ml 22 C et 1,2 atm est chauffe 60 C et comprime 300 ml. Quelle est la nouvelle pression interne du gaz ? A. (1,2)(0,400)(295)/(1)(0,300)(333). B. (1,2)(0,400)(333)/(1)(0,300)(295).

C. (1,2)(0,300)(333)/(1)(0,400)(295). D. (1)(0,400)(333)/(1,2)(0,300)(295). Afficher la rponse

7. B. Le choix B rsout pour P. 8. Un chantillon de 22,4 litres d'un gaz aux conditions STP contient, en volume, 20 % de C2H6, 50 % de CH4 et 30 % de N2. Combien de moles d'atomes de carbone sont-elles contenues dans l'chantillon de gaz ? A. 0,40. B. 0,90. C. 1,20. D. 0,50. Afficher la rponse 8. B. 22,4 litres de gaz, aux conditions STP, est 1 mole. Donc, 0,2 mole est C2H6 et 0,5 mole est CH4. Cela donne un total de 0,4 mole de carbone provenant de C2H6 (puisque la proportion de carbone dans C2H6 est 2/1) et 0,5 mole de carbone provenant de CH4. 0,4 mol + 0,5 mol = 0,90 mol. 9. Un litre d'un gaz parfait est plac dans un piston 27 C. Si la pression est constante et la temprature amene 50 K, le volume final est : A. 167 ml. B. 125 ml. C. 133 ml. D. 100 ml. Afficher la rponse 9. A. 27 C = 273 + 27 = 300 K. Utilisez la formule Vi/Ti = Vf/Tf. Donc, 1 1/300 K = V/50 K. V = 0,167 1. 10. De quelle faon un gaz rel se diffren-cie-t-il d'un gaz parfait ? A. Les molcules occupent une portion d'espace significative. B. Les collisions des molcules sur les parois du rcipient crent une pression.

C. Des forces intermolculaires existent. D. A et C. Afficher la rponse 10. D. Seuls les choix A et C font une diffrence entre gaz parfait et gaz rel ; tous deux exercent une pression. 11. Cinq moles de gaz oxygne et cinq moles de gaz hydrogne sont places dans un grand rcipient, de sorte que le gaz et le rcipient soient la mme temprature. Quel est le rapport entre la vitesse de diffusion des molcules d'oxygne et la vitesse de diffusion des molcules d'hydrogne ? A. 16/1. B. 1/1. C. 4/1. D. 1/4. Afficher la rponse 11. D. La vitesse de diffusion est la racine inverse des poids molculaires des gaz. Donc, la vitesse de diffusion de O2/H2 est 12. Un rcipient contient 32 g de gaz mthane et 8,5 g d'ammoniac une pression combine de 1,8 atm. Quelle est la pression partielle du gaz ammoniac ? A. 0,20 atm. B. 0,42 atm. C. 0,36 atm. D. 0,32 atm. Afficher la rponse 12. C. 32 g de CH4 = 2 mol de CH4 (16 g/mol). L'ammoniac, NH3, est 17 g/mol = 1/2 mol. La pression partielle du gaz ammoniac = la fraction molaire de NH3 =

Donc, la pression partielle = (0,2)(1,8 atm) = 0,36 atm. 13. Combien de molcules de gaz non sont-elles prsentes dans 5 1 10 C et 300 mm Hg ? R = 0,0821 A. (300)(5)(283)(6,02 1023) B. (300/760)(5)(283)(6,02 1023)/(0,0821) C. (300/760)(0,0821)(5)/(6,02 1023)(283)

D. (300/760)(5)(6,02 1023)/(0,0821)(283) Afficher la rponse 13. D. n = PV/RT. Le nombre total de molcules est 6,02 1023 fois le nombre de moles (n). Le choix D fournit cette relation. Notez que la pression est exprime en atmosphres (300 mm Hg/760 mm Hg) et que R = 0,0821. 14. L'quation de Van der Waals est utilise pour dcrire les gaz non parfaits (rels). Les termes n2a/v2 et nb reprsentent respectivement : [quation de Van der Waals : (P + n2a/v2)(V nb) = nRT] A. Les forces intermolculaires et le volume des molcules de gaz. B. Les collisions non lastiques et le volume des molcules de gaz. C. Le mouvement non alatoire et les forces intermolculaires entre les molcules de gaz. D. Le volume des molcules de gaz et les forces intermolculaires. Afficher la rponse 14. A. L'quation de Van der Waals dcrit les facteurs supplmentaires qui doivent tre pris en compte lorsque la loi du gaz parfait est utilise pour calculer des valeurs concernant des gaz non parfaits (rels). Les termes qui affectent la pression et le volume de la loi du gaz parfait sont, respectivement, les forces intermolculaires et le volume des molcules du gaz rel. 15. Un mlange de gaz contient 16 g d'O2, 14 g de N2 et 88 g de CO2. Le mlange est plac audessus d'eau une temprature de 25 C. La pression totale est 1 atm et la pression de vapeur d'eau 25 C est de 40 torr. Quelle est la pression partielle exerce sur le CO2 ? A. 260 torr. B. 480 torr. C. 560 torr. D. 380 torr. Afficher la rponse 15. B. Transformez tous les poids des gaz en moles. Cela donne 0,5 mol d'O2 (32 g/mol), 0,5 mol de N2 (28 g/mol) et 2 mol de CO2 (44 g/mol). Le total est 3 mol. La pression totale de 1 atm ou 760 mm Hg comprend une contribution de 40 mm Hg en tant que vapeur d'H2O. En d'autres termes, seuls 720 mm Hg de la pression totale sont dus N2, O2 et CO2. La pression partielle de CO2 = la fraction molaire (2 mol de CO2/3 mol de gaz total) multipli par la pression totale de gaz du mlange, moins la pression de vapeur d'H2O (720 mm Hg) = 480 mm Hg. SOLUTIONS NA

L'tat gazeux 1. D. Ajoutez 273 la valeur de la temprature en degrs centigrades. Notez que 212 F est la valeur du point d'bullition de l'eau, ce qui est l'quivalent de 100 C ou bien convertissez F en C : C = 5/9 (F 32) Ajoutez ensuite 100 la valeur en C. 2. C. 40, la temprature est la mme en C et en F. Mmorisez ce fait. 3. D. Comme PV = nRT, l'unit de R peut tre calcule par n = PV/nT = l.atm/mol.K. 4. D. 190 torr = 190 mm Hg. 760 mm Hg = 1 atm. 190/760 = 0,25 atm. 5. A. Les gaz parfaits n'occupent pas de volume et ne prsentent aucune force intermolculaire. 6. D. La thorie cintique suppose des collisions lastiques, un mouvement alatoire des molcules, pas de volume significatif occup par les molcules et peu d'attraction (interaction) entre les molcules. Elle suppose aussi que l'nergie cintique moyenne des molcules de diffrents gaz est la mme la mme temprature, indpendamment des diffrences de masses.

7. B. Le choix B rsout pour P. 8. B. 22,4 litres de gaz, aux conditions STP, est 1 mole. Donc, 0,2 mole est C2H6 et 0,5 mole est CH4. Cela donne un total de 0,4 mole de carbone provenant de C2H6 (puisque la proportion de carbone dans C2H6 est 2/1) et 0,5 mole de carbone provenant de CH4. 0,4 mol + 0,5 mol = 0,90 mol. 9. A. 27 C = 273 + 27 = 300 K. Utilisez la formule Vi/Ti = Vf/Tf. Donc, 1 1/300 K = V/50 K. V = 0,167 1. 10. D. Seuls les choix A et C font une diffrence entre gaz parfait et gaz rel ; tous deux exercent une pression. 11. D. La vitesse de diffusion est la racine inverse des poids molculaires des gaz. Donc, la vitesse de diffusion de O2/H2 est 12. C. 32 g de CH4 = 2 mol de CH4 (16 g/mol). L'ammoniac, NH3, est 17 g/mol = 1/2 mol. La pression partielle du gaz ammoniac = la fraction molaire de NH3 =

Donc, la pression partielle = (0,2)(1,8 atm) = 0,36 atm. 13. D. n = PV/RT. Le nombre total de molcules est 6,02 1023 fois le nombre de moles (n). Le choix D fournit cette relation. Notez que la pression est exprime en atmosphres (300 mm Hg/760 mm Hg) et que R = 0,0821. 14. A. L'quation de Van der Waals dcrit les facteurs supplmentaires qui doivent tre pris en compte lorsque la loi du gaz parfait est utilise pour calculer des valeurs concernant des gaz non parfaits (rels). Les termes qui affectent la pression et le volume de la loi du gaz parfait sont, respectivement, les forces intermolculaires et le volume des molcules du gaz rel. 15. B. Transformez tous les poids des gaz en moles. Cela donne 0,5 mol d'O2 (32 g/mol), 0,5 mol de N2 (28 g/mol) et 2 mol de CO2 (44 g/mol). Le total est 3 mol. La pression totale de 1 atm ou 760 mm Hg comprend une contribution de 40 mm Hg en tant que vapeur d'H2O. En d'autres termes, seuls 720 mm Hg de la pression totale sont dus N2, O2 et CO2. La pression partielle de CO2 = la fraction molaire (2 mol de CO2/3 mol de gaz total) multipli par la pression totale de gaz du mlange, moins la pression de vapeur d'H2O (720 mm Hg) = 480 mm Hg. QUESTIONS DE RVISION NA Section II : Les tats de la matire, les solutions et la chimie acide-base Les quilibres d'tats Les questions 1 4 se rfrent au diagramme d'tats du CO2 donn ci-des-sous.

1. Le segment de courbe AD dcrit : A. La transition de fusion.

B. La transition de vaporisation. C. La transition de sublimation. D. La transition de condensation. Afficher la rponse 1. A. Le diagramme suivant montre les tats (phases) dans chaque rgion du diagramme d'tats.

2. Le segment de courbe BD dcrit : A. La transition de fusion. B. La transition de vaporisation. C. La transition de sublimation. D. La transition de condensation. Afficher la rponse 2. C. Observez le diagramme. 3. Le point D reprsente : A. Le point de conglation.

B. Le point de sublimation. C. Le point de condensation. D. Le triple point. Afficher la rponse 3. D. Le triple point est l'endroit o les trois phases sont en quilibre. 4. mesure que la pression est augmente sur du CO2 solide, le point de fusion est : A. Abaiss. B. Augment. C. Inchang. D. Impossible dterminer sans informations supplmentaires. Afficher la rponse 4. B. Suivez le segment du point de fusion AD. Quand AD se dplace vers le haut, les points de fusion sont relis une augmentation de la temprature. 5. L'bullition se produit quand : A. La pression interne d'un liquide est suprieure la pression externe. B. La pression interne d'un liquide est suprieure la pression atmosphrique. C. La pression de vapeur d'un liquide est suprieure la pression externe. D. La pression interne d'un liquide est infrieure la somme des pressions externes. Afficher la rponse 5. C. L'bullition se produit quand la pression de vapeur du liquide est gale ou suprieure la pression externe. 6. Quelle proposition, concernant la pression de vapeur, n'est pas vraie ? A. Les solides ont une pression de vapeur. B. La pression de vapeur d'un liquide pur ne dpend pas de la quantit de liquide prsent. C. La pression de vapeur d'un liquide pur ne dpend pas de la quantit de vapeur prsente. D. Aucune des rponses ci-dessus. Afficher la rponse 6. D. Solides, liquides et gaz ont tous une pression de vapeur qui augmente depuis les solides jusqu'aux gaz. La pression de vapeur est une proprit colligative d'une substance qui dpend uniquement de la quantit de solut prsent et pas de son identit. Les choix B et C sont vrais. 7. Considrez le diagramme d'tats de H2O. Le point o se termine la transition gaz-liquide et

o il n'existe pas de phases liquides ou distinctes, s'appelle : A. Le triple point. B. Le point de condensation. C. Le point critique. D. Le point final. Afficher la rponse 7. C. La question concerne la dfinition du point critique d'une substance. une temprature et une pression correspondant au triple point d'une substance, tous les trois tats (gaz, liquide et solide) existent l'quilibre. 8. Lequel ne prsente pas de proprits colligatives ? A. Le point de conglation. B. La pression de vapeur. C. Le point d'bullition. D. Aucune des prcdents ; tous prsentent des proprits colligatives. Afficher la rponse 8. D. La dissolution de solut dans un solvant modifie le point de conglation du solvant, le point de fusion, la pression de vapeur et le point d'bullition. 9. Quand des molcules de solut non volatil sont ajoutes une solution, la pression de vapeur de la solution : A. Baisse. B. Augmente. C. Reste la mme. D. Ne peut tre dtermine sans informations supplmentaires. Afficher la rponse 9. A. Quand une substance non volatile est dissoute dans un liquide, la pression de vapeur du liquide dcrot. L'abaissement de la pression de vapeur d'une substance est pro- portionnelle au nombre de moles de solut dissoutes dans un poids donn de solvant. Cette relation est connue sous le nom de loi de Raoult. 10. Quel effet l'addition de solut un solvant pur a-t-elle, respectivement, sur le point d'bullition et sur le point de conglation ? A. Augmente, augmente. B. Augmente, baisse. C. Baisse, augmente.

D. Baisse, baisse. Afficher la rponse 10. B. Comme l'ajout de solut abaisse la pression de vapeur d'un solvant, une temprature plus leve est ncessaire pour amener, dans un rcipient ouvert, la pression de vapeur de la solution au niveau de la pression atmosphrique et faire bouillir la solution. Donc, le point d'bullition s'lve. L'ajout de solut abaisse la pression de vapeur et abaisse le point de conglation de la solution. Cette action est la fonction mme de l'antigel dans une voiture. 11. 90 g de glucose (C6H12O6) sont ajouts 500 g d'H2O. Quel est le point d'bullition de la solution ? K = 0,52 A. 267,80 K. B. 278,20 K. C. 273,52 K. D. Aucun des prcdents. Afficher la rponse 11. D. Examinez le calcul : lvation du point d'bullition = iKm, o i = le nombre de particules produites quand la molcule se dissocie ; K = constante (dpend de la substance) ; m = molalit. La molalit = (mol)/(kg de solvant)

lvation du PE (point d'bullition) = (1)(0,52)(1,0) = 0,52 K Le PE de H2O = 373 K ;+ 0,52 K Avec le solut, PE de H2O = 373,52 K 12. Quand une quantit inconnue de tolune est ajoute 100 g de benzne, le point de conglation varie de 10 K. Trouvez le nombre de moles de tolune ajoutes. Utilisez les donnes fournies selon les besoins. K benzne = 5,0 K tolune = 8,4 A. 0,12. B. 0,20. C. 0,24. D. 0,30. Afficher la rponse 12. B. Examinez le calcul : Baisse du point de conglation = iKm = 10 K

Le tolune ne se dissocie pas, donc i = 1. (1)(5,0)(x)=10 K Utilisez la valeur de K du solvant x = 2 molal

x = 0,2 mol de tolune. 13. Quand 25 g d'un compos X sont dissous dans 1 kg de camphre, le point de conglation du camphre baisse de 2,0 K. Quel est le poids molculaire approximatif du compos X ? Kcamphre = 40 A. 50 g/mol. B. 500 g/mol. C. 5000 g/mol. D. 5500 g/mol. Afficher la rponse 13. Examinez le calcul : iKm = 2 K (1)(40)(x)=2 x = 0,05 molal Supposez que le compos ne se dissocie pas.

Donc, si 0,05 mol = 25 g, 1 mol = 500 g. SOLUTIONS NA Les quilibres d'tats 1. A. Le diagramme suivant montre les tats (phases) dans chaque rgion du diagramme d'tats.

2. C. Observez le diagramme. 3. D. Le triple point est l'endroit o les trois phases sont en quilibre. 4. B. Suivez le segment du point de fusion AD. Quand AD se dplace vers le haut, les points de fusion sont relis une augmentation de la temprature. 5. C. L'bullition se produit quand la pression de vapeur du liquide est gale ou suprieure la pression externe. 6. D. Solides, liquides et gaz ont tous une pression de vapeur qui augmente depuis les solides jusqu'aux gaz. La pression de vapeur est une proprit colligative d'une substance qui dpend uniquement de la quantit de solut prsent et pas de son identit. Les choix B et C sont vrais. 7. C. La question concerne la dfinition du point critique d'une substance. une temprature et une pression correspondant au triple point d'une substance, tous les trois tats (gaz, liquide et solide) existent l'quilibre. 8. D. La dissolution de solut dans un solvant modifie le point de conglation du solvant, le point de fusion, la pression de vapeur et le point d'bullition. 9. A. Quand une substance non volatile est dissoute dans un liquide, la pression de vapeur du liquide dcrot. L'abaissement de la pression de vapeur d'une substance est pro- portionnelle au nombre de moles de solut dissoutes dans un poids donn de solvant. Cette relation est connue sous le nom de loi de Raoult.

10. B. Comme l'ajout de solut abaisse la pression de vapeur d'un solvant, une temprature plus leve est ncessaire pour amener, dans un rcipient ouvert, la pression de vapeur de la solution au niveau de la pression atmosphrique et faire bouillir la solution. Donc, le point d'bullition s'lve. L'ajout de solut abaisse la pression de vapeur et abaisse le point de conglation de la solution. Cette action est la fonction mme de l'antigel dans une voiture. 11. D. Examinez le calcul : lvation du point d'bullition = iKm, o i = le nombre de particules produites quand la molcule se dissocie ; K = constante (dpend de la substance) ; m = molalit. La molalit = (mol)/(kg de solvant)

lvation du PE (point d'bullition) = (1)(0,52)(1,0) = 0,52 K Le PE de H2O = 373 K ;+ 0,52 K Avec le solut, PE de H2O = 373,52 K 12. B. Examinez le calcul : Baisse du point de conglation = iKm = 10 K Le tolune ne se dissocie pas, donc i = 1. (1)(5,0)(x)=10 K Utilisez la valeur de K du solvant x = 2 molal

x = 0,2 mol de tolune. 13. Examinez le calcul : iKm = 2 K (1)(40)(x)=2 x = 0,05 molal Supposez que le compos ne se dissocie pas.

Donc, si 0,05 mol = 25 g, 1 mol = 500 g. QUESTIONS DE RVISION NA Section II : Les tats de la matire, les solutions et la chimie acide-base

La solubilit 1. Une concentration de 2N de H2SO4 qui est compltement dissocie, devrait avoir une molarit de : A. 1M. B. 2M. C. 3M. D. 4M. Afficher la rponse 1. A. Rappelez-vous que la normalit prend dj en compte le fait que l'acide se dissocie en donnant 2 moles de H+ pour chaque mole d'H2SO4 qui se dissocie. Le calcul est donc :

2. Si 1 ml d'une solution 4N de HCL est dilu dans 15 ml, la nouvelle concentration de HCl est : A. 0,135M. B. 0,270M. C. 0,305M. D. 0,405M. Afficher la rponse 2. B. (volume)(normalit) = (volume)(normalit) (1 ml)(4N) = (15 ml)(x) x = 0,270 M. Comme HCl est monoprotonique, la normalit est gale la molarit. 3. Quel volume de 10M d'H2SO4 est ncessaire pour prparer 600 ml de 0,5M d'H2SO4 ? A. 3 ml. B. 30 ml. C. 6 ml. D. 600 ml. Afficher la rponse 3. B. 10 M H2SO4 = 20N H2SO4 parce que chaque mole d'acide sulfurique produit 2 moles de H+. Aussi, 0,5M = 1,0N (volume)(normalit) = (volume)(normalit) (x)(20N) = (600 ml) (1N) x = 30 ml

4. Une solution de 4M de H3A est compltement dissoute dans l'eau. Combien d'quivalents de H+ se trouvent dans un 1/3 de litre ? A. 1. B. 3. C. 1/4. D. 4. Afficher la rponse

4. D. 5. Combien de NaCl solide (PM = 58) est ncessaire pour prparer 100 ml d'une solution de 3M ? A. 17,4 g. B. 19,3 g. C. 174 g. D. 193 g. E. Aucune des rponses prcdentes. Afficher la rponse

5. A. 6. Si le produit de concentration ionique d'une solution d'AgCl est plus petit que la valeur de Kps, choisissez ce qui est vrai : A. La prcipitation se produit. B. La prcipitation ne se produit pas. C. Les ions sont insolubles dans l'eau. D. A et C. Afficher la rponse 6. B. Quand le produit ionique est gal ou suprieur Kps, la prcipitation du sel se produit. Si le produit ionique est infrieur Kps, la prcipitation n'a pas lieu. 7. Si X moles de PbCl2 se dissocient compltement dans 1 litre d'eau, le produit Kps est gal :

A. X2. B. 2X3. C. 3X2. D. 4X3. Afficher la rponse 7. D. PbCl2 Pb+2 + 2Cl Kps = [Pb2+][C1]2 Quand X moles de PbCl2 sont compltement dissocies, X moles de Pb et 2X moles de Cl sont produites. Kps est donc (X)(2X)2 = 4X3. 8. Si le Kps de AgCl est A et la concentration de Cl dans un rcipient est B molaire, quelle est la concentration d'Ag, en moles par litre ? A. A mol/l. B. B mol/l. C. A/B mol/l. D. B ou C. Afficher la rponse 8. D. Les choix B et C sont justes tous les deux. Quand AgCl se dissocie, des quantits gales de Ag+ et de Cl sont produites. Si la concentration de Cl est B, cela doit aussi tre la concentration de Ag+. La concentration de l'ion argent peut aussi tre trouve en divisant la valeur de Kps par la concentration de l'ion chlore puisque Kps = [Ag+][Cl]. Donc, la concentration de Ag+ est A/B. Utilisez les donnes suivantes pour rpondre aux questions 9 13. Kps PbCl2 = 1,0 105 Kps AgCU = 1,0 l010 Kps PbCO3= 1,0 l015 9. Considrons des solutions satures de PbCl2 et d'AgCl. En supposant qu'il y ait un volume d'un litre de chacune des solutions, quelle solution contient une plus grande concentration de Cl ? A. PbCl2. B. AgCl. C. Toutes deux ont la mme concentration de Cl.

D. Pas assez d'informations pour dterminer. Afficher la rponse

9. A. 10. En considrant les solutions satures de PbCl2 et d'AgCl, quel ion a la plus grande concentration, Ag+ ou Pb+2 ? A. Ag+. B. Pb2+. C. Tous deux ont la mme concentration. D. Pas assez d'informations pour dterminer. Afficher la rponse 10. B. Examinez le calcul donn en 9. 11. Considrons une solution sature de PbCl2. L'addition de NaCl : A. Augmenterait la prcipitation de PbCl2. B. Ne provoquerait pas la prcipitation de PbCl2. C. Diminuerait la concentration de Pb+2. D. Aurait pour rsultat A et C. Afficher la rponse 11. D. Les choix A et C sont tous les deux justes. L'ajout de NaCl augmente la concentration de l'ion Cl en solution (effet de l'ion commun). En faisant cela, on augmente la prcipitation de PbCl2 parce que le produit ionique augmente. Cette augmentation conduit le chlore prcipiter et la concentration du chlore libre dans la solution diminue.

12. Si AgNO3 est ajout une solution sature de PbCl2 : A. AgCl prcipite. B. Il se forme plus de PbCl2. C. Pb(NO3)2 forme un prcipit blanc. D. Rponses B et C. Afficher la rponse 12. A. AgCl a une tendance plus forte se former que PbCl2 en raison de son Kps plus bas. Donc, mesure que AgCl se forme, une quantit gale de PbCl2 se dissout. 13. En supposant une complte dissolution des solutions, si le Kps de MgSO4 est 4 105, un prcipit se formera-t-il si l'on mlange un litre de 0,03 M de Mg(NO3)2 tait mlang 2 litres de 0,06 M de K2SO4 ? A. Non car la solution ne contient pas de MgSO4. B. Non car la valeur du Kps de MgSO4 n'est pas dpasse. C. Oui. D. Les informations fournies sont insuffisantes. Afficher la rponse 13. C. Trouvez les concentrations des ions Mg(NO3)2 et K2SO4 dissolution complte.

Maintenant, quelle est la concentration de Mg2+ dans le mlange ?

Qu'en est-il de SO42?

Le produit ionique = Q Q = [Mg2+][SO42] = [0,01][0,04] Q = [1 102][4102] Q = 4 104 Comme Q > Kps, plus de solide doit se former pour abaisser le produit ionique jusqu' la valeur de Kps ; en consquence, la prcipitation se produit. SOLUTIONS NA

La solubilit 1. A. Rappelez-vous que la normalit prend dj en compte le fait que l'acide se dissocie en donnant 2 moles de H+ pour chaque mole d'H2SO4 qui se dissocie. Le calcul est donc :

2. B. (volume)(normalit) = (volume)(normalit) (1 ml)(4N) = (15 ml)(x) x = 0,270 M. Comme HCl est monoprotonique, la normalit est gale la molarit. 3. B. 10 M H2SO4 = 20N H2SO4 parce que chaque mole d'acide sulfurique produit 2 moles de H+. Aussi, 0,5M = 1,0N (volume)(normalit) = (volume)(normalit) (x)(20N) = (600 ml) (1N) x = 30 ml

4. D.

5. A. 6. B. Quand le produit ionique est gal ou suprieur Kps, la prcipitation du sel se produit. Si le produit ionique est infrieur Kps, la prcipitation n'a pas lieu. 7. D. PbCl2 Pb+2 + 2Cl Kps = [Pb2+][C1]2 Quand X moles de PbCl2 sont compltement dissocies, X moles de Pb et 2X moles de Cl sont produites. Kps est donc (X)(2X)2 = 4X3. 8. D. Les choix B et C sont justes tous les deux. Quand AgCl se dissocie, des quantits gales de Ag+ et de Cl sont produites. Si la concentration de Cl est B, cela doit aussi tre la concentration de Ag+. La concentration de l'ion argent peut aussi tre trouve en divisant la valeur de Kps par la concentration de l'ion chlore puisque Kps = [Ag+][Cl]. Donc, la concentration de Ag+ est A/B.

9. A. 10. B. Examinez le calcul donn en 9. 11. D. Les choix A et C sont tous les deux justes. L'ajout de NaCl augmente la concentration de l'ion Cl en solution (effet de l'ion commun). En faisant cela, on augmente la prcipitation de PbCl2 parce que le produit ionique augmente. Cette augmentation conduit le chlore prcipiter et la concentration du chlore libre dans la solution diminue. 12. A. AgCl a une tendance plus forte se former que PbCl2 en raison de son Kps plus bas. Donc, mesure que AgCl se forme, une quantit gale de PbCl2 se dissout. 13. C. Trouvez les concentrations des ions Mg(NO3)2 et K2SO4 dissolution complte.

Maintenant, quelle est la concentration de Mg2+ dans le mlange ?

Qu'en est-il de SO42?

Le produit ionique = Q Q = [Mg2+][SO42] = [0,01][0,04] Q = [1 102][4102] Q = 4 104 Comme Q > Kps, plus de solide doit se former pour abaisser le produit ionique jusqu' la valeur de Kps ; en consquence, la prcipitation se produit. QUESTIONS DE RVISION

NA Section II : Les tats de la matire, les solutions et la chimie acide-base Les acides, les bases et les tampons 1. Une base de Brnsted-Lowry est un : A. Donneur d'lectrons. B. Donneur de protons. C. Accepteur d'lectrons. D. Accepteur de protons. Afficher la rponse 1. D. Les acides de Brnsted-Lowry sont dfinis comme des donneurs de protons (ex. : HCl, H2SO4), alors que les bases de Brnsted-Lowry sont dfinies comme des accepteurs de protons (ex. : HSO4, NO3). Les acides de Lewis sont considrs comme des accepteurs d'lectrons, alors que les bases de Lewis sont des donneurs d'lectrons. 2. Lequel est un acide de Brnsted-Lowry ? A. BH3. B. CH3COOH. C. NO3. D. NH3. Afficher la rponse 2. B. L'acide actique (CH3COOH) est un donneur de protons et un acide faible. 3. Lequel est un acide de Lewis ? A. BH3. B. CH3COOH. C. NO3. D. NH3. Afficher la rponse 3. A. Le bore a un nombre atomique de cinq et, comme il est montr, a de l'espace dans les orbitales p pour accepter des lectrons.

4. Lequel de ces composs est la fois une base de Lewis et une base de Brnsted-Lowry ? A. BH3. B. Ca(OH)2. C. NO3. D. NH3. Afficher la rponse 4. D. Les bases de Lewis sont des donneurs d'lectrons. L'ammoniac a une paire d'lectrons non lie qui est attache l'azote. Ces lectrons peuvent tre donns pour former des liaisons avec d'autres composs. L'ammoniac peut aussi se comporter comme un accepteur d'lectrons comme le montre la raction suivante : NH3 + H2O NH4+ + OH 5. Lequel de ces composs est amphotre ? A. CH3COO. B. NO3. C. HSO4. D. HC1. Afficher la rponse 5. C. Les composs amphotres se comportent comme des acides et des bases de BrnstedLowry. Dans la raction suivante, notez que l'ion HSO4 agit la fois comme donneur de protons et comme accepteur de protons :

Les questions 6 8 font rfrence aux donnes suivantes sur les acides monoprotoniques :

Acide A B C

Ka 1 105 2 109 2,5 108

6. Quel est l'acide le plus fort ? A. A. B. B. C. C. D. Pas assez d'informations pour le dterminer. Afficher la rponse 6. C. L'acide le plus fort a la valeur de Ka la plus leve. 7. Quel acide a la plus forte base conjugue ? A. A. B. B. C. C. D. Pas assez d'informations pour le dterminer. Afficher la rponse 7. B. L'acide le plus faible a la base conjugue la plus forte. 8. Quel acide a la plus basse lvation du point d'bullition ? A. A. B. B. C. C. D. Pas assez d'informations pour le dterminer. Afficher la rponse 8. D. L'lvation du point d'bullition = ikm o i = nombre de particules produites quand une molcule de solut se dissocie, k = constante d'lvation de l'bullition et m = molalit. Dans ce problme, les molalits acides ne sont pas connues. 9. tant donn : HCl(aq) H+ + Cl Cl peut tre considr comme :

A. Un acide faible conjugu. B. Un acide fort conjugu. C. Une base faible conjugue. D. Une base forte conjugue. Afficher la rponse 9. C. HCl est un acide fort. Les acides forts ont des bases conjugues faibles. 10. Les acides et les bases ragissent pour former : A. Des bases de Lewis. B. Des sels. C. Des acides de Lewis. D. Des acides d'Arrhnius. E. Des bases de Lewis et des acides de Lewis. Afficher la rponse 10. B. Les acides et les bases ragissent pour former de l'eau et des sels : NaOH + HCl Na+Cl + H2O un sel eau 11. Les sels d'acides forts avec des bases fortes sont : A. Acides. B. Basiques. C. Neutres. D. Aucune des rponses prcdentes. Afficher la rponse 11. C. Les sels des acides forts ou des bases fortes sont neutres. Par exemple HC1+ NaOH NaCl + H2O acide fort base forte neutre 12. Lequel est un acide fort et se dissocie compltement dans l'eau ? A. HNO3. B. HF. C. CH3COOH.

D. H3PO4. Afficher la rponse 12. A. HNO3 est le seul acide fort. 13. HF(aq) H+ + F Si les concentrations de HF(aq), H+ et F, l'quilibre, sont 2,5 101 M, 5,0 102 M et 5,0 105 M respectivement, quelle est la constante de dissociation de HF(aq) ? A. 0,003. B. 3,0. C. 0,00001. D. 5,0. Afficher la rponse 13. C. Examinez l'quation suivante :

14. Quel est le pH de 0,01 M de HCl ? A. 1. B. 2. C. 3. D. 4. Afficher la rponse

14. B. HCl se dissocie compltement en solution :

15. Quand 37 g de Ca(OH)2 sont ajouts 1 000 ml de 0,55 M de H2SO4, le pOH rsultant est : A. 3. B. 8. C. 11. D. 13. Afficher la rponse

15. D. 16. Quand l'ammoniac est dissous dans l'eau, on observe la raction suivante : NH3 + H2O NH4+ + OH Kb = 2 10B5 Si la concentration de l'ammoniac dans la solution est 0,4 M et le pH = 10, quelle est la concentration de l'ion ammonium ? A. 0,08 M. B. 0,01 M. C. 0,04 M. D. 0,10 M. Afficher la rponse

16. A. 17. Quel volume de 0,15 M de H2SO4 est ncessaire pour neutraliser 30 ml de 0,2 M de NaOH ? A. 20 ml.

B. 40 ml. C. 60 ml. D. 80 ml. Afficher la rponse

17. A. 18. Quel volume de 0,03 M de NaOH est ncessaire pour titrer 30 ml de 0,1 N de H3PO4 ? A. 50 ml. B. 150 ml. C. 300 ml. D. 100 ml. Afficher la rponse 18. D. C1V1 = C2V2 (0,03 M)(x ml) = (0,1)(30 ml) x= 100 ml Notez que l'acide phosphorique est triprotonique mais que 0,1 N indique qu'il y a 0,1 mole de protons d'acide. Il peut tre rpondu aux questions 19 23 d'aprs la courbe de titration suivante.

Supposez que l'acide inconnu est compltement titr par NaOH. 19. L'acide inconnu doit tre : A. Un acide monoprotonique. B. Un acide diprotonique. C. Un acide triprotonique. D. Aucune des rponses ci-dessus. Afficher la rponse 19. B. L'acide ncessite deux quivalents de base pour tre compltement titr ; donc, ce doit tre un acide diprotonique. Au point A, l'acide a tous ses protons, par exemple, H2SO4. Au point B, l'acide existe 50 % sous une forme compltement protone et 50 % sous une forme monoprotone (50 % H2SO4 et 50 % HSO4). En C, l'acide existe uniquement sous forme monoprotone (100 % HSO4). Au point D, l'acide existe 50 % sous forme de HSO4 et 50 % sous forme de SO42. Finalement, au point E, l'acide est 100 % sous forme SO42. Le point B est appel pK1 et le point D est pK2. La rgion tampon est la zone la plus plate de la courbe (la rgion qui rsiste l'augmentation de pH quand on ajoute de la base). L'acide a deux rgions tampon : autour du point B et autour du point D. 20. Le Pka2 de cet acide est situ au point :

A. A. B. B. C. C. D. D. Afficher la rponse 20. D. 21. quel point l'acide est-il 50 % sous une forme ayant tous ses protons et 50 % sous une forme ayant perdu un seul proton ? A. A. B. B. C. C. D. D. E. E. Afficher la rponse 21. B. 22. quel point l'acide est-il 100 % sous une forme ayant perdu un seul proton ? A. A. B. B. C. C. D. D. E. E. Afficher la rponse 22. C. 23. Quel point se trouve au centre de la meilleure rgion tampon ? A. A. B. B. C. C. D. D. Afficher la rponse 23. B.

24. Lequel agit comme un systme tampon ? A. NH3 + H2O OH + NH4+ B. HC2H3O2 H+ + C2H3O2 C. H2PO4 H+ + HPO42 D. Toutes les rponses prcdentes. Afficher la rponse 24. D. Notez que ces trois ractions augmentent toutes la production de H+ ou de OH ou bien diminuent la production de H+ ou de OH et rsistent ainsi aux variations de pH. Cette caractristique fait de ces ractions des systmes tampon. 25. Lesquels agissent comme la meilleure solution tampon ? A. Les sels. B. Les acides ou les bases faibles et leurs sels. C. Les acides ou les bases fortes. D. Les acides ou les bases forts et leurs sels. Afficher la rponse 25. B. Les acides ou les bases faibles et leurs sels sont les meilleurs systmes tampon. 26. Lequel ne serait pas utilis comme solution tampon ? A. CH3COOH. B. NH4OH. C. H2CO3. D. H2SO4. Afficher la rponse 26. D. H2SO4 est un acide fort. Les acides faibles et leurs sels sont de bons tampons. Les autre choix sont soit des acides faibles, soit des bases faibles. 27. Pour constituer une solution tampon de pH = 4, un acide ayant un pKa de 3,0 devrait tre prpar avec un sel dans la proportion l'acide de : A. 1/1. B. 1/10. C. 1/100. D. 10/1. Afficher la rponse

27. D. 28. Un acide ayant un Ka = 1 105, et un sel dans le rapport de 1/10 l'acide auraient un pH de : A. 3. B. 4. C. 5. D. 6. Afficher la rponse

28. B. SOLUTIONS NA Acides, bases et tampons 1. D. Les acides de Brnsted-Lowry sont dfinis comme des donneurs de protons (ex. : HCl, H2SO4), alors que les bases de Brnsted-Lowry sont dfinies comme des accepteurs de protons (ex. : HSO4, NO3). Les acides de Lewis sont considrs comme des accepteurs d'lectrons, alors que les bases de Lewis sont des donneurs d'lectrons.

2. B. L'acide actique (CH3COOH) est un donneur de protons et un acide faible. 3. A. Le bore a un nombre atomique de cinq et, comme il est montr, a de l'espace dans les orbitales p pour accepter des lectrons.

4. D. Les bases de Lewis sont des donneurs d'lectrons. L'ammoniac a une paire d'lectrons non lie qui est attache l'azote. Ces lectrons peuvent tre donns pour former des liaisons avec d'autres composs. L'ammoniac peut aussi se comporter comme un accepteur d'lectrons comme le montre la raction suivante : NH3 + H2O NH4+ + OH 5. C. Les composs amphotres se comportent comme des acides et des bases de BrnstedLowry. Dans la raction suivante, notez que l'ion HSO4 agit la fois comme donneur de protons et comme accepteur de protons :

6. C. L'acide le plus fort a la valeur de Ka la plus leve. 7. B. L'acide le plus faible a la base conjugue la plus forte. 8. D. L'lvation du point d'bullition = ikm o i = nombre de particules produites quand une molcule de solut se dissocie, k = constante d'lvation de l'bullition et m = molalit. Dans ce problme, les molalits acides ne sont pas connues. 9. C. HCl est un acide fort. Les acides forts ont des bases conjugues faibles. 10. B. Les acides et les bases ragissent pour former de l'eau et des sels : NaOH + HCl Na+Cl + H2O un sel eau 11. C. Les sels des acides forts ou des bases fortes sont neutres. Par exemple HC1+ NaOH NaCl + H2O acide fort base forte neutre

12. A. HNO3 est le seul acide fort. 13. C. Examinez l'quation suivante :

14. B. HCl se dissocie compltement en solution :

15. D.

16. A.

17. A. 18. D. C1V1 = C2V2 (0,03 M)(x ml) = (0,1)(30 ml) x= 100 ml Notez que l'acide phosphorique est triprotonique mais que 0,1 N indique qu'il y a 0,1 mole de protons d'acide. 19. B. L'acide ncessite deux quivalents de base pour tre compltement titr ; donc, ce doit tre un acide diprotonique. Au point A, l'acide a tous ses protons, par exemple, H2SO4. Au point B, l'acide existe 50 % sous une forme compltement protone et 50 % sous une forme monoprotone (50 % H2SO4 et 50 % HSO4). En C, l'acide existe uniquement sous forme monoprotone (100 % HSO4). Au point D, l'acide existe 50 % sous forme de HSO4 et 50 % sous forme de SO42. Finalement, au point E, l'acide est 100 % sous forme SO42. Le point B est appel pK1 et le point D est pK2. La rgion tampon est la zone la plus plate de la courbe (la rgion qui rsiste l'augmentation de pH quand on ajoute de la base). L'acide a deux rgions tampon : autour du point B et autour du point D. 20. D. 21. B. 22. C. 23. B. 24. D. Notez que ces trois ractions augmentent toutes la production de H+ ou de OH ou bien diminuent la production de H+ ou de OH et rsistent ainsi aux variations de pH. Cette caractristique fait de ces ractions des systmes tampon. 25. B. Les acides ou les bases faibles et leurs sels sont les meilleurs systmes tampon. 26. D. H2SO4 est un acide fort. Les acides faibles et leurs sels sont de bons tampons. Les autre choix sont soit des acides faibles, soit des bases faibles.

27. D.

28. B. QUESTIONS DE RVISION NA Section III : La thermochimie, les processus de vitesse et l'lectrochimie La thermochimie 1. Laquelle est une fonction d'tat ? A.S. B.H. C.G. D. Les trois prcdentes. Afficher la rponse 1. D. Les variations d'entropie, d'enthalpie et d'nergie libre sont des fonctions d'tat car elles dpendent uniquement de l'tat initial et de l'tat final du systme et sont ind- pendantes des chemins emprunts pour atteindre l'tat final.

2. La variation d'nergie se produisant dans une raction chimique pression constante s'appelle : A.S. B.H. C.G. D.E. Afficher la rponse 2. B. La variation d'enthalpie se dfinit comme la quantit de chaleur absorbe (variation d'nergie) quand une raction a lieu pression constante. Le choix A se rfre la variation d'entropie (ou hasard d'un systme) alors que le choix C se rfre la variation d'nergie libre. Le choix D se rfre la variation d'nergie indpendante de la pression. 3. Quelle raction tend tre la plus stable ? A. Une raction endothermique. B. Une raction exothermique. C. Toutes deux sont galement stables. D. Aucune des deux n'est stable. Afficher la rponse 3. B. Les ractions exothermiques sont plus spontanes et plus stables que les ractions endothermiques. 4. Les systmes thermodynamiques qui ont une grande stabilit tendent prsenter : A. Un H minimum et un S minimum. B. Un H minimum et un S maximum. C. Un H maximum et un S minimum. D. Un H maximum et un S maximum. Afficher la rponse 4. B. Comme G = H TS, G est plus ngatif (et la raction plus spontane) quand H est diminu ou S augment. 5. Quel est le H pour la dcomposition du mthane en C(s) et gaz diatomiques ? CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = 191,8 kJ/mol CO2(g) C(s) + O2(g) H = + 94,0 kJ/mol

H2O(g) H2(g) + 1/2 O2(g) H = + 57,8 kJ/mol A. + 17,8 kJ. B. + 401,4 kJ. C. 17,8 kJ. D. 401,4 kJ. Afficher la rponse 5. A. Les quations doivent tre orientes avec le mthane comme ractif et les gaz diatomiques comme produits :

6. Considrant les donnes suivantes, quelle est la chaleur de formation de l'thanol ? C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O H = 327,0 kcal/mol H2O H2 + 1/2 O2 H = + 68,3 kcal/mol C + O2 CO2 H = 94,1 kcal/mol A. 66,1 kcal B. + 67,2 kcal C. + 66,1 kcal. D. 67,2 kcal. Afficher la rponse 6. A. Observez la solution suivante :

L'quation finale est : 2C + 6H + 1/2 O2 C2H5OH 7. La combustion de l'thane produit du dioxyde de carbone et de la vapeur d'eau. La raction quilibre est : 2C2H6 + 7O2 4CO2 + 6H2O(g) Hf (C2H6) = 20,2 kcal/mol

Hf (CO2) = 94,1 kcal/mol Hf (H2O(g)) = 57,8 kcal/mol Quelle est la chaleur de raction de la combustion de 60 grammes d'thane ? A. 341,4 kcal. B. 254,3 kcal. C. 505,8 kcal. D. 682,8 kcal. Afficher la rponse 7. D. Remarque : Le but est de trouver la chaleur de combustion de 60 g ou 2 moles du compos. Examinez le calcul suivant :

chaleur pour 2 moles de C2H6 = 682,8 kcal Remarque : La raction quilibre utilise 2 moles d'thane ; donc ne multipliez pas par 2. 8. Dans la raction suivante, l'entropie 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) : A. Augmente. B. Diminue. C. Reste la mme. D. Impossible dterminer. Afficher la rponse 8. B. Le dsordre du systme diminue alors que des molcules plus complexes et plus ordonnes se forment partir de la raction des gaz H2 et O2. De plus, 3 moles de gaz se combinent pour former 2 moles de gaz. 9. L'entropie, terme de thermodynamique, est : A. L'nergie disponible pour tre convertie en travail mcanique. B. Une mesure du hasard (randomness, en anglais) dans un systme. C. Plus leve dans un chantillon donn de H2O gaz que dans le mme chantillon l'tat liquide. D. B et C. Afficher la rponse 9. D. L'entropie est l'nergie non disponible qui ne peut pas tre transforme en travail mcanique. Les choix B et C sont justes. Les gaz tendent contenir plus d'nergie que les liquides du mme lment et ils possdent un plus grand degr de hasard ou dsordre

(randomness, en anglais). 10. La transformation de H2O(g) H2O(1) est non spontane sous une pression de 760 torr et aux tempratures suprieures 373 K parce que : A. H est infrieur TS. B. H est positif. C. G est ngatif. D. H est suprieur TS. Afficher la rponse 10. D. Les processus non spontans ont des valeurs de G positives. Comme G = H TAS, G est positif quand H est suprieur TS. 11. Si une raction chimique a un H positif et un S ngatif, la raction tend tre : A. Spontane. B. Non spontane. C. l'quilibre. D. Impossible dterminer. Afficher la rponse 11. B. G tend tre positif, aussi la raction tend-elle tre non spontane. 12. Si une raction chimique a un valeur de H = X, une valeur de S = Y, une valeur de G = X RY et se produit R kelvins, la raction est : A. Spontane. B. Non spontane. C. l'quilibre. D. Impossible dterminer. Afficher la rponse 12. D La rponse ne peut tre dtermine parce que, lorsque la valeur donne de G = H TS, les deux termes s'liminent. Le systme est l'quilibre quand G = 0 mais dans cette question, les deux termes de l'quation s'annulent :

13. L'nergie de dissociation de liaison est : A. L'nergie libre quand une liaison entre deux atomes de gaz est brise. B. L'nergie ncessaire pour briser une liaison entre deux atomes de gaz.

C. Utile pour estimer la variation d'enthalpie d'une raction. D. B et C. Afficher la rponse 13. D. Les choix B et C sont justes. L'nergie de dissociation de liaison est l'nergie ncessaire pour briser une liaison entre deux lments gazeux et elle est utile pour estimer la variation d'enthalpie de la raction. 14. Quelle est la variation d'nergie dans la raction suivante ? 202 + CH4 CO2 + 2H2O Utilisez les nergies de dissociation de liaison suivantes : C C 340 kJ/mol C H 420kJ/mol O = O 490 kJ/mol O H 460 kJ/mol C = O 720 kJ/mol A. 1920 kJ/mol. B. 620 kJ/mol. C. 1210 kJ/mol. D. Aucune des rponses prcdentes. Afficher la rponse 14. D. Les structures molculaires sont les suivantes :

Hrxn = des nergies des liaisons brises des nergies des liaisons formes = [2(490) + 4(420)] [2(720) + 4(460)] = 620 kJ/mol. La raction est exothermique. SOLUTIONS NA La thermochimie 1. D. Les variations d'entropie, d'enthalpie et d'nergie libre sont des fonctions d'tat car elles dpendent uniquement de l'tat initial et de l'tat final du systme et sont ind- pendantes des chemins emprunts pour atteindre l'tat final. 2. B. La variation d'enthalpie se dfinit comme la quantit de chaleur absorbe (variation d'nergie) quand une raction a lieu pression constante. Le choix A se rfre la variation

d'entropie (ou hasard d'un systme) alors que le choix C se rfre la variation d'nergie libre. Le choix D se rfre la variation d'nergie indpendante de la pression. 3. B. Les ractions exothermiques sont plus spontanes et plus stables que les ractions endothermiques. 4. B. Comme G = H TS, G est plus ngatif (et la raction plus spontane) quand H est diminu ou S augment. 5. A. Les quations doivent tre orientes avec le mthane comme ractif et les gaz diatomiques comme produits :

6. A. Observez la solution suivante :

L'quation finale est : 2C + 6H + 1/2 O2 C2H5OH 7. D. Remarque : Le but est de trouver la chaleur de combustion de 60 g ou 2 moles du compos. Examinez le calcul suivant :

chaleur pour 2 moles de C2H6 = 682,8 kcal Remarque : La raction quilibre utilise 2 moles d'thane ; donc ne multipliez pas par 2. 8. B. Le dsordre du systme diminue alors que des molcules plus complexes et plus ordonnes se forment partir de la raction des gaz H2 et O2. De plus, 3 moles de gaz se combinent pour former 2 moles de gaz. 9. D. L'entropie est l'nergie non disponible qui ne peut pas tre transforme en travail mcanique. Les choix B et C sont justes. Les gaz tendent contenir plus d'nergie que les liquides du mme lment et ils possdent un plus grand degr de hasard ou dsordre (randomness, en anglais). 10. D. Les processus non spontans ont des valeurs de G positives. Comme G = H TAS, G est positif quand H est suprieur TS. 11. B. G tend tre positif, aussi la raction tend-elle tre non spontane. 12. D La rponse ne peut tre dtermine parce que, lorsque la valeur donne de G = H TS, les deux termes s'liminent. Le systme est l'quilibre quand G = 0 mais dans cette question, les deux termes de l'quation s'annulent :

13. D. Les choix B et C sont justes. L'nergie de dissociation de liaison est l'nergie ncessaire pour briser une liaison entre deux lments gazeux et elle est utile pour estimer la variation d'enthalpie de la raction.

14. D. Les structures molculaires sont les suivantes :

Hrxn = des nergies des liaisons brises des nergies des liaisons formes = [2(490) + 4(420)] [2(720) + 4(460)] = 620 kJ/mol. La raction est exothermique. QUESTIONS DE RVISION NA Section II : La thermochimie, les processus de vitesse et l'lectrochimie La cintique et l'quilibre 1. Laquelle n'est pas une condition importante d'une raction chimique ? A. Les molcules qui ragissent sont correctement orientes les unes par rapport aux autres. B. Les molcules ont une nergie suffisante pour ragir, une fois qu'elles sont entres en collision. C. Les molcules doivent tre en contact. D. Aucune des propositions ci-dessus. Afficher la rponse 1. D. Tous ces choix sont des conditions importantes pour permettre aux ractions chimiques de se produire. 2. Si une raction se droule en plusieurs tapes, le processus lmentaire qui a la plus haute nergie d'activation est appel : A. L'tape favorable. B. L'tape de transition. C. L'tape du complexe activ. D. L'tape dterminant la vitesse. Afficher la rponse 2. D. L'tape dterminant la vitesse est celle qui a la plus haute nergie d'activation. 3. Quel facteur ne dcrit pas les complexes activs ? A. Ils ont une gomtrie spcifique. B. Ils sont extrmement ractifs. C. Ils peuvent tre isols chimiquement. D. Ils se dcomposent rapidement.

Afficher la rponse 3. C. Les complexes activs se dcomposent rapidement, adoptent des configurations gomtriques spcifiques, sont extrmement ractifs mais ne peuvent pas tre isols chimiquement. Les rponses aux questions 4 7 sont bases sur la courbe suivante et sur la raction globale. La raction se droule en deux tapes conscutives. XY + Z XYZ X + YZ

4. Quel point est considr comme le complexe activ pour cette raction ? A. E. B. F. C. G. D. A ou B. Afficher la rponse 4. D. Les deux pics dans cette raction indiquent la prsence d'tapes ncessitant de l'nergie. Chaque pic a un complexe activ (intermdiaire haute nergie). Ces complexes sont situs aux points E et F.

5. L'nergie d'activation de la raction inverse est donne par : A. A. B. B. C. C. D. D. Afficher la rponse 5. D. L'nergie d'activation de la raction inverse se mesure du point d'nergie la plus basse jusqu'au complexe activ d'nergie la plus leve. Cette situation correspond au choix D. L'nergie d'activation totale de la raction directe correspond au choix C. Les nergies d'activation individuelles pour chacune des deux premires tapes sont mesures, respectivement, par la distance entre le point de contenu d'nergie de dpart et le point E ou le point H. 6. L'nergie d'activation de la raction directe est donne par : A. A. B. B. C. C. D. D. Afficher la rponse 6. C. Les nergies d'activation des ractions exothermiques directes sont reprsentes par la distance entre le contenu nergtique de dpart et le contenu nergtique du complexe activ. 7. La variation d'nergie (E) de la raction totale est donne par : A. A. B. B. C. C. D. D. Afficher la rponse 7. B. La variation d'nergie pour cette raction (ou H) est la diffrence entre les contenus nergtiques des ractifs et ceux des produits, choix B. Les questions 8 10 sont bases sur la raction d'quilibre suivante : CO(g) + 2H2O(g) CH3OH(g) H < 0 8. Si la temprature du systme s'lve, l'quilibre : A. Est dplac vers la droite.

B. Est dplac vers la gauche. C. N'est pas affect. D. Est variable. Afficher la rponse 8. B. Dans les ractions exothermiques, la chaleur libre peut tre considre comme un produit de la raction directe. Si la temprature du systme est augmente, la chaleur et l'autre produit de la raction directe, le mthanol, se combinent pour faire aller la raction en sens inverse. Cette question est une application du principe de Le Chatelier. La perturbation que constitue l'ajout de chaleur cette raction va amener le systme, en quilibre l'origine, s'ajuster d'une manire qui compense la perturbation, en consommant de la chaleur et en dplaant la raction vers la gauche. 9. Quel facteur tendrait augmenter la production de mthanol l'quilibre ? A. Abaisser la temprature du systme. B. Diminuer la pression. C. Diminuer le volume. D. A ou C. Afficher la rponse 9. D. Ajoutez les coefficients molaires dans la raction quilibre. Notez que cette somme est trois pour les ractifs et deux pour les produits. Diminuer la pression tend favoriser le ct de la raction qui a une somme des coefficients molaires plus leve (gauche). Diminuer le volume favorise le ct qui a une somme des coefficients molaires plus basse. Diminuer la temprature du systme favorise la production de plus de chaleur et favorise le dplacement de l'quilibre vers la droite. Les choix A et C tant justes pour ce problme, la bonne rponse est D. 10. Quel facteur tendrait diminuer la valeur de la constante d'quilibre K ? A. Diminuer la temprature de ce systme. B. Diminuer la pression de ce systme. C. Diminuer le volume. D. Aucun des facteurs prcdents. Afficher la rponse 10. D. Aucune des variations voques ne tend diminuer la grandeur de la constante d'quilibre K. Dans le cas d'une raction exothermique, diminuer la temprature augmente la grandeur de K. Les variations de volume, de pression ou de concentration n'affectent pas la grandeur de K. Les questions 11 et 12 sont bases sur l'quation suivante : H2 + F2 2HF

11. Si la concentration de H2 est augmente, A. L'quilibre se dplace vers la droite. B. La consommation de fluor est favorise. C. L'quilibre se dplace vers la gauche. D. La rponse est A et B. Afficher la rponse 11. D. Si la concentration de H2 est augmente, selon le principe de Le Chatelier, l'quilibre de la raction se dplace vers la droite. Cela conduit une plus grande production de HF et une consommation de F2. 12. Si un catalyseur est ajout, laquelle de ces affirmations est vraie ? A. Les concentrations l'quilibre peuvent tre modifies. B. La raction directe est favorise. C. L'quilibre est dplac vers le produit le plus favorable nergtiquement. D. Les vitesses de la raction directe et de la raction inverse sont acclres de faon gale. Afficher la rponse 12. D. Les catalyseurs augmentent la vitesse des ractions en abaissant l'nergie d'activation. Les catalyseurs acclrent galement aussi bien la raction directe que la raction inverse. Ils ne dplacent pas l'quilibre ni ne changent les concentrations l'quilibre. 13. Laquelle de ces affirmations est vraie ? A. La constante d'quilibre d'une raction peut tre, en partie, dtermine partir de l'nergie d'activation. B. L'ordre d'une raction peut tre dtermin, en partie, partir de l'nergie d'activation. C. La constante de vitesse d'une raction peut tre dtermine, en partie, partir de l'nergie d'activation. D. La concentration des ractifs l'quilibre peut tre dtermine, en partie, partir de l'nergie d'activation. Afficher la rponse 13. C. La constante de vitesse est lie l'nergie d'activation par l'quation suivante : k = AeEa/RT k = constante de vitesse Ea = nergie d'activation A = constante

R = 1,99 cal/mol K 14. Dans les ractions chimiques, les catalyseurs : A. Abaissent l'nergie d'activation de la raction d'origine. B. Subissent des changements permanents. C. Sont consomms de faon irrversible dans la raction. D. Dplacent l'quilibre. Afficher la rponse 14. A. Les catalyseurs diminuent l'nergie d'activation en crant un nouveau chemin. Ils diminuent l'nergie d'activation de l'tat de transition. 15. tant donn l'quation : xA + yB zC, l'expression de la vitesse de cette raction en termes de vitesse de variation de concentration de C en fonction du temps est : A. k[A]x[B]y B. k[A]y[B]x C. k[A]x[B]yz D. Impossible dterminer. Afficher la rponse 15. D. Les expressions de vitesses sont dtermines par l'examen des donnes de vitesse d'une raction. Le calcul n'est pas semblable celui de la constante d'quilibre. Puisque les donnes de vitesse pour cette quation ne sont pas fournies, l'expression de vitesse ne peut tre dtermine. Le type de donnes de vitesse qui est ncessaire est semblable celui prsent avec les questions 19 21. 16. Une bote contient NH3, N2 et H2 l'quilibre. L'analyse montre que [NH3] = 0,1 M, [N2] = 0,2 M et [H2] = 0,3 M. Quel est le K pour la dcomposition de NH3 en N2 et H2 ? A. K = (0,2)(0,3)2/(0,1) B. K = (0,1)2/(0,2)(0,3)3 C. K = (0,1)/(0,2)2(1,5)3 D. K = (0,2)(0,3)3/(0,1)2 Afficher la rponse 16. D. Observez la raction quilibre suivante et le calcul : 2NH3 N2 + 3H2

17. Si K est 4 104 pour Cl2(g) 2Cl(g) 1000 K et que 1 M de Cl2(g) est place dans un conteneur et vient l'quilibre, quelle est la concentration de Cl(g) l'quilibre ?

A. 0,02 M. B. 0,01 M. C. 0,04 M. D. 0,05 M. Afficher la rponse 17. A. Observez le calcul suivant : Cl2 2 Cl Avant l'quilibre : 1 M O l'quilibre : 1 M 2x

(Ignorez au dnominateur car il est petit.) x = 0,01 2x = 0,02 18. Pour CO2(g) CO(g) + 1/2 O2(g) 500 K, K = 0,001. Si 0,5 M de CO2 est place dans un conteneur et vient l'quilibre, quelle expression permettrait de calculer la quantit de CO2 qui se dcompose ?

A.

B.

C.

D. Afficher la rponse 18. B. Observez le calcul suivant :

CO2 CO + 1/2 O2 Avant l'quilibre : 0,5 M 0 0 l'quilibre : 0,5 x 1/2x

Les questions 19 21 se rfrent aux donnes de vitesse pour la conversion des ractifs W, X et Y en produit Z. Numro de l'exprimentation 1 2 3 4 5 Concentration (mol/L) W 0,01 0,015 0,01 0,03 0,01 X 0,05 0,07 0,15 0,07 0,05 Y 0,04 0,06 0,04 0,06 0,16 Vitesse de formation de Z(mol/l.s) 0,04 0,08 0,36 0,08 0,08

19. Quel est l'ordre (exposant) global de la raction ? A. 2. B. 2 1/2. C. 3. D. 3 1/2. Afficher la rponse 19. B. Pour trouver l'ordre par rapport W, reportez-vous aux expriences 2 et 4. Les concentrations de X et de Y ne varient pas, quand on compare les expriences 2 et 4, mais la concentration de W varie de 0,015 0,03. Cela correspond une augmentation d'un facteur deux. Cependant, cette augmentation de concentration ne correspond aucune augmentation de la vitesse (0,08 0,08). Donc, l'ordre par rapport W est zro. L'ordre par apport X peut tre trouv en se reportant aux expriences 1 et 3. Les concentrations de W et de Z sont constantes et la concentration de X augmente d'un facteur trois (de 0,05 0,15). Cela correspond une augmentation de vitesse de neuf fois (de 0,04 0,36). L'ordre par rapport X est deux. L'ordre par rapport Y est trouv en se reportant aux expriences 1 5. Les concentrations de W et X ne changent pas mais [Y] s'lve d'un facteur quatre. La vitesse, de l'exprience 1 l'exprience 5, augmente d'un facteur deux. Cela correspond un ordre qui est

une racine carre ou une demi-puissance pour Y. L'ordre (exposant) total est trouv en prenant la somme des ordres de X, Y et Z. Cela donne 0 + 2 + 1/2 = 2 1/2. 20. L'ordre (exposant) par rapport W suggre que la vitesse de formation de Z est : A. Dpendante de [W]. B. Semi-dpendante de [W]. C. Indpendante de [W] D. Impossible dterminer. Afficher la rponse 20. C. Puisque l'ordre par rapport W est zro, la vitesse de formation de Z ne dpend pas de la concentration de W. 21. La valeur de k dans l'exprimentation 1 (grandeur seule) est : A. 20. B. 40. C. 60. D. 80. Afficher la rponse 21. D. Observez le calcul suivant : vitesse = K[W]0[X]2[Z]1/2 0,04 = K[0,01]0[0,05]2[0,04]1/2 0,04 = (K)(1)(2,5 103)(2 101) K = 80 SOLUTIONS NA La cintique et l'quilibre 1. D. Tous ces choix sont des conditions importantes pour permettre aux ractions chimiques de se produire. 2. D. L'tape dterminant la vitesse est celle qui a la plus haute nergie d'activation. 3. C. Les complexes activs se dcomposent rapidement, adoptent des configurations gomtriques spcifiques, sont extrmement ractifs mais ne peuvent pas tre isols chimiquement. 4. D. Les deux pics dans cette raction indiquent la prsence d'tapes ncessitant de l'nergie. Chaque pic a un complexe activ (intermdiaire haute nergie). Ces complexes sont situs aux

points E et F. 5. D. L'nergie d'activation de la raction inverse se mesure du point d'nergie la plus basse jusqu'au complexe activ d'nergie la plus leve. Cette situation correspond au choix D. L'nergie d'activation totale de la raction directe correspond au choix C. Les nergies d'activation individuelles pour chacune des deux premires tapes sont mesures, respectivement, par la distance entre le point de contenu d'nergie de dpart et le point E ou le point H. 6. C. Les nergies d'activation des ractions exothermiques directes sont reprsentes par la distance entre le contenu nergtique de dpart et le contenu nergtique du complexe activ. 7. B. La variation d'nergie pour cette raction (ou H) est la diffrence entre les contenus nergtiques des ractifs et ceux des produits, choix B. 8. B. Dans les ractions exothermiques, la chaleur libre peut tre considre comme un produit de la raction directe. Si la temprature du systme est augmente, la chaleur et l'autre produit de la raction directe, le mthanol, se combinent pour faire aller la raction en sens inverse. Cette question est une application du principe de Le Chatelier. La perturbation que constitue l'ajout de chaleur cette raction va amener le systme, en quilibre l'origine, s'ajuster d'une manire qui compense la perturbation, en consommant de la chaleur et en dplaant la raction vers la gauche. 9. D. Ajoutez les coefficients molaires dans la raction quilibre. Notez que cette somme est trois pour les ractifs et deux pour les produits. Diminuer la pression tend favoriser le ct de la raction qui a une somme des coefficients molaires plus leve (gauche). Diminuer le volume favorise le ct qui a une somme des coefficients molaires plus basse. Diminuer la temprature du systme favorise la production de plus de chaleur et favorise le dplacement de l'quilibre vers la droite. Les choix A et C tant justes pour ce problme, la bonne rponse est D. 10. D. Aucune des variations voques ne tend diminuer la grandeur de la constante d'quilibre K. Dans le cas d'une raction exothermique, diminuer la temprature augmente la grandeur de K. Les variations de volume, de pression ou de concentration n'affectent pas la grandeur de K. 11. D. Si la concentration de H2 est augmente, selon le principe de Le Chatelier, l'quilibre de la raction se dplace vers la droite. Cela conduit une plus grande production de HF et une consommation de F2. 12. D. Les catalyseurs augmentent la vitesse des ractions en abaissant l'nergie d'activation. Les catalyseurs acclrent galement aussi bien la raction directe que la raction inverse. Ils ne dplacent pas l'quilibre ni ne changent les concentrations l'quilibre. 13. C. La constante de vitesse est lie l'nergie d'activation par l'quation suivante : k = AeEa/RT k = constante de vitesse Ea = nergie d'activation A = constante R = 1,99 cal/mol K

14. A. Les catalyseurs diminuent l'nergie d'activation en crant un nouveau chemin. Ils diminuent l'nergie d'activation de l'tat de transition. 15. D. Les expressions de vitesses sont dtermines par l'examen des donnes de vitesse d'une raction. Le calcul n'est pas semblable celui de la constante d'quilibre. Puisque les donnes de vitesse pour cette quation ne sont pas fournies, l'expression de vitesse ne peut tre dtermine. Le type de donnes de vitesse qui est ncessaire est semblable celui prsent avec les questions 19 21. 16. D. Observez la raction quilibre suivante et le calcul : 2NH3 N2 + 3H2

17. A. Observez le calcul suivant : Cl2 2 Cl Avant l'quilibre : 1 M O l'quilibre : 1 M 2x

(Ignorez au dnominateur car il est petit.) x = 0,01 2x = 0,02 18. B. Observez le calcul suivant : CO2 CO + 1/2 O2 Avant l'quilibre : 0,5 M 0 0 l'quilibre : 0,5 x 1/2x

19. B. Pour trouver l'ordre par rapport W, reportez-vous aux expriences 2 et 4. Les concentrations de X et de Y ne varient pas, quand on compare les expriences 2 et 4, mais la concentration de W varie de 0,015 0,03. Cela correspond une augmentation d'un facteur deux. Cependant, cette augmentation de concentration ne correspond aucune augmentation de la vitesse (0,08 0,08). Donc, l'ordre par rapport W est zro. L'ordre par apport X peut tre trouv en se reportant aux expriences 1 et 3. Les concentrations de W et de Z sont constantes et la concentration de X augmente d'un facteur trois (de 0,05 0,15). Cela correspond une augmentation de vitesse de neuf fois (de 0,04 0,36). L'ordre par rapport X est deux. L'ordre par rapport Y est trouv en se reportant aux expriences 1 5. Les concentrations de W et X ne changent pas mais [Y] s'lve d'un facteur quatre. La vitesse, de

l'exprience 1 l'exprience 5, augmente d'un facteur deux. Cela correspond un ordre qui est une racine carre ou une demi-puissance pour Y. L'ordre (exposant) total est trouv en prenant la somme des ordres de X, Y et Z. Cela donne 0 + 2 + 1/2 = 2 1/2. 20. C. Puisque l'ordre par rapport W est zro, la vitesse de formation de Z ne dpend pas de la concentration de W. 21. D. Observez le calcul suivant : vitesse = K[W]0[X]2[Z]1/2 0,04 = K[0,01]0[0,05]2[0,04]1/2 0,04 = (K)(1)(2,5 103)(2 101) K = 80 QUESTIONS DE RVISION NA Section III : La thermochimie, les processus de vitesse et l'lectrochimie L'lectrochimie 1. Dans les cellules galvaniques, la rduction a lieu : A. A l'anode. B. A la cathode. C. Au pont salin. D. Soit A, soit B. Afficher la rponse 1. B. Dans toutes les cellules, la rduction a lieu la cathode et l'oxydation a lieu l'anode (RED CAT/ANOX). 2. Dans les cellules galvaniques, l'anode attire : A. Les cations. B. Les anions. C. Les particules neutres. D. Aucun des rponses prcdentes. Afficher la rponse 2. B. Dans les cellules galvaniques, l'anode attire les anions. Les anions en solution vont vers l'anode et les cations en solution vont vers la cathode. l'anode, l'oxydation se produit (perte d'lectrons) ; donc, l'anode, des ions positifs sont forms ou des ions ngatifs sont consomms. En consquence, des ions ngatifs se dirigent vers l'anode pour quilibrer les charges dans cette zone.

3. Si le G d'une cellule est positif, le E de cette cellule est : A. Positif. B. Ngatif. C. Neutre. D. Impossible dterminer. Afficher la rponse 3. B. Comme G = nFE, quand E est positif, G est ngatif. 4. Une cellule galvanique est construite avec les deux lments suivants et leurs ions. Quel est le E de la raction totale d'oxydation de Mg(s) et de la rduction de Pb(s) ? Mg(s) Mg+2 + 2e E = 2,37 V Pb(s) Pb+2 + 2e E = 0,126 V A. 2,496 V. B. + 2,496 V. C. 2,244 V. D. + 2,244 V. Afficher la rponse 4. D. Oxydation de Mg(s) :

Noez que, lorsque une raction s'inverse, le signe d'E change. Les questions 5-6 se rfrent aux donnes fournies pour une cellule lectrochimique constitue de CuSO4 et LiCl. Cu+2 + 2e Cu(s) E = 0,337 Li+ + e Li(s) E = 3,03 La raction totale est : Cu(s) + Li+ Cu+2 + Li(s) 5. Quel est le E de la cellule ? A. + 2,693 V. B. + 6,397 V. C. 6,397 V. D. 3,367 V.

Afficher la rponse 5. D. Prenez la premire raction et ajoutez-la la seconde raction. Multipliez l'quation infrieure par deux pour faire s'liminer les lectrons mais ne multipliez jamais la valeur de E :

6. La raction : A. Se droule spontanment comme il est crit. B. Se droule dans la direction inverse. C. Est l'quilibre. D. Aucune des rponses prcdentes. Afficher la rponse 6. B. Puisque E est ngatif, G est positif et la raction, telle qu'elle est crite, n'est pas spontane. Elle se droule favorablement dans la direction inverse. Les questions 7 14 impliquent la cellule galvanique et les potentiels standard qui suivent.

Ag+ + e Ag(s) E = 0,799 V Cu+2 + 2e Cu(s) E = 0,337 V 7. Quel est le E de la cellule ? A. + 1,598 V. B. + 1,136 V.

C. + 0,462 V. D. + 1,261 V. Afficher la rponse 7. C. E de la cellule = Ecathode Eanode E de la cellule = (0,799) (0,337) = 0,462 V La cathode est l'endroit o la rduction a lieu. Le potentiel de rduction le plus positif est l'endroit, dans une cellule, o se produit la rduction. 8. De quel et vers quel composant les lectrons s'coulent-ils ? A. De l'lectrode Cu vers l'lectrode Ag. B. De l'lectrode Ag vers l'lectrode Cu. C. De l'extrmit Cu du pont salin vers l'extrmit Ag du pont salin. D. De l'lectrode AgCl vers l'lectrode CuSO4. Afficher la rponse 8. A. Comme 0,799 est suprieur 0,337, Ag est rduit. Les lectrons doivent donc circuler de la gauche vers la droite.

Ils doivent circuler de la gauche vers la droite parce que, pour obtenir un potentiel total de cellule positif, Ag+ doit tre rduit ( la cathode) et Cu doit tre oxyd ( l'anode). Les lectrons circulent de l'anode vers la cathode. 9. Quelle lectrode est l'anode et quel est le signe de sa charge ? A. Ag, +

B. Ag, C. Cu, + D. Cu, Afficher la rponse 9. D. L'oxydation a lieu l'anode. Comme Cu(s) est oxyd, Cu(s) est l'lectrode anode. L'anode est ngative et attire les cations. 10. L'E de cette cellule suggre que la raction totale : A. Ne se droule pas spontanment. B. Est l'quilibre. C. Se droule spontanment. D. Est instable. Afficher la rponse 10. C. Comme E est positif, G est ngatif. 11. Quelle est la somme des coefficients de la raction quilibre qui a lieu dans cette cellule ? A. 2. B. 4. C. 6. D. 8. Afficher la rponse 11. C. Cu(s) + 2Ag+ Cu+2 + 2Ag(s). La somme de ces coefficients est six. Quand vous multipliez les ractions par un coefficient, souvenez-vous de ne pas multiplier la valeur de E. 12. Si la concentration de Cu+2 est 0,1 M et la concentration de Ag+ est 0,01 M, quel est l'E de la cellule ? A. 1,154 V. B. 0,462 V. C. 0,453 V. D. 0,372 V. Afficher la rponse 12. D. Utilisez l'quation de Nernst :

E = 0,462 0,03 log (0,1/0,012) = + 0,372 V Cela est une cellule fortement non spontane . 13. Si la concentration de Cu+2 tait considrablement augmente au-dessus de la concentration standard et que la concentration de Ag+ restait constante, le rapport E/E serait : A. gal un. B. Infrieur un. C. Suprieur un. D. Variable. Afficher la rponse

13. C. Si E = E 0,06 / 2 log et que Cu+ augmente, le numrateur de la fraction prcdente augmente et E diminue. Donc, E/E doit augmenter et tre suprieur un. 14. Quelle affirmation est vraie, concernant la fonction du pont salin dans la cellule ? A. Il permet le passage de protons. B. Il permet le passage d'lectrons. C. Il permet le flux d'ions. D. Il spare les anions et les cations. Afficher la rponse 14. C. Les ponts salins permettent le passage des ions, dans cet exemple, les anions SO42 et Cl, pour galiser les charges ngatives des deux cellules. 15. Dans les cellules lectrolytiques, l'oxydation a lieu : A. A l'anode. B. A la cathode. C. Aux deux. D. A aucune des deux. Afficher la rponse 15. A. L'oxydation se produit l'anode dans tous les types de cellules lectrochimiques. 16. Dans l'lectrolyse, E tend tre : A. Ngatif.

B. Positif. C. Neutre. D. Zro. Afficher la rponse 16. A. E tend tre ngatif et G tend tre positif parce que les cellules lectrolytiques sont non spontanes. Des lectrons doivent tre forcs vers l'intrieur du systme pour que la raction commence. 17. Quand les lectrons sont forcs vers l'intrieur d'un systme en appliquant un voltage extrieur, la raction suivante a lieu : Fe+2 + 2e Fe(s) E = 0,44 V Dans quel type de cellule cette raction se produit-elle le plus vraisemblablement ? A. Cellule lectrochimique. B. Cellule galvanique. C. Cellule (pile) de concentration. D. Cellule lectrolytique. Afficher la rponse 17. D. Les choix A et B sont identiques (synonymes). Les cellules (piles) de concentration n'ont aucune raction chimique qui se produise. Seul le choix D dcrit les cellules lectrolytiques. 18. La cellule reprsente possde des lectrodes de Cu(s) partiellement plonges dans des solutions de CuSO4(aq). Les lectrons circulent travers le voltmtre qui est fix au fil joignant les deux cellules. Quel choix n'est pas vrai ?

A. L'E de cette cellule est +. B. Les lectrons circulent de la gauche vers la droite. C. C'est une cellule (pile) de concentration. D. Aucun des prcdents. Afficher la rponse 18. D. Toutes les rponses sont vraies parce que Cu(s) se dissout dans la cellule de gauche (anode) alors que Cu+2 se dpose sur l'lectrode de droite (cathode). Finalement, les concentrations s'galisent. Les questions 19 21 se rfrent aux donnes suivantes : Quand le peroxyde d'hydrogne H2O2 est lectrolys, la raction suivante a lieu : H2O2 + 2H+ +2e 2H2O

19. Combien de faradays sont consomms pour lectrolyser compltement 5 mol de H2O2 ? A. 2,5. B. 5,0. C. 7,5. D. 10,0. Afficher la rponse 19. D Un faraday est l'quivalent d'une mole d'lectrons. Pour briser ou lectrolyser 5 moles de H2O2, 10 moles d'lectrons sont ncessaires (notez le quotient molaire). 10 moles d'lectrons = 10 faradays. 20. Quelle charghe est ncessaire pour librer 10 mol de H2O ? A. 96 500 C. B. 193 000 C. C. 482 500 C. D. 965 000 C. Afficher la rponse 20. D. Une mole d'lectrons a une charge de 96 500 C. Utilisez le facteur de conversion :

Pour obtenir 10 moles de H2O, 10 moles d'e sont ncessaires.

21. Quand H2O2 est lectrolys, combien de temps doit circuler un courant de 2 A pour librer 2 mol de H2O ? A. 9,65 104 s. B. 1,93 105 s. C. 4,83 105 s. D. 9,65 105 s. Afficher la rponse 21. A. 1 A = 1 C/s. Pour obtenir 2 mol de H2O, 2 mol de e sont ncessaires. Pour obtenir 2 mol de H2O2 :

22. Si 8 A passent pendant 2 min la cathode (o la raction suivante a lieu, Ag+ + e Ag(s), combien de grammes d'Ag(s) se plaquent sur la cathode ? (Ag = 108 g/mol)

A. 0,96 g. B. 1,02 g. C. 1,07 g. D. 1,12 g. Afficher la rponse 22. C. Une mole d'Ag(s) se forme partir de la raction d'une mole d'e avec une mole d'Ag+. Comme 2 min = 120 s, 8 A = 8 C/s.

23. tant donn la raction suivante : Zn+2 + 2e Zn(s) Si 10 A de courant passent la cathode pendant 10 min, combien de Zn(s) se forme-t-il ? (Zn = 65 g/mol) A. 1,5 g. B. 2,02 g. C. 2,54 g. D. 2,86 g. Afficher la rponse

23. B. Le terme indiqu montre que 2 mol d'lectrons sont ncessaires pour produire 1 mol de Zn(s). SOLUTIONS NA L'lectrochimie 1. B. Dans toutes les cellules, la rduction a lieu la cathode et l'oxydation a lieu l'anode (RED CAT/ANOX). 2. B. Dans les cellules galvaniques, l'anode attire les anions. Les anions en solution vont vers

l'anode et les cations en solution vont vers la cathode. l'anode, l'oxydation se produit (perte d'lectrons) ; donc, l'anode, des ions positifs sont forms ou des ions ngatifs sont consomms. En consquence, des ions ngatifs se dirigent vers l'anode pour quilibrer les charges dans cette zone. 3. B. Comme G = nFE, quand E est positif, G est ngatif. 4. D. Oxydation de Mg(s) :

Noez que, lorsque une raction s'inverse, le signe d'E change. 5. D. Prenez la premire raction et ajoutez-la la seconde raction. Multipliez l'quation infrieure par deux pour faire s'liminer les lectrons mais ne multipliez jamais la valeur de E :

6. B. Puisque E est ngatif, G est positif et la raction, telle qu'elle est crite, n'est pas spontane. Elle se droule favorablement dans la direction inverse. 7. C. E de la cellule = Ecathode Eanode E de la cellule = (0,799) (0,337) = 0,462 V La cathode est l'endroit o la rduction a lieu. Le potentiel de rduction le plus positif est l'endroit, dans une cellule, o se produit la rduction. 8. A. Comme 0,799 est suprieur 0,337, Ag est rduit. Les lectrons doivent donc circuler de la gauche vers la droite.

Ils doivent circuler de la gauche vers la droite parce que, pour obtenir un potentiel total de cellule positif, Ag+ doit tre rduit ( la cathode) et Cu doit tre oxyd ( l'anode). Les lectrons circulent de l'anode vers la cathode. 9. D. L'oxydation a lieu l'anode. Comme Cu(s) est oxyd, Cu(s) est l'lectrode anode.

L'anode est ngative et attire les cations. 10. C. Comme E est positif, G est ngatif. 11. C. Cu(s) + 2Ag+ Cu+2 + 2Ag(s). La somme de ces coefficients est six. Quand vous multipliez les ractions par un coefficient, souvenez-vous de ne pas multiplier la valeur de E. 12. D. Utilisez l'quation de Nernst :

E = 0,462 0,03 log (0,1/0,012) = + 0,372 V Cela est une cellule fortement non spontane .

13. C. Si E = E 0,06 / 2 log et que Cu+ augmente, le numrateur de la fraction prcdente augmente et E diminue. Donc, E/E doit augmenter et tre suprieur un. 14. C. Les ponts salins permettent le passage des ions, dans cet exemple, les anions SO42 et Cl, pour galiser les charges ngatives des deux cellules. 15. A. L'oxydation se produit l'anode dans tous les types de cellules lectrochimiques. 16. A. E tend tre ngatif et G tend tre positif parce que les cellules lectrolytiques sont non spontanes. Des lectrons doivent tre forcs vers l'intrieur du systme pour que la raction commence. 17. D. Les choix A et B sont identiques (synonymes). Les cellules (piles) de concentration n'ont aucune raction chimique qui se produise. Seul le choix D dcrit les cellules lectrolytiques. 18. D. Toutes les rponses sont vraies parce que Cu(s) se dissout dans la cellule de gauche (anode) alors que Cu+2 se dpose sur l'lectrode de droite (cathode). Finalement, les concentrations s'galisent. 19. D Un faraday est l'quivalent d'une mole d'lectrons. Pour briser ou lectrolyser 5 moles de H2O2, 10 moles d'lectrons sont ncessaires (notez le quotient molaire). 10 moles d'lectrons = 10 faradays. 20. D. Une mole d'lectrons a une charge de 96 500 C. Utilisez le facteur de conversion :

Pour obtenir 10 moles de H2O, 10 moles d'e sont ncessaires.

21. A. 1 A = 1 C/s. Pour obtenir 2 mol de H2O, 2 mol de e sont ncessaires. Pour obtenir 2 mol de H2O2 :

22. C. Une mole d'Ag(s) se forme partir de la raction d'une mole d'e avec une mole d'Ag+. Comme 2 min = 120 s, 8 A = 8 C/s.

23. B. Le terme indiqu montre que 2 mol d'lectrons sont ncessaires pour produire 1 mol de Zn(s). Index A Accepteur d'lectrons,33 Accepteur de protons,67 Acides faibles,65 Acides forts,64 Acides-bases d'Arrhnius,63 Acides-bases de Brnsted-Lowry,63 Acides-bases de Lewis,63 Anode,101 Atome,13 Atome central,35 B Bases faibles,67 Bases fortes,64 C Capacit de chaleur,87 Catalyseur,96 Cathode,101 Cellule lectrolytique,101 Cellule galvanique,101

Chaleur de formation,86 Charge formelle,3638 Chimie en solution,55 Cintique chimique,91 Complexe activ,93 Constante d'quilibre,9799 Constante d'hydrolyse,69 Constante d'ionisation acide (constante d'acidit),65 Constante d'ionisation basique,67 Constante universelle du gaz parfait,46 Contrle cintique,95 Contrle thermodynamique,95 Courbes de titration,6970 D Dalton,21 Densit,16 Diagrammes d'tats,51 Diamagntiques,25 Donneur d'lectrons,33 E Effet d'cran,31 Effet de l'ion commun,60 lectrochimie,101 lectrons,13 lectrons de valence,29 Endothermique,84 nergie d'activation,94 nergie de liaison,85 nergie libre de Gibbs,88

Enthalpie,83 Enthalpie standard,86 de formation,83 de raction,84 Enzymes,96 quation d'Henderson-Hasselbach,76 quation de Nernst,103 quation des gaz de Van der Waals,48 quations chimiques,17 quilibration des charges et des masses,18 quilibre chimique,97 quivalent,60 tat d'oxydation,16 tat de transition,93 Exothermique,84 Expansion de valence,37 F Fonction d'tat,83 Force lectromotrice,102 Forces de dispersion de London,49 Forces de Van der Waals,50 Forces intermolculaires,4549 Formule empirique,14 Formule molculaire,1314 Fraction molaire,45 G Gaz parfait,45 Gaz rels,48 Groupes,27

H Hybride de rsonance,38 I Indicateurs,72 Interactions entre diples,49 Isolectrique,25 Isolectronique,32 Isotopes,13 L Liaison,29 Liaison covalente,33 polaire,41 Liaison hydrogne,49 Liaison ionique,33 Liaison polaire,41 Liaisons multiples,37 Ligne de conglation ou de fusion,52 Ligne de sublimation,52 Ligne de vaporisation,52 Loi (ou quation d'tat) du gaz parfait,46 Loi d'action de masse,97 Loi d'Avogadro,46 Loi de Boyle,46 Loi de Charles,47 Loi de conservation de l'nergie,83 Loi de Dalton,49 Loi de diffusion de Graham,47 Loi de Faraday,106 Loi de Raoult,5557

Loi de vitesse,91 M Mcanique quantique,21 Mcanisme de raction,9192 Modle lectronique en points de Lewis,33 Molalit,555860 Molalit colligative,55 Molarit,59 Mole,1314 Molcules,13 Moment dipolaire,41 Moments de liaison,41 N Neutrons,1321 Nombre atomique,13 Nombre azimutal, orbital ou de moment angulaire,22 Nombre d'Avogadro,1314 Nombre d'oxydation,16 Nombre quantique de spin,23 Nombre quantique magntique,23 Nombres quantiques,22 Normalit,60 Noyau,13 O Octet,34 Orbitales,2122 Oxydation,16 P Paires (ou doublets) libres,34

Paramagntiques,25 Priode,27 pH,64 Poids atomique,13 Point d'bullition,58 Point d'quivalence,70 Point de conglation,59 Point de mi-distance (ou point d'inflexion),72 Pont ionique,102 Potentiels de cellule,103 Potentiels de rduction,102 Pourcentage de masse,14 Pouvoir tampon,77 Pression de vapeur,57 Pression osmotique,59 Pression partielle,45 Principe d'exclusion de Pauli,24 Principe de Le Chatelier,98 Produit cintique,95 Produit thermodynamique,95 Produits,17 Proprits colligatives,5556 Protons,1321 R Ractifs,17 Rduction,16 Rgion tampon,70 Rgle de Hund,25 Rgle de l'octet,35

S Solution,55 Solvant,55 Stchiomtrie,13 STP,45 Structures de rsonance,37 Systme tampon,71 Systmes thermodynamiques,83 T Table priodique,27 Tampons,75 Thorie cintique molculaire des gaz parfaits,45 Thorie de l'tat de transition,93 Thorie des collisions,93 Thermochimie,83 Titration,69 U Unit de masse atomique,21 V Vitesse de raction,91 Vitesse moyenne,47 Vitesse quadratique moyenne,47 Vitesses initiales,92 VSEPR (Valence Shell Electron-Pair Repulsion),39