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~. I~ 1

DU NOD
DITEUR DE SAVOIRS

Illustration de couverture
chemistry concept Shawn Hempel - Fotolia.com

Le pictogramme qui figure ci-contre d'enseignement suprieur, provoquant une


mrite une explication. Son objet est baisse brutale des achats de livres et de
d'alerter le lecteur sur la menace que revues, au point que la possibilit mme pour

particulirement dans le domaine


de l'dition technique et universi-
taire, le dveloppement massif du
photacopillage.

reprsente pour l'avenir de l'crit, ,--- - --.. les auteurs de crer des uvres
DANGER nouvelles et de les faire diter cor-
redement est aujourd'hui menace.
Nous rappelons donc que toute
reproduction, portielle ou totale,
Le Code de la proprit intellec- de la prsente publication est
tuelle du l er juillet 1992 interdit LE PllTocuA interdite sans autorisation de
en effet expressment la photaco- TUE LE LIVRE l'auteur, de son diteur ou du
pie usage collectif sans autori- Centre franais d'exploitation du
sation des ayants droit. Or, cette pratique droit de copie (CFC, 20, rue des
s'est gnralise dans les tablissements Grands-Augustins, 75006 Paris).

Dunod, 2015
-0 5, ru e Larom iguire, 75005 Paris
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c www.dunod.com
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0 ISBN 978-2-10-072797-1
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Le Cade de la proprit intellectuelle n' autorisant, aux ter mes de l'article

......,
L. 122-5, 2 et 3 a), d' une part, que les copies ou reproductions strictement
rserves l'usage priv du copiste et non destines une utilisation collective
..c
Ol et, d'autre part, que les analyses et les courtes citations dans un but d'exemple et
:::: d'illustration, toute reprsentation ou reproductio n intg rale au partielle la ite
>-
a. sans le consentement de l'auteur ou de ses ayants droit ou ayants cause est
0
u illicite (art. L. 122-4).
Cette reprsentation ou reprod uction, par q uelque procd que ce soit, co nstitue-
rait donc une contrefaon sanctionne par les articles L. 335-2 et suivants du
Cod e de la proprit intellectuelle.

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Table des matires
Remerciements 6

1 Fondements et prrequis en chimie 7


QCM ... ....................................... ...... ......... ........................... ................................. 34
Vrai ou f aux ...... ............ ... ..................... ...... ...... ............................. ...... ...... ............. 4 5
Exercices ............... ........................... ............... ........................... ............... ........ .... 51
Schma de synthse : Les fondements et prrequis en chimie ....... ................ . 62

2 L'atome 65
QCM ... ............ ..................... ........... ......... ................................. ......... ............ ...... 83
Vrai ou faux ............ ............... ............ ......... ............ ......... ....... .... .......... ........... ....... 9 1
Exercices ......... ........... ... ...... ............ ......... ...... ...... ......... ....... .... .......... ............ ...... 9 5
Schma de synthse: L'atome .... ............... .... .. ........................................ . 103

3 La molcule 105
QCM ... ............ ..................... ............ ......... ............ ............... ...... ......... ............ .. . l l 8
Vrai ou faux ...... ............ ... ...... ........... ......... ............ .............................. ............ .. . 125
Exercices ......... ............ ......... ............ ......... ............ ......... ...... ...... ......... ............ .. . 130
Schma de synthse : La molcule ..................... ...................................... . 140

4 La gomtrie molculaire l 41
QCM ... ............ ........... ......................................................... ............................. . l 56
Vrai ou faux ...... ...... ............... ............ ......... ............ ............... ......... ...... ............ .. . 164
Exercice s ......... ........... ......... ........... ......... ........... ... ...... ...... ...... ... ...... .............. . 1 72
Schma de synthse : La gomtrie molculaire l 78

5 Les tats de la matire 179


QCM ... ............ ..................... ............ ......... ........... .............................. ........... .. . 203
Vrai ou fau x ...... ...... ............... ............ ......... ........................... ..... .......... .............. . 216
Exercices ......... ............ ......... ............ ......... ............ ......... ...... ..... . ......... ............ .. . 222
Schma de synthse : Les tats de la matire ............................................ . 236

6 La thermodynamique 23 9
-=
:<; QCM ... ............ ............ ......... ............ ......... ........................... ...... ......... .............. . 26 1
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"'O c: Vrai ou faux ...... ...... ...... ......... ........... ......... ............ ..................... ......... ............ .. . 277
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c Exercices ............................................................................... .... . ....................... . 282
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0 ~ Schma de synthse : La thermodynamique 299
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0 "'c:0 7 La cintique chimique 301


N c:
c: QCM ... ............ ............ .............................. ...... .................................................. . 325
.g Vrai ou faux ............ ........................... ......... ................................. ......... .............. . 340
....... u
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..c Exercices ......... ........... ......... ........... ......... ......... ..... ...... ............ ... ..... .............. . . 347
Ol ::c..
:::: ~ Schma de synthse : La cintique chimique 367
>-
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u ~ 8 Tables de constantes 369
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Bibliographie 380
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@ Index 38 1

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Comment utiliser

La molcule
MOTS-ois
0 ro<cndtt1~tion ltaison,"'.alrn chat~lo.rncNe
et~~pul'OI!
enug.ePOlel'IC-.ll.r
liai>ondcoo.dinton
~!ll.. ~ro.:1..1
formulimitn
hytuodndct~nce
7 chapitres
mfll>od.:Ochw tdilicn~tonWQIH$
l~sor,.oon.qvu
h.iolorncov.alente
iltl~tMti
"d'"cMa<;tell!ioruq.,..
l~1G1ulc l1brn
0
ene11i.io11o<191"'u1
delw.011
et leurs mots-cls

Retrouvez sur dunod.com des


complments d'information
signals dans l'ouvrage par @
(WWW).

Des rappels de cours sous forme de fiches

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liai..:ini c birnj,que;. , ccllo::..:i r~ "" ' de~ i:oocep, rel<:'o'iinl do! la Mc;.niq\OI! qu#'I
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Les liaisons chimiques \1f1hodt de Lt"is. Gdbftt Lc"i~ f111. illVCC Linui. P.uling. un de,,; pioon ic1~ dllru Ill
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L De nombreux
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$oncill)lUldc r"flProc"";lcdcox RO)a1u .ldc<l>tlo""C>inf&iclll'C"- ori..c,...it l,..,.,cherdic m;qu.;ru t.conbrllfltlioi d 'un pz noble_ConlITY les"'"'"'~ dr. V""P""
Ol confrorill! ilda fon:es de rpubl00$ttb IRlpDftilnlCSCI l"ftcfllC Jlf.(Cntidle llllgmmtcff.lt p1"illl:ipauJ[.cquirent n1~016id unccootigui.it~>n k'("lrOlliquc:e~1ane qui cOll!pJl'lChuil
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:::: CC>n>idl-ritbkmclll (\'Oil &f"f!hicf'lt ri-db.u.)
1Wxt'k=""'nt dclrm., itoonni 1M1Xconq prcmichik''""nbde lacl">il11;1lll.1011p!rio.Jlquc
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cet ouvrage ? Des questions Vrai/Faux

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Vrai ou faux

Des schmas de synthse Des QCM Aspects qua liraurs

en fin de chapitre pour s'auto-valuer ,...,


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QCM

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Conseil IYltOtodoloqiqu~
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Aspects quantitatifs
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Toutes les rponses commentes


Des exercices pour s'entraner
avec des conseils mthodologiques

~ponses

Exerci ces

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de 1o.usltscon111osts 1-ni:*q11h

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Remerciements
Une des ambitions de notre approche pdagogique est de proposer une mthode d'apprentissage de
la chimie plus simple que celle qui est enseigne traditionnellement, tout en tant aussi complte que
possible. Ce parti pris de la simplicit nous a conduits limiter le contenu de nos fiches aux seules
bases ncessaires pour notre propos.

Nous tenons remercier tous nos collgues enseignants et collaborateurs et plus particulirement
ceux qui ont relu d' un il critique et constructif certains chapitres de cet ouvrage :
Monsieur Pascal Laurent : Universit Libre de Bruxelles, Belgique
Madame Pauline Slosse : Universit Libre de Bruxelles, Belgique
Madame Nicole Jadot : Universit Libre de Bruxelles, Belgique
Monsieur Johan Wouters: Universit de Namur (UNamur), Belgique
Monsieur Philippe Snauwaert: Universit de Namur (UNamur), Belgique
Madame Naoul Mostefai : Haute cole Francisco Ferrer, Belgique
Madame Michle Devleeschauwer : Athne Royal d' Auderghem, Belgique
Madame Christiane De Nayer, professeur retrait: Athne Robert Catteau, Belgique
Monsieur Baghdad Ouddane: Universit de Lille, France
Monsieur Jean-Charles Mougenel: cole Nationale Suprieure de Chimie de Mulhouse, France

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Fondements
et prrequis en chimie
MOTS-CLS
Atome formule molculaire fonctions organiques
molcule sels minraux stchiomtrie
ion nombre atomique quivalence
lment chimique masse atomique ractif limitant
mlange isotope masse volumique
oxyde masse molaire rendement
hydroxyde tableau priodique dilution
acide nomenclature fractions massique
base lectrolytes et molaire

En chimie, la thorie et les applications sont entrelaces la manire des fibres


d'une toffe. Il n'est donc pas possible, ni mme souhaitable, de dissocier les deux.
Les concepts thoriques seront donc toujours maills d'exemples et d'applications
concrtes.
La chimie est la science qui tudie la composition, la structure et les proprits de
la matire, ainsi que les transformations que celle-ci peut subir. Elle est au cur de
la comprhension de trs nombreux aspects de la nature et de la vie.
La chimie a un langage qui lui est propre :
- les lments sont les lettres de l'alphabet;
- les composs sont les mots ;
- les ractions chimiques sont les phrases de ce langage* .

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*Chimie gnrale 2e dilion, Hill J.W. et al., ditions du Renouveau Pdagogique lnc. (ERPI), 2008.

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Dfinitions de base
La matire
La matire est tout ce qui compose un corps ou un objet ayant une ralit physique.
Elle est compose d'entits mkroscopiques appeles atomes et molcules, les molcules
tant des difices forms d'au mo.in s deux atomes. C'est l'assemblage de ces atomes et
molcules qui dfinit la nature d'un chantillon de matire. L'air, l'eau, le sable, le bois
et les organismes vivants sont des exemples de matire.
La composition d'un chantillon de matire dsigne le type d'atomes en prsence et
les proportions relatives de ces atomes.
Exemple : La molcule d'eau, H20, est constitue d'hydrogne et d'oxygne :
composition qualitative.
La molcule d'eau comporte un atome d'oxygne et deux atomes d' hydrogne:
composition quantitative.
La matire est caractrise par des proprits physiques et chimiques. La chaleur et la
lumire sont, quant elles, des formes, non pas de matire, mais d' nergie.

Proprits physiques
Une proprit physique est une caractristique que prsente un chantillon de matire en
l'absence de tout changement de sa composition. Une transformation physique modifie
la matire l' chelle macroscopique (c'est--dire l'il nu).
Exemple : Du gaz propane, mis sous pression 1' tat liquide dans un rservoir, se
vaporise lorsqu'on ouvre la valve du rservoir.

Proprits chimiques
Une proprit chimique est une caractristique que prsente un chantillon de matire
et qui a pour consquence une modification de sa composition molculaire suite une
rorganisation des atomes.
Un changement chimique, aussi appel raction chimique, opre l'chelle micros-
copique mais les effets rsultants sont souvent observables l'chelle macroscopique.
Exemple : Le propane gazeux qui se mlange l' air, brle si on craque une allu-
mette et se transforme en dioxyde de carbone et en eau.
La matire ex iste sous forme de corps purs et de mlanges. Les corps purs existent
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0 sous forme de corps simples ou de corps composs.
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Les corps simples et composs
>
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u Les corps simples
Un corps simple est une substance qu'on ne peut sparer en substances plus lmentaires
au moyen de ractions chimiques. Le corps simple est compos d'un seul type d'atomes.

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Il existe, l' heure actuelle, 118 lments homologus (2010), classs dans un tableau,
appel tableau priodique ou tableau de Mendeleev. Ce tableau est divis en lignes,
appeles priodes, et en colonnes, appeles familles.
Il y a 18 colonnes: les deux premires regroupent les alcalins (la) et les alcalino-terreux
(Ila), de 3 12 se placent les mtaux de transition. On trouve ensuite les terreux (Illa),
les carbonides (IVa), les azotides (Va), les sulfurides (Via), les halognes (VIia) et les
gaz nobles (VIiia).
Les 118 lments sont reprsents par un symbole en une ou deux lettres tires le
plus souvent du nom de l'lment. La premire lettre est majuscule et la deuxime est
minuscule (WWW).
Exemples : Co reprsente l'lment cobalt (vei llez ne pas confondre avec CO
qui est un corps compos appel monoxyde de carbone).
Fe reprsente l 'lment fer (WWW).

Les corps composs


Un corps compos est une substance forme de deux atomes ou plus, de nature diffrente.
Les atomes diffrents sont combins dans des proportions fixes.
Un corps compos est reprsent par une combinaison de symboles chimiques qui
constitue une formule chimique.
Exemple: NaCl combine un atome de sodium (Na) et un atome de chlore (Cl).

*"
Les mlanges
Un mlange est une association de deux ou plusieurs corps simples ou composs, qui
n' interagissent pas chimiquement entre eux .
Un mlange, dont la composition et les proprits sont identiques en tout point, est dit
homogne. Si, dans un mlange liquide, un des composants du mlange est minoritaire
par rapport l' autre, le mlange est appel solution. Le composant minoritaire ( < 10 %)
est appel solut et le composant majoritaire, solvant.
Exemple : En prsence de 50 % de NaCl (sel de cuisine) et de 50 % d'eau, o n
considre qu' il s ' agit d ' un mlange de sel et d' eau.
En prsence de 5 % de NaCl et de 95 % d' eau, comme le mlange est limpide, on
-=
:<; considre qu' il s 'agit d'une solution aqueuse de sel.
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c Les composants d'un mlange homogne peuvent tre spars par des processus
:J """' chimiques : la distillation, l'extraction, la chromatographie ...
0 ~
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Un mlange htrogne est un mlange dont les proprits ne sont pas identiques en
0 "'c:0 tout point au sein de celui-ci.
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.g Exemple : U n mlange de sable et d'eau est htrogne. Le sang est aussi un
....... u
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..c mlange htrogne .
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:::: ~
>- Les composants d'un m lange htrogne peuvent tre spars par des processus
a. ~
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u ~ physiques : la dcantation, la filtration, la centrifugation ...
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Corps simples Homognes

Corps purs Mlanges

Corps composs Htrognes

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Les lois de la chimie


La loi de conservation de la masse
La loi de conservation de la masse, a t nonce par Antoine Lavoisier : La masse
totale de substance demeure constante durant une raction chimique .
Exemple : CHig) + 2 0 2(g) + 2 H 20(l)
16,05 g 64,00 g 36,04 g

Au cours d' une raction chimique, aucun atome ne se cre, ni ne se dtruit de sorte
que la masse totale ne change pas.

La loi des proportions dfinies


La loi des proportions dfinies (Joseph Proust) : Tous les chantillons d' un compos
donn ont la mme composition , ou encore Les proportions des lments en prsence
sont identiques quelle que soit la taille del' chantillon .
Exemple : Dans la nature, on trouve du carbonate de cuivre(II) sous diffrents
aspects:
- un minral appel communment malachite - Cu 2(C03)(0H)2 (dans ce cas, le
carbonate de cuivre est hydrat) ;
- un dpt verdtre (CuC0 3 ) appel vert de gris (couleur de la statue de la
Libert New York) ;
- un solide vert synthtis au laboratoire.
"'O
0
Nanmoins, quelle que soit sa provenance, la composition est toujours la mme : CuC03
c est compos d' un atome de cuivre, d' un atome de carbone et de trois atomes d' oxygne.
:J
0
lil
.-t
0
La loi des proportions multiples
N
La loi des proportions multiples (John Dalton): Dans un compos, les nombres relatifs
@
....... de divers types d'atomes d'lments diffrents forment un rapport simple : un atome de
..c
O'l
;::::
A pour un atome de B soit AB, deux atomes de A pour un atome de B soit A 2B, etc.
>
a. Exemple : Dans le dioxyde de carbone, C0 2, le rapport entre les masses d'oxygne
0
u et de carbone est le double du rapport qui existe entre ces mmes lments dans
le monoxyde de carbone CO.

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La masse (m) est une grandeur positive intrinsque au compos. Son unit est le kilo-
gramme (symbole international : kg). Elle est souvent confondue, tort, avec le poids
dont la valeur dpend de l'acclration de la pesanteur et dont l'unit est le Newton
(symbole : N).
La masse (masse inertielle) d ' un corps est la grandeur physique utilise pour calculer
la force ncessaire pour qu' un corps acquire une acclration donne.

La composition de l'atome
La masse d'un atome rsulte de la contribution de particules subatomiques : le proton,
le neutron et l'lectron.
- Le proton a une masse relative gale 1 et porte une charge positive : p+.
- Le neutron a une masse relative comparable celle du proton (1) mais ne porte pas
de charge : n .
- L' lectron a une masse plus petite qui correspond environ 1/1 836 de la masse du
proton et porte une charge ngative : e-.
Les protons et les neutrons sont situs dans la partie centrale de l'atome, appele noyau
et charge positivement. Les transformations qui touchent le nombre de protons et de
neutron s sont des transformations nuclaires, qui confrent l'atome des proprits
radioactives, qui peuvent toucher l' intgrit ( la nature) de l'atome.
Lorsqu'un lment est radioactif, l 'atome se transforme au cours d'une raction
nuclaire.
Exemple : Ra ~ Rn + rayonnement a
Les lectrons sont disperss dans la partie externe de l' atome, appele nuage, charge
ngativement et responsable des proprits chimiques de l ' atome.
L'atome est lectriquement neutre.

-=
:<;
"O
La classification des lments
"'O c:
::l
0
c La version moderne de la classification des l ments est prsente sous forme d ' un
:J """'
0 ~ tableau, appel tableau priodique ou tableau de Mendeleev.
lJ"l
r-l
=2
::l Chaque case contient le symbole chimique d'un lment. Chacun est affect de son
0 "'c:0 numro atomique (Z) et de sa masse atomique (A), exprime en unit de masse atomique
N c:
c:
.g (u) lorsqu' il s'agit d' un atome, ou en gramme (g) si on considre une mole d' atomes.
....... u
.g
..c Les lments sont disposs dans l' ordre croissant de leur numro atomique (Z). Ces
Ol ::c..
:::: ~ grandeurs (Z, masse atomjque, u et mole) seront dfinies ultrieurement (voir fiche 13).
>-
a. ~
0
::l Le tableau priodique fait apparatre des lignes, appeles priodes, et des colonnes,
u ~
-0
0
appeles familles . Ces dernires rassemblent des lments dont les proprits chimiques
sont similaires. Pour des raisons de commodit graphique, on limite le tableau
Cl
@

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18 famfes, isolant ainsi 14 lments de la 6e priode (appels lanthanides) et 14 lments
de la 7e priode (appels actinides).
Les lments sont spars en deux groupes dlimits par une diagonale. Les lments
situs gauche de la diagonale sont des mtaux (dans les mtaux, on distingue les
mtaux alcalins, alcalino-terreux et les mtaux de transition), ceux situs droite sont
des non-mtaux. Certains lments adjacents la diagonale prsentent des proprits
la fois de mtaux et de non-mtaux. Ce sont des semi-mtaux.

Non -mtaux
*

* : Semi-mtaux

Mtau x
*

Lanthanides

Actinides

La classification des composs chimiques est base sur la di stinction entre les composs
minraux (ou .inorganiques) et les composs organiques.

.La nomenclature
. des composs
1norgan1q ues
La classification des composs inorganiques distingue les composs molculaires et les
composs ioniques.
Les composs molculaires sont des molcules dont les atomes sont des non-mtaux
lis entre eux par des liaisons appeles covalentes (voir chapitre 3). Ils sont reprsents
par:
- une formule molculaire qui indique la nature des lments constitutifs ;
- des nombres entiers indiquant la proportion relative de chacun d'eux. (Exemple: la
"'O
0 molcule N 20 3 contient deux atomes d'azote et troi s atomes d'oxygne).
c
:J
0 Certains corps simples non-mtalliques existent l'tat naturel sous forme de composs
lil
.-t molculaires :
0
N - diatomiques : H 2 , 0 2 , N 2 et les halognes (F 2 , Cl2 , Br2 , 12 ) ;
@ - polyatomiques : 0 3, P 4 et S 8.
.......
..c
O'l
;:::: Les formules chimiques des composs covalents binaires
>
a.
0 Pour tablir la formule d ' un compos dont les deux lments appartiennent la mme
u
priode, on commence par le symbole de l'lment situ le plus gauche dans la priode
(Exemples : NF3 , N02 , C02 . Exception : C12 0).

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Pour tablir la formule d'un compos dont les deux lments appartiennent la mme
famille, on commence par le symbole de l'lment situ le plus bas dans la famille
(Exemples : S02 , Po02).
Dans le nom, le premier terme est form du radical du nom de l'lment de droite,
suivi de la terminaison ure :
- Chlore -+ chlorure
- Brome -+ bromure
- Soufre -+ sulfure
- Azote -+ azoture
- Phosphore -+ phosphure
- Exception : Oxygne -+ oxyde.
Le deuxime terme du nom indique l'lment de gauche. Les deux lments sont relis
par la prposition de .
On utilise les prfixes multiplicateurs pour indiquer le nombre d'atomes impliqus :
1 : mono ; 2 : di ; 3 : tri ; 4 : ttra ...
Exemples: NC13 : trichlorure d'azote, C02 : dioxyde de carbone, C1 20: monoxyde
de dichlore, NO : monoxyde d'azote (WWW), N0 2 : dioxyde d'azote, N2 0 3 :
trioxyde de diazote, N20 4 : ttroxyde de diazote (et non ttraoxyde de diazote),
N2 0 5 : pentoxyde de diazote.
Les composs ioniques sont des composs comportant un mtal et un non-mtal ,
associs sous forme d' ions positifs et ngatifs.

Les formules chimiques des composs ioniques binaires


Pour tablir la formule d'un compos ionique, on place d'abord le mtal et ensuite le
non-mtal. (Exemples: NaCI, MgS , Na2 0, SrO ... )
Dans le nom, le premier terme est form du radical du nom du non-mtal, suivi de la
terminaison ure ou oxyde .
Le deuxime terme indique le mtal concern. Les deux lments sont relis par la
prposition de (Exemples: NaCl: chlorure de sodium , MgS: sulfure de magnsium,
Na2 0 : oxyde de sodium, SrO : oxyde de strontium). Dans les composs ioniques, on
n'utilise pas de prfixe, ni pour le mtal, ni pour le non-mtal.
Les composs ioniques binaires sont forms d' ions portant des charges opposes qui
s'associent sous l'action d' attractions lectrostatiques, appeles forces de Coulomb.
On obtient un ion lorsqu'un atome neutre :
- perd un ou plusieurs lectrons et se charge positivement. Il porte le nom de cation ;
-=
:<; - acquiert un ou plusieurs lectrons supplmentaires et se charge ngativement. Il
"O
"'O c:
0 ::l porte le nom d' anion.
c
:J """' Exemples:
0 ~
lJ"l =2 Na+: ion ou cation sodium: 11 protons - 10 lectrons.
Ca2+ : ion ou cation calcium : 20 protons - 18 lectrons.
r-l ::l

0 "'c:0
N c:
c: c 1-: ion ou anion chlorure : 17 protons - 18 lectrons.
.g
.......
..c
u
.g s2-: ion ou anion sulfure: 16 protons - 18 lectrons.
Ol ::c..
:::: ~
Lorsqu' un atome peut former deux cations diffrents, on distingue ces deux ions en
>-
a. ~
0
::l indiquant leurs charges au moyen de chiffres romains mis entre parenthses.
u ~
-0 Exemples:
0

Cl
Fe 2+ : ion ou cation fer(ll) ou parfois cation ferreux (nomenclature ancienne).
@

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Fe 3+ : ion ou cation fer(III), anciennement nomm cation ferrique.
eu+: ion ou cation cuivre(!) ou cation cuivreux (nomenclature ancienne).
Cu2+: ion ou cation cuivre(II) ou cation cuivrique (nomenclature ancienne).
noter que, dans la vie courante, la nomenclature ancienne est toujours d 'actualit IOI
(WWW).
Dans tous les cas, la charge porte par le compos ionique est nulle car l'difice est
lectriquement neutre. Les lectrons perdus par l' atome mtallique sont entirement
rcuprs par un ou plusieurs atomes du non-mtal.
Exemples:
NaCI : compos de Na+ et de c 1- : chlorure de sodium.
FeCJ 3 : compos de Fe 3+ et de 3 c 1- : chlorure de fer(III) .
Cul2 : compos de Cu 2+ et de 2 r- : iodure de cuivre(II).
Le premier terme du nom porte le nom de l'lment associ l'anion dont on a remplac
la terminaison par ure ou oxyde. Le second terme est le nom du cation.
Exemples:
LiF : compos de Li+ et de P- : fluorure de lithium.
K20: compos de 2 K+ et de 0 2- : oxyde de potassium.
Na3N: compos de 3 Na+ et de N3-: azoture de sodium.
On n'utilise pas de prfixe pour le mtal.
Le nombre d'lectrons capables d 'tre cds ou reus par un atome dpend de sa
position dans le tableau priodique qui, elle, est corrle sa configuration lectronique
(voir chapitre 2, fiches 11 et 12).

Les formules chimiques des composs ioniques


polyatomiques
Comme l' lectroneutralit d'un difice doit tre respecte, les lectrons perdus par un
atome doivent tre intgralement rcuprs par un ou plusieurs atomes de nature diff-
rente, associs sous le nom de radical. Les radicaux les plus courants sont donns
dans le tableau ci-dessous.

Nom du radical Nom du radical


OH- Ion hydroxyde HPOi - Ion hydrognop hosphate
No2 - Ion nitrite H2 Po 4- Ion dihydrognophosphate
No - Ion nitrate C032 - Ion carbonate
3

-0
sol- Ion sulfite HCo 3- Ion hydrognocarbonate
0 HS0 3- c N-
c Ion hydrognosulfite Ion cyanure
:J
0 soi- Ion sulfate sc N- Ion thiocyan ate
lil
.-t
0
HSo4- Ion hydrognos ulfate C20i- Ion oxalate
N P033- Ion phosphite Mno4- Ion permanganate
@
....... HPOl- Ion hydrognop hosphi te Cro i- Ion chromate
..c
O'l H2Po 3- Ion dihydrognophosphite Cr 2o l- Ion dichromate
;::::
>-
a. P043- Ion phosphate S2032- Ion thiosulfate
0
u
Les radicaux polyatomiques sont gnralement des anions, l'exception de H 3 o+
(cation hydronium) et NH4 +(cation ammonium).

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On utilise frquemment des suffixes pour nommer les radicaux.
- Si un lment peut former, avec l'oxygne, deux anions polyatomiques diffrents,
les suffixes ite et ate (ancienne nomenclature) sont parfoi s utiliss : ite pour
celui qui contient le moins d'oxygne, ate pour celui qui en contient le plus.
Exemples : N02- : ion nitrite ; N0 3- : ion nitrate ; Sol- : ion sulfite ;
S04 2-: ion sulfate.
- Si l' lment peut former avec l'oxygne plus de deux anions polyatomiques, les
suffixes ite et ate de mme que les prfixes hypo et hyper sont utiliss.
Exemples : CIO- : ion hypochlorite, CI0 2- : ion chlorite, CI0 3- : ion chlorate,
Clo4- : ion perchlorate.
- Si l'hydrogne est le troisime lment d' un anion polyatomique, le nom de l'anion
mentionne sa prsence.
Exemples : HSO4- : ion hydrognosulfate, H 2PO4- : ion dihydrognophosphate.
Dans tous les composs, la somme des charges positives et des charges ngatives doit
tre gale afin d 'assurer l'lectroneutralit du compos. C'est la raison pour laquelle,
dans certains composs, on est amen utili ser des parenthses.
Exemples:
Ca(N02) 2 : Ca2+ + 2 N02- : nitrite de calcium
Al 2(S04 ) 3 : 2 A l3+ + 3 Soi-: sulfate d 'aluminium
Fe 3(P04 ) 2 : 3 Fe 2+ + 2 Pol - : phosphate de fer(II)

La classification
des composs inorganiques
La plupart des composs inorganiques appartienne nt des catgories fondes sur la
distinction entre oxydes de non-mtaux, oxydes de mtaux, acides et bases.

Les oxydes de non-mtaux


Les oxydes de non-mtaux sont obtenus par combinaison du dioxygne avec un non-
mtal moins lectrongatif.
-=
:<;
"'O
"O
c:
::l
S(s) + 0 2 (g) ~ S0 2(g)
0
c
:J """' Exemples : S0 2 : dioxyde de soufre ; N 20 3 : trioxyde de diazote ; P 20 5 : pentoxyde
0 ~
lJ"l =2 de diphosphore.
r-l ::l

0 "'c:0 Ces composs sont acides car, introduits dans l' eau, ils forment des oxoacides (ou
N c:
c:
.g oxacides) qui librent des protons tt+.
....... u
.g
..c
Ol ::c.. S0 3(g) + H 2 0(l) ~ H 2SOil)
:::: ~
>-
a.
0
~
::l Exemples: S0 3 ~ H 2S04 : sulfate d'hydrogne (anciennement acide sulfurique)
u ~
-0 N 20 5 ~ HN03 : nitrate d'hydrogne (anciennement acide nitrique)
0

Cl
P20 5 ~ H 3P04 : phosphate d' hydrogne (anciennement acide phosphorique)
@

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Les oxydes de mtaux
Les oxydes de mtaux sont obtenus par combinaison du dioxygne avec un mtal qui,
s'il appartient aux deux premjres famfes du tableau priodique, confre l'oxyde un
caractre bas.ique.
4 K(s) + Oi(g) - 2 K 2 0(s)
Exemples : KiO : oxyde de potassium ; Mg : oxyde de magnsium.
Ces composs sont basiques car, en milieu aqueux, ils forment des bases qui librent
des anions OH- .
N~O(s) + H 20(l) - 2 NaOH(aq)
Exemples: N~O - NaOH: hydroxyde de sodium ; Mg - Mg(OH)2 : hydroxyde
de magnsium.
Entre ces deux extrmes du tableau priodique, les lments forment galement des
oxydes mais ceux-ci possdent souvent un caractre amphotre. Un ampholyte est un
compos qui, mis en solution dans l'eau, peut se comporter comme une base ou comme
un acide, selon les circonstances. Les solutions correspondantes sont dites ampho-
tres . Dans certains tableaux priodiques, les lments basiques sont reprsents en
bleu, les lments acides en rouge et les lments amphotres par les deux couleurs
simultanment.

Les acides
Les acides sont des composs qui, en solution aqueuse, librent des cations H+ ou protons.
Ces derniers sont toujours associs une molcule d'eau et forment des cations hydro-
nium H 3o +.
Il existe deux types d' acides : les oxacides qui contiennent de !'oxygne et les hydra-
cides qui n'en contiennent pas.
Exemples: H2 S0 4 est un oxacide ; HCl est un hydracide.
Les hydracides sont obtenus par raction du dihydrogne avec certllins non-mtaux
(F2, Cl 2, Br2, 12 et S 2) :

Les bases
Les bases sont des composs qui , en solution aqueuse, librent des ions OH- ou captent
"'O des protons H+. Il peut s'agir d'hydroxydes (composs ioniques) mais aussi de composs
0
c molculaires comme l'ammoniac (NH3) et les amines (R-NH 2). Les amines sont des
:J
0 composs organiques constitus d'azote (voir chapitre 1, fiche 10).
lil
.-t Exemples : Pour les bases NaOH et NH3 :
0
N
@ NaOH(aq) - Na+(aq) + OH- (aq)
.......
..c NH 3(aq) + H+(aq) - NH4+(aq)
O'l
;::::
>
a.
0
Les sels
u
Les sels sont des composs ioniques qui rsultent, la plupart du temps, de la raction
entre un acide et une base.

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Ca(OH)ls) + 2 HN0 3(aq) ---+ Ca(N0 3) 2(aq) + 2 H 20(l)
Base Acide Sel
Exemples : MgCl2 est le sel obtenu par la raction entre HCl et Mg(OH)2 . KBr
est le sel obtenu par la raction entre HBr et KOH. NaN0 3 est le sel obtenu par
la raction entre HN0 3 et NaOH. Fe2 (S04 ) 3 est le sel obtenu par la raction entre
H 2 S04 et Fe(OH) 3 .
En solution aqueuse, la plupart des sels n'existent pas sous forme molculaire mais
sont dissocis en ions :
Ca(N03 ) 2 (aq) ---+ Ca2 +(aq) + 2 N03-(aq)

Les sels hydrats


Les sels hydrats sont des composs ioniques, dont la formule molculaire contient un
nombre fixe de molcules d'eau.
Exemples : BaCl2 2H20 : chlorure de baryum dihydrat ; MgC03 5H20 : carbo-
nate de magnsium pentahydrat.

La nomenclature
des composs organiques
Les composs organiques contiennent tous du carbone. Ils prsentent une diversit ton-
nante. Les atomes de carbone ont, en effet, tendance se combiner entre eux de faon
quasi illimite. Ils se combinent galement d' autres lments (H, 0 , N, S).
Les composs organiques les plus simples sont ceux qui ne contiennent que du carbone
et de l'hydrogne et sont appels hydrocarbures.

Les alcanes
On appelle alcanes, les hydrocarbures saturs qui contiennent un maximum d ' atomes
d'hydrogne par rapport aux atomes de carbone (ttravalents). Ces derniers sont lis
entre eux par des liaisons simples.
Les composs appartenant la fam ille des alcanes sont dsigns par un nom dont la
-=
:<;
"'O
"O
c:
terminaison est ane .Ils se distinguent les uns des autres par une racine qui indique
::l
0 le nombre d'atomes de carbone.
c
:J """' Exemples:
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l CH4 l C : mth -> mthane
0 "'c:0
N c: CH 3 - CH 3 2C : th -> thane
c:
.g CHr CHr CH3 3C : prop -> propane
....... u
.g
..c
Ol ::c.. CHr CHr CH2 - CH3 4C : b ut _, b utane
:::: ~
>-
a. ~
::l
0 Les alcanes forment des chanes hydrocarbones ou alkyles, qui peuvent tre linaires,
u ~
-0

0 cycliques ou ramifies.
Cl
@

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Les alcnes
On nomme alcnes, les chanes hydrocarbones qui comportent au moins une double
liaison entre deux atomes de carbone. Il s sont dsigns par la terminaison ne .
Exemples:
2C : th __, thne
3C : prop --> prop- 1- ne
(Comme il n'y a pas d'ambigut possible,
le chiffre 1 n'est gnralement pas indiqu)
CH 2 =CH- CHrCH 3 4C : but __, but- 1- ne
CH 3 - CH=CH-CH 3 4C : but__, but- 2-ne

La position de la double liaison est indique l'aide d'un chiffre plac entre la racine
et le suffixe ne . Le chiffre est celui du premjer carbone impliqu dans la double
liai son. Ce chiffre do.it tre le plus petit possible.

Les alcynes
On nomme alcynes, les chanes hydrocarbones qui comportent au moins une liaison
triple. Ils sont dsigns par la terminaison yne .
Exemples:
CH=CH 2C : th __, thyne
CH 3 -C::CH 3C : prop --> prop-1-yne
CH=C- CH 2 - CH 3 4C : but - but- 1- yne
CH 3 - C=C-CH 3 4C : but - but- 2- yne

La position de la triple liaison doit tre indique l'aide d'un chiffre plac entre la
racine et le suffixe yne .Le chiffre est celui du premier carbone .impliqu dans la triple
liaison et doit tre le plus petit possible. On numrote la chane partir d'une extrrllit
de telle faon que l'indice du carbone porteur de la rarllification soit rrunimal.
Lors de la numrotation du compos, on peut indiffremment numroter de gauche
dro.ite ou de droite gauche, mais .il faut veiller ce que les chiffres attribus aux insa-
turations (liaisons double ou triple) soient les plus petits possibles.

"'O
0
c
:J
'"'"-
Les fonctions organiques
0 De nombreux composs orgaruques contiennent un ou plusieurs htroatomes (atomes de
lil
.-t
0
nature autre que le carbone et l' hydrogne). Le groupe contenant le ou les htroatome(s)
N
est appel groupe fonctionnel ou fonction. Le groupe fonctionnel est fix ou insr dan s
@
.......
un hydrocarbure ; il confre la molcule des proprits spcifiques et est responsable
..c
O'l de la ractivit de la molcule. La chane hydrocarbone tant gnralement inerte, elle
;::::
> est reprsente dans la molcule par la lettre R-. Le trait indique que la chane hydro-
a.
0 carbone a perdu un atome d' hydrogne de manire pouvoir fixer la fonction. Cette
u
chane est appele radical alkyle.

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Exemples :
CH3 - l C ---> radical mthyle
CH3-CHr 2C ___. radical thyle
CH 3- CH 2 -CH 2-CH2 - CH2 - SC ---> radical pentyle

Les principales fonctions organiques sont rassembles dans le tableau ci-dessous :


Fonction chimique Formule Suffixe Prfixe

0
Acide .. .ique ou
Acide carboxylique Il oq ue
carboxy
R-C-OH

0 0
Anhyd ri de Il
R- C- 0-
Il
C-R'
Anhydride .. .oque

0
Est er
R- C-
Il OR'
oat e de ...yle Alkyloxy ou ca rbonyl

0
Halognure d ' aci de
R- C-
Il X
Halognu re de Halogno

0
Am ide
R-
Il
C-NH 2
amide

Nitri le R- C=N nitrile cyano

0
Ald hyde
R-C-H
Il al formyl

0
Ctone
R- C-R'
Il one oxo

Alcool R-OH ol hydroxy

Am ine R-N H 2 amine am ino

Ether-oxyde R- 0- R' alkyloxy ou Oxa

-= Composs halog ns R-X halogno


:<;
"O
"'O c:
::l
0
c
:J """' Lorsq ue les composs comportent du soufre au lieu d'oxygne ou du phosphore au
0 ~
= lieu de carbone, on obtient :
lJ"l 2::l
r-l
0 "'c:0 0 0
N c:

c:
.g R-
Il
C- SR'
Thioest er
R-
Il
P-OR'
Ester phosphorique
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
R- S- R' Thiother 0 0
>- Anhyd ri de
a.
0
~
::l
R-
IlP- 0 - P -R'
Il phosphorique
u ~ R- SH Thiol ou mercaptan
-0
0

Cl
@

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Le but de l'utilisation de prfixes et de suffixes est d'tablir un langage commun
l'ensemble de la communaut scientifique mondiale.
Les rgles de nomenclature ont t fixes pour la chimie organique en 1965 par
l'IUPAC : Union Internationale de Chimie Pure et Applique. C'est galement l'IUPAC
qui a tabli les rgles de nomenclature des composs inorganiques. Certaines de ces
rgles ont t modifies en 1988.
La nomenclature systmatique en chimie organique permet de dnommer tous les
composs, quelle que soit leur complexit. Cependant, pour diverses raisons, beaucoup
de composs organiques importants gardent des noms courants qui ne donnent aucune
indication prcise quant leur structure.

'"''-
Les aspects quantitatifs
Chaque atome comporte le mme nombre de protons et d'lectrons : l'atome est lec-
triquement neutre.
C' est le nombre de protons du noyau qui dtermine la nature d ' un atome et, par cons-
quent, la nature de !'lment.
Le nombre de protons est reprsent par le numro atomique Z .
Exemples: Un atome de C possde 6 protons; le nombre atomique de l'lment C
est Z = 6. Un atome de Ni possde 28 protons; le nombre atomique de l'lment
Ni est Z =28.
Il peut arriver que des atomes de mme nombre atomique Z n'aient cependant pas la
mme masse. La diffrence de masse est due au nombre de neutrons contenus dans le
noyau de 1' atome, qui peut tre diffrent.
Exemple : Il existe des atomes de carbone Z = 6 qui possdent 6 neutrons,
7 neutrons, 8 neutrons. Ces trois formes de carbone portent le nom d ' isotopes.

Les isotopes
"'O
0 La somme des nombres de protons et de neutrons d ' un noyau dtermine le nombre de
c
:J masse A .
0
lil Exemple : Pour le carbone :
.-t
0 - 6 protons + 6 neutrons : nombre de masse A= 12
N
@ - 6 protons + 7 neutrons : nombre de masse A = 13
....... - 6 proton s + 8 neutrons : nombre de masse A= 14
..c
O'l
;:::: Le nombre de neutrons est donn par la soustraction de Z A (A - Z).
>
a.
0 Pour diffrencier deux isotopes :
u - le nombre Z est plac en indice gauche du symbole de l'lment,
- le nombre A est plac en exposant gauche du symbole de l'lment.

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Exemple. 612 C , 16 56
8 0 , 26 Fe

Les trois isotopes de l'atome carbone sont le 2 C (appel carbone-12), le 3 C


(carbone- 13) et le b4 C (carbone- 14). La forme de carbone qu'on trouve dans la nature
b
est la forme stable et prpondrante, il s'agit du carbone 2 C . Le carbone 4 C prsente
des proprits radioactives, associes des modifications qui transforment le noyau de
l'atome.

L'unit de masse atomique


Comme l'atome est extrmement petit (noyau - 1 10- 10 met nuage - 1 10-15 m) et
n'est pas visible l'il nu, il est trs difficile d'en mesurer la masse.
Pour simplifier la tche, on va choisir une rfrence. Dans le systme international (S.I.)
(WWW), la rfrence est l'isotope de carbone-12 pur, auquel on assigne exactement
une masse de 12 units (12 u).
Une unit u correspond un douzime de la masse relle d'un atome de carbone- 12,
masse estime par mesure spectroscopique et quivalente 1,660 10- 27 kg(= 1 u).
La masse de chaque atome est toujours rapporte cette unit de masse atomique u.
Exemples:
1H : 1,000 x u soit 1,660 10-27 kg
12c: 12,000 x u soit 19,92 10-27 kg
160 : 16,000 x u soit 26,56 10-27 kg

Bien que la masse d'un atome de carbone-12 soit exactement de 12,00 u, pour obtenir
la masse d'un chantillon de carbone naturel, il faut videmment tenir compte de la
proportion massique de chacun des isotopes.
Les proportions isotopiques sont gnralement exprimes en pourcentages massiques.
Les pourcentages isotopiques peuvent lgrement varier d' un livre l'autre en fonction
des technjques de dtermjnation utilises. Le choix del' chantillon peut galement intro-
duire des diffrences.
La composition isotopique de 0 dans H 20(l) peut tre lgrement diffrente de sa
composition isotopique dans le CaCOls).
On trouve dans la nature:
-=
:<;
"'O
"O
c: - 98,892 % d' atomes de carbone- 12,
::l
0
c - 1,108 % d'atomes de carbone- 13,
:J """'
0 ~ - une trs petite proportion de carbone-14.
lJ"l =2
::l
r-l
0 "'c:0 La masse atomique (M) du carbone est donc la moyenne pondre des masses
N c:
c:
atomjques de chacun des isotopes.
.g
Exemples: Contribution du 12C: 0,98892 x 12,000 u = 11 ,87 u. Contribution du
....... u
.g
..c 13c: 0,01108 x 13,000 u = 0,1440 u. On ngli ge la contribution du carbone- 14.
Ol ::c..
:::: ~
>-
a.
0
~
::l La masse atomique moyenne d ' un atome de carbone: M = 11 ,87 u + 0,1440 u =
u ~
-0 12,01 u (WWW).
0

Cl
Ceci explique pourquoi les masses atomjques ne sont pas des nombres entiers.
@

21
La masse molaire
Les quantits extrmement petites ne peuvent tre manipules. Cependant, si on convertit
les units u en grammes, on constate que les masses de 1,01 g d'H, de 12,01 g de Cet de
16,00 g d ' O contiennent toutes un mme nombre d 'atomes identiques. Ce nombre est Je
nombre d' Avogadro dont la valeur est de 6,022 1023 .
C'est le nombre d'Avogadro qui est choisi, dans le systme S.L, comme unit de matire
en chimie (symbole NA - unit moJ- 1).
Exemples: 12,01 g de carbone reprsentent 1 mole d'atomes de Cet contiennent
6,022 1023 atomes de C.
63,55 g de cuivre reprsentent 1 mole d'atomes de Cu et contiennent 6,022 102 3
atomes de Cu.
La masse d'une mole d 'atomes d'un lment est appele masse molaire (M) . Elle
s'exprime en g mo1- L.
Exemple : La masse atomique du sodium vaut 22,99 u et sa masse molaire vaut
22,99 g mol- 1.
De faon analogue, on associe chaque molcule une masse molculaire. Celle-ci est
obtenue en sommant les masses atomiques des lments dont elle est constitue.
Exemples: La molcule d'0 2 a une masse molculaire gale deux fois la masse
atomique de 0 soit 2 x 16,00 u.
La molcule de C0 2 a une masse molculaire gale la somme de la masse
atomique de Cet de deux fois la masse atomique de 0 , soit 12,01u+2 x 16,00 u =
44,01 u.
Les masses molaires de 0 2 et de C02 sont exprimes, elles aussi, en g mol- 1 et elles
correspondent la masse d ' une mole de molcules, soit la masse de 6,022 1023
molcules.
Exemples : Masse molaire de 0 2 : M = 32,00 g mol- 1.
Masse molaire du C02 : M = 44,01 g mol- 1.
La notion de masse molaire nous sera indispensable dans la partie rserve la stchio-
mtrie des ractions chimiques.

"'O
0
c
0
:J

lil
Les formules empiriques et molculaires
.-t
0
N La masse molaire d' un compos peut tre dtermine l'aide de sa formule chimique. En
@ se basant sur la proportion de chaque lment prsent dans le compos, on peut tablir
.......
..c pour chacun d'eux, Je rapport entre sa masse et la masse totale du compos .
O'l
;:::: On obtient de cette faon la composition de celui-ci qui, si elle est ramene 100,00 g
>
a.
0
de compos, dfinit la composition en pourcentages massiques, encore appele compo-
u sition centsimale.

22
D ans une mole de C0 2, soit 44,01 g, on trouve :

% de C = Masse de carbone = 1.2 ,01 g = 0 2729 = 0 2729 x 100 = 27 29 %


Masse de C02 44,01 g ' ' '
% de 0 =Masse d 'oxygne= 32,00 g = 0 7271=0 7271x100 = 72 71 %
Masse de C02 44,0L g ' ' '
Le compos C02 est donc constitu de 27,29 % de carbone et de 72,71 % d ' oxygne.

Il est recommand d ' utili ser, dan s les calculs impliquant des masses molaires, un
nombre deux dcimales.
Il est relativement facile de dterminer exprimentalement la composition centsimale
d'un compos inconnu. Cette dtermination permet ensuite de trouver la formule empi-
rique du compos.
La formule empirique (ou brute) d' un compos est forme par la juxtaposition des
symboles atomiques avec les indices appropris (entiers) qui permettent l'criture la plus
simple de la formule donnant la composition chimique.L'ordre d'apparition des symboles
est l'ordre alphabtique, sauf pour les composs contenant du carbone et de l' hydrogne
pour lesquels C et H sont nomms en premier et dans cet ordre.
Cette information est souvent capitale pour un chimiste confront, lors d'une synthse,
l'apparition d'un produit nouveau.

Lors d ' une synthse, un chimiste obtie nt un compos dont la composition centsimale,
obtenue de faon exprimentale, est la suivante: 76,57 % de carbone, 6,43 % d'hydrogne
et 17,00 % d ' oxygne. Quelle est la formule empirique de ce compos?
Ce problme concret se rsout en trois tapes.
1. On convertit les pourcentages en masses.
100,00 g de compos inconnu contiennent 76,57 g de C, 6,43 g de H et 17 ,OO g de O.
2. On transforme les masses respectives de C, H et 0 (m) en quantits de matire
n, de la faon suivante :
n= Masse de l' l ment
Masse atomique de l' lment
76,57 g
nC = = 6, 376 mol de C
12,01 g mol- 1
-=
:<; 6,43 g
"O nH = - - - - - = 6 ,366 mol de H
"'O
0
c:
::l 1, 01 g mo1- 1
c
:J """' 17,00g
0 ~ nO = - - - - - -1 = 1, 063 mol de 0
lJ"l
r-l
=2
::l
16,00 g mo1-
0 "'c:0 On obtient la fo rmule suivante: C 6,376 H6,366 01 ,063
N c:
c:
.g 3. On transforme tous les indices en nombres entiers en divisant chaque indice
....... u
.g
..c par le plus petit d'entre eux (1 ,063 dans cet exemple) .
Ol ::c..
:::: ~ c6,37611 ,063 H6,36611 ,063 01 ,0631 1,063
>-
a. ~
0
~
::l
~ Cs,998 H s,989 o 1,000
u -0 ~ Formule empirique : (C H 0)n : nombre d ' atomes relatifs

0 6 6
Cl n est un facteur entier.
@

23
La formule molculaire, par opposition la formule empirique, donne le nombre exact
d'atomes qui composent une molcule.
Les indices de la formule molculaire sont soit identiques aux indices de la formule
empirique, soit gaux des multiples de ces derniers.
Pour tablir la formule molculaire d' un compos, il faut comparer la masse molaire
dduite de la formule empirique la masse molaire du compos qui aura t dtermine
indpendamment, de manire exprimentale. Le rapport entre ces deux grandeurs dfinit
le facteur multiplicateur entier (n) qui permet de calculer les indices de la formule mol-
culaire partir de ceux de la formule empirique.
Exemple : Si la masse molaire exprimentale du compos inconnu vaut 188,32 g
et que la masse de la formule empirique de C 6H 60 est gale 94, 12 g :
. Masse molaire exprimentale 188,32 g
n = Facteur entier = . .. = = 2 00
Masse moirure empmque 94,12 g '

criture des ractions chimiques


Une raction chimique se traduit par une quation chimique, aussi appele quation
stchiomtrique, compose de formules de corps simples ou de corps composs qui
reprsentent les espces mises en prsence dans un milieu ractionnel.
Exemple : CH4 + 2 0 2 ~ C0 2 + 2 H 20 est la traduction de : lorsqu 'on fait
ragir une mole de mthane avec deux moles de dioxygne, on obtient une mole
de dioxyde de carbone et deux moles d'eau .
Attention : dan s les ractions nuclaires, on ne considre pas des moles mai s bien des
atomes. La raction Ra ~ Rn + rayonnement a se traduit : un atome de radium se
transforme en un atome de Rn et met une particule a.
Les substances du membre de gauche de l'quation, reprsentes par leur formule, sont
appeles ractifs, celles de droite sont les produits.
Il est souvent ncessai re de prciser les tats physiques des composs mis en prsence ;
ceux-ci sont indiqus entre parenthses. (g) =gaz ; (/)=liquide; (s) = solide; (aq) =en
solution aqueuse.
"'O Exemple: CH4(g) + 2 0 2(g) ~ C02(g) + 2 H 20(l)
0
c
:J
0
lil
L'criture ionique et molculaire
.-t
0
N
Une quation chimique qui modlise la transformation de molcules et d'atomes lors
@ de la raction peut se reprsenter de deux faons diffrentes :
.......
..c - sous forme molculaire,
O'l
;:::: - sous forme ionique.
>
a.
0 L'criture molculaire permet, dans un laboratoire, de choisir exactement les substances
u
qu'on souhaite mettre en prsence.
Exemple : HCl(aq) + NaOH(aq) ~ NaCl(aq) + H20(l)

24
L'criture ionique utilise lors de la dissociation des composs ioniques ou de l 'ioni-
sation de certains composs covalents, a pour avantage d' indiquer les entits rellement
responsables de la raction.
Exemple: H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) ---+ Na+(aq) + Cl-(aq) + H 20(l)
Dans ce cas, l'quation chimique se simplifie comme une quation mathmatique:
H+(aq)+ ~ + ~ + OH- (aq)-7 ~ + ~ + H 2 0(l)
Les ions qui se simplifient sont appels ions spectateurs : il s n' interviennent pas
dans le droulement de la raction. Leur prsence est nanmoins indispensable pour
assurer l 'lectroneutralit de la solution.
L'criture ionique montre en fait que la raction entre HCl(aq) et NaOH(aq) est une
raction acide-base qui combine un proton et un ion hydroxyde pour former une mol-
cule d'eau:
H+(aq) + OH- (aq) ---+ H 20(l)
En pratique, tous les composs ioniques ne s'crivent pas ncessairement sous forme
ionise. Il est donc utile de disposer d' une Table qui reprend les composs susceptibles,
en milieu aqueux, de s'crire sous forme ionise plutt que sous forme molculaire.
S'crivent sous forme ionique ou molculaire en solution aqueuse:

Sous forme ionique Sous forme molculaire


H20 et C0 2
Tous les acides forts Tous les acides faibles
Toutes les bases fortes Toutes les bases faibles
Tou s les sels solubles Tous les se ls insolubles
Tous les oxydes
Tous les composs organiques solubles

Les acides forts, bases fortes et sels solubles sont des composs qui se dissocient totale-
ment en milieu aqueux ; on dit que ce sont des lectrolytes forts. Les lectrolytes faibles
ne se dissocient que partiellement, un quilibre s'tablit entre les ions et les molcules.
Exemples: HCl(g) + H 20(l) ---+ H 30 +(aq) + OH-(aq) : lectrolyte fort
CH3COOH(l) + H20 (l) ~ CH3Coo-(aq) + H 30 +(aq) : lectrolyte faible

Comporteme nt d'un lectrolyte fort Comportement d'un l ectro lyte faible


-=
:<;
"O
"'O c:
0 ::l En milieu aqueux En milieu aqueux
c
:J """' ~"'c ~"'c
0 ~
E E
LJ)
r-l
=2
::l
~ ~
i:s i:s
0 "'c:0 ':::- ':::-
N c: .... ....
c: ~ ~
.g ~
.... ~
....
....... u
.g
..c ~ ~
Ol ::c.. ~ ~
::::
>- ~ E
c
E
c
a. ~
::l ~ ~
0
u ~
-0
0
HCI HCI Hp OH-
Cl
@

25
Les solutions qui sont constitues essentiellement d'ions sont conductrices d'lectricit.
Attention, les sels .insolubles peuvent tre des lectrolytes forts.
Exemple : BaC0 3(s) + H 20(l) ~Ba 2 +(aq) + Col-(aq)
En phase aqueuse, on trouve UNIQUEMENT des ions Ba2+ et Col-; le BaC0 3 est
lui, en phase solide. Le pourcentage d'ions produits est cependant trs petit et la solution
est dans ce cas dans l 'incapacit de conduire le courant lectrique.
Pour savoir si un sel est soluble ou non, on se rfre aux rgles de solubilit qui sont
consignes dans la Table 2 des Tables de constantes (WWW). En rgle gnrale, tous les
composs qui contiennent soit un mtal alcalin, soit le cation ammonium sont solubles.
Ainsi, N~C0 3 , K 2 S, Na3 P04 et LiOH sont solubles. Les mtaux alcalins et le cation
ammonium sont prioritaires sur l'anion auquel ils sont associs.

Comment quilibrer une raction chimique


Revenons l'quation : CH4 (g) + 2 0 2 (g) ~ C02 (g) + 2 H 2 0(l)
Sous cette forme, l'quation est dite quilibre ou encore pondre. Le nombre d'atomes
de chaque espce se conserve : Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme
(Antoine Lavoisier). La masse des ractifs engags au cours de la raction est gale la
masse des produits obtenus.
Pour quilibrer correctement une quation chimique, on fait prcder les formules
de coefficients entiers ou fractionnaires. Ces coefficients dsignent les rapports dans
lesquels les ractifs ragi ssent entre eux et forment les produits (un peu comme pour
une recette de cuisine).
Partons de l'quation non quilibre: CH4 (g) + 0 2(g) ~ COig) + H 20(l)
Elle s'quilibre par simple comparaison des deux membres :
1. Il y a un atome de C gauche et un atome de C droite : le compte est bon.
2. Comme il y a quatre atomes de H gauche, on doit trouver quatre atomes de H
droite. Or, il n'y en a que deux dans la formule de l'eau; la molcule est affecte d'un
coefficient 2.
3. On trouve deux atomes d' O gauche et quatre atomes d'O droite. Le symbole de
la molcule de 0 2 doit tre multipli par 2.
CH4 (g) + 2 0 2 (g) ~ C02 (g) + 2 H 2 0(l)
"'O
0 En suivant cette approche, la raction est facilement et correctement quilibre. Les
c
:J facteurs 2 placs devant 0 2 et H 2 0 sont appels coefficients stchiomtriques.
0
lil - l'chelle microscopique (ou molculaire), ces coefficients signifient qu' une mol-
.-t
0 cule de CH4 ragit avec deux molcules de 0 2 pour former une molcule de C02 et deux
N
@ molcules de H20 .
.......
..c
- l'chelle macroscopique, ces coefficients indiquent qu' une mole de CH4 ragit
O'l
;:::: avec deux moles de 0 2 pour former une mole de C0 2 et deux moles d'H20.
>
a.
0
u

26
La notion d'quivalence
C' est bien sr l' aspect macroscopique que le chimiste privilgie dans tous les aspects
quantitatifs. Aussi, pour pouvoir tre compares dans l'quation :
CH4(g) + 2 0 2(g) - C02(g) + 2 H 20(l)
les quantits de CH4, de 0 2, de C02 et de H 20 sont rapportes une mme quantit de
matire, soit une mole, de manire pouvoir tablir une quivalence entre elles :
, . n0 2 nH 20
0 n ecnra nCH4 =- 2- = nC02 = 2
Plus gnralement, pour une quation de la forme :
a A+bB-cC+dD
, . nA
0 n ecnra :_
a
= -ns = -ne = -nD
b c d
Cette quation permet d'tablir toutes les galits ncessaires la comparaison entre
ractifs et produits :

c
ne = b. ns = ...

Rappelons que l'unit principale en chimie est la mole mais qu' il est impossible de
mesurer directement des quantits en moles. On ne peut travailler qu'en units de masse,
c'est--dire en kilogrammes ou en grammes.
La conversion en moles (n) partir des masses mesures (m) se fait par l'intermdiaire
de la masse molaire (M) de la substance considre selon la relation :
Masse (en g) m
n= - -
1
Masse molaire (en g mol- ) M

"'O
-=
:<;
"O
c:
*"I@
::l
0
c
0
:J """'
~
Le ractif limitant
lJ"l
r-l
=
2::l

0 "'c:0 Lorsqu' on fait ragir les ractifs en utilisant des quantits qui respectent le rapport des
N c:
c: coefficients stchiomtriques, on travaille dans des conditions dites stchiomtriques.
.g
.......
..c
u
.g Cette approche n'est cependant pas la plus courante. Le plus souvent, un des ractifs est
Ol ::c.. prsent en quantit li mite et on le fait ragir avec un autre ractif mis volontairement
:::: ~
>-
a. ~ en excs.
::l
0
u ~ Si le ractif en quantit limite est entire ment consomm au cours de la raction,
-0

0
on dit qu' il est limitant. C'est lui qui dtermine la quantit de produit(s) susceptible(s)
Cl
@ d ' tre forrn(s).
Ce raisonnement est trs simple comprendre, il suffit de le transposer en un exemple
de la vie courante.
Exemple : Imaginez que vous soyez amen prparer une pizza qui, selon la recette
de votre livre de cuisine, ncessite l' utilisation des ingrdients suivants :
- 1 rouleau de pte pizza,
- 3 tomates,
- 10 olives noires,
- 2 feuilles de basilic,
- 1 boule de Mozzarella.
Dans votre rfrigrateur, vous disposez de 3 rouleaux de pte, de 4 tomates, de
22 olives noires, de 5 feuilles de basilic et de 2 boules de Mozzarella.
Combien de pizza(s) pourrez-vous prparer si vous suivez scrupuleusement la
recette propose ?
Dans cet exemple, .il est vident que le nombre de tomates est l'ingrdient limitant. Dix
des 22 olives serviront prparer une pizza, les 12 olives restantes ne suffiront pas pour
en prparer une deuxime (idem pour la pte, la Mozzarella et le basilic). l'exception
des tomates, tous les ingrdients sont, quant eux, en suffisance ou en excs.
Remarque: Le ractif limitant n'est pas ncessairement le constituant affect du plus
petit coefficient stchiomtrique.
En chimie, dans les calculs stchiomtriques, pour trouver le ractif limitant, il ne
faut JAMAIS raisonner en comparant des masses de ractifs mais bien TOUJOURS
en comparant des quantits de matire (moles).

Le rendement de raction
Lors de la synthse de composs minraux ou organiques, il est souvent utile d'estimer
le rendement de la raction . En effet, la stchiomtrie de la raction indique la masse
exacte de produits recueillir pour autant que la raction se droule de faon optimale
et qu ' on puisse rcuprer 100 % des produits forms. Dans la pratique, les choses se
passent souvent diffremment pour de multiples raisons.
Exemple: On peut en manipulant:
- n'avoir pas exactement pes les quantits de ractifs de dpart,
- n'avoir pas scrupuleusement respect les conditions de temprature ou de pres-
"'O
0
c
sion requises,
:J - avoir fait preuve de maladresse au moment de recueillir les produits et en avoir
0
lil ainsi perdu une certaine quantit.
.-t
0
N Dans ce cas, si on veut connatre le rendement rel (ou exprimental) de la rac-
@ tion, il faut comparer la masse recueillie au cours de l'exprience celle qu'on est
.......
..c suppos obtenir thoriquement. Ce rapport, multipli par 100, exprime le pourcentage
O'l
;::::
> de rendement.
a.
0
u Rendement rel (g ou mol)
Pourcentage (%) de rendement= R end ement th,eonque
. (g ou mol) x 100

28
La stchiomtrie en solution
Dans une raction chimique, il est important que le contact entre les ractifs puisse
avoir lieu correctement. On sait en effet qu'au moment de la raction, une molcule ou
un atome de ractif A doit possder une nergie suffisante pour pouvoir efficacement
entrer en collision avec une molcule ou un atome de ractif B. Auquel cas, les nuages
atomiques s'interpntrent et un change d'lectrons peut avoir lieu. Aussi , meilleur est
le contact, plus la raction a de chances de se produire de faon optimale. Ces concepts
cintiques seront dvelopps plus loin (voir chapitre 7).
Exemple : Deux blocs de ractifs mtalliques solides et mis au contact l' un de
l'autre seront moins enclins ragir entre eux que si ces deux mmes solides
sont mis en prsence sous forme de fines poudres offrant une surface de contact
beaucoup plus grande.
C ' est une des raisons pour lesquelles le chimiste privilgie les ractions en solutions
(aqueuses ou dans d'autres solvants). En effet, dans ces conditions, les molcules de
ractif A sont dans une situation de dispersion maximale, elles ont tout le loisir de se
dplacer pour entrer efficacement en collision avec les molcules de l' autre ractif B ,
elles aussi parfaitement disperses.

'"**-
La concentration molaire volumique
Pour rappel , une solution est un mlange liquide homogne dans lequel on trouve un
ou plusieurs constituant(s) minoritaire(s), appel(s) solut(s). Le composant majoritaire
du mlange est appel solvant. L'eau et l'hexane sont les solvants les plus communs :
le premier di ssout de nombreuses substances polaires ou ioniques (l ' eau est considre
comme un solvant universel : la plupart des composs y sont solubles mais des degrs
divers), l'autre dissout la plupart des composs organiques non polaires. Dans les orga-
nismes vivants, toutes les ractions chimiques ont lieu en solution aqueuse.
Quantitativement, une solution est caractrise par sa concentration. Celle-ci s'ex-
-=
:<; prime, une temprature donne, par la quantit de matire de solut contenue dans un
"O
"'O c:
::l
volume de solution, trs souvent 1 litre.
0
c
:J """' nsolut (mol)
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l
Csolut = Volume de solution (L)
0 "'c:0
N c:
c: Si plusieurs soluts sont prsents dans la solution , la concentration s' exprime spar-
.g
.......
..c
u
.g ment pour chacun d 'eux .
Ol ::c.. La concentration est aussi appele concentration molaire volumique.
:::: ~
>-
a. ~ Si la quantit de matire de solut est faible, la solution est dite dilue ; dans le cas
::l
0
u ~ contraire, la solution est concentre (WWW).
-0
0
Pour prparer une solution aqueuse, on pse habituellement une quantit prcise d ' un
Cl
@ solut donn qu'on introduit dans une fiole jauge (ou matras) de volume connu (1 L par

29
exemple) contenant dj une certaine quantit d'eau qui permet de dissoudre le solut.
Une fois celui-ci dissous, on rajoute avec prcaution la quantit d'eau ncessaire pour
atteindre le trait de jauge indiquant le volume final de solution. On peut bien sr utiliser
des contenants de capacits diffrentes : 100 mL, 250 mL, 2 L. .. La concentration de la
solution ainsi prpare s'exprime en mol L- 1 (WWW).

Les pourcentages massique et volumique


On peut auss.i exprimer la concentration d'une solution en pourcentage. Dans ce cas, on
exprime la quantit de solut par rapport une masse ou un volume de solution. Dans
un problme stchiomtrique, lorsque le pourcentage est exprim sans aucune prcision,
il s'agit toujours d'un pourcentage en masse.
Exemples: Une solution aqueuse de H 2S04 35,7 % signifie que, dans 100,0 g de
solution, on trouve 35,7 g d' acide (H2S04 ) et 64,3 g de solvant (H20).
Une solution aqueuse d'thanol (C2 H 5 0H) 95,0 % en volume signifie que 100,0 mL
de solution contiennent 95,0 mL d'thanol et 5,0 mL d'eau.

La molalit
La molalit (iii) est une faon d'exprimer la concentration d' une solution qui a l' avan-
tage d 'tre indpendante de la temprature. Il suffit pour cela d' exprimer la quantit
de solut, non plus par rapport un volume de solution , mais par rapport la masse de
solvant. Une concentration molaire (aussi appele molarit) dpend du volume de solu-
tion, qui est sensible la temprature. Une molalit dpend de la masse de solvant qui,
elle, est insensible la temprature.
_ Quantit de solut (mol)
m=---------
Masse de solvant (kg)

Exemple : La molalit d ' une solution forme par le mlange de 0,30 mol de
mthanol (CH 30H) dans 600,0 g d'eau vaut:
"'O
0
c
:J
iii = z~zom:I
, g
= 0,50 mol kg- 1 d'eau, ou 0,50 molal
0
lil

'"*t-
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a. Les fractions molaire et massique
0
u
La fraction molaire (x) est une grandeur qu'on utilise gnralement lorsqu'on travaille
avec des mlanges de composs (gazeux ou autres).

30
Elle exprime le rapport entre la quantit de matire de solut d'une espce (ni) et la
somme des quantits de matires de toutes les espces prsentes en solution (n.r).
n
X = - 1
l n.r

C'est une grandeur sans dimension qui n'a donc pas d' unit et la somme des fractions
molaires de tous les composants du mlange est gale 1.

On introduit 0,3000 mol de mthanol et 0,5000 mol d 'thanol dans 600,0 mL d'eau. Que
valent les fractions molaires du mthanol, de l'thanol et de l'eau dans la solution ? Tous
les composants doivent tre exprims en moles.
600,0 mL d'eau= 600,0 g d'eau
n eau = 600,0 g = 33,30 mol = 0,3000 0 009
18,02 g mol- 1 xmthanol 0,3000 + 0 ,5000 + 33,30 = '

33,30 0,5000
xeau = 0,3000 + 0,5000 + 33,30 = 0 976 x thanol = 0,3000 + 0,5000 + 33,30 = O,Ol 5

La somme des fractions molaires (0,009 + 0,015 + 0,976) vaut 1.

On peut aussi dcider d'utiliser plutt que les nombres de moles, les masses de chacune
des espces chimiques constitutives, m1, m 2 ... mi.
La fraction massique (w) du constituant 1 est dfinie par:
m1
w1 =~x100
~mi

La fraction massique du constituant 2 par :


"'-2
w2 =-Lm-
x lOO
1

La somme des fractions massiques (w 1 + w2 + ... + w) vaut 100 %.

-=
:<;
"O
"'O c:
0
c
:J
::l

"""'
La masse volumique
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l Trs souvent, les informations figurant sur les flacons de solution s aqueuses commer-
0 "'c:0 ciales sont exprimes non pas en concentration molaire, mais en pourcentage massique.
N c:
c:
.g Exemple: Une solution aqueuse de HCl 37,0 %.
....... u
.g
..c
Ol ::c.. Pour pouvoir convertir cette information en concentration molaire, il faut connatre
::::
>-
a.
0
~
~

::l
la masse exacte d' un volume prcis de solution, c'est--dire la masse volumique (V).
~

(m) _ Masse de solution (g)


u -0
0

Cl V - Volume de solution (L)
@

31
La masse volumique d'une solutions' exprime habituellement en g mL- 1 ou en kg L- 1.
Dans certains manuels de chimie, on parle de densit plutt que de masse volumique.
Exemple: Une solution de masse volumique 0,898 g mL- 1 a une densit de 0,898.
La densit est dfinie comme un rapport de masses volumiques. Dans le cas de liquides
et de solides, il s'agit du rapport entre la masse volumique de l'chantillon et la masse
volumique de l'eau 4 C, qui vaut exactement 1,000 g mL- 1 (WWW). La valeur
numrique est donc la mme, mais la densit est un nombre sans units. Ainsi, la densit
de l'eau vaut 1,00.
Dans le cas des gaz, la masse volumique du gaz est rapporte la masse d' 1 L d'air
la temprature de 0 C et sous une pression de 1 atm.

d = (v)gaz Mgaz M gaz (g mol- 1 )


- -
gaz (m) . Mair 29 g mol- !
V air

Avec M : masse molaire.


Pour relier la densit d'un gaz sa masse molaire, on pose :
nRT mRT
V= p = M. p
_ mRT -(m) RT
ou M - V.p - V X p

En tenant compte de la composition de l'air (78 % de N 2 , 21 % de 0 2 et 1 % d' Ar) et


des masses molaires respectives : M air = 29 g mol- 1.
Les autres constituants de l'air sont considrs comme minoritaires (voir chapitre 5,
fiche 11).

La dilution
On peut, dans certaines situations, tre amen devoir prparer une solution dilue partir
d'une autre solution plus concentre, appele solution mre , contenant le mme solut.
La technique consiste prlever un certain volume de solution de concentration connue
"'O
0 et ajouter du solvant jusqu' atteindre un volume plus grand dtermjn par le contenant.
c
:J Cette opration porte le nom de dilution.
0
lil
La dilution repose sur un principe essentiel : L'addition de solvant une solution
.-t
0 ne modifie pas la (les) quantit(s) de matire de solut(s) que contenait la solution au
N
@
dpart .
....... Comme la quantit de solut ne change pas, lorsqu' on dilue une solution, on peut poser
..c
O'l
;:::: l'quation simple suivante:
>
a.
0 Cconc X Vconc =quantit de matire de solut= Cdilue X Vdilue
u
Pour effectuer correctement une dilution, on prlve gnralement, l'aide d' une
pipette de volume prcis (par exemple 20,0 mL), un volume de solution concentre qu'on

32
transfre dans une fiole jauge de capacit prcise (par exemple 100,0 mL). Aprs ajout
d'une certaine quantit de solvant, on agite le mlange de manire homogni ser la
solution. Ensuite, on complte avec le solvant jusqu'au trait de jauge et on homognise
nouveau la solution en ayant pris soin de boucher la fiole de faon approprie.
Le facteur de dilution (FD) est dfini simplement :

FD = Volume final de solution dilue (L)


Volume de solution concentre prlev (L)

Exemple : Dans la situation ci-dessus :

FD = 100,0 mL de solution dilue = 5


20,0 mL de solution concentre

Le rapport entre 100 et 20 est de 5. On dit que la solution a t dilue d' un facteur 5.
Une solution de concentration 0,250 mol L- 1, qu'on dilue d' un facteur 5 en respectant
les tapes ci-dessus, mne une solution de concentration 0,050 mol L- 1.

"'O c:
::l
0
c
:J ""'
0
lJ"l
r-l
0
N

33
En.m
QCM

Aspects qualitatifs
. . Laquelle des formules suivantes est incorrecte?
0 a. Al(OH) 3 D c. K2 Cr0 4
0 b. MgCl 2 0 d. (NH 4 ) 2 P0 4

. . La formule de l'ion chlorate est:


o a. cio- D c. Clo 3- D e. CI0 4 -
o b. CI02 - D d. CI04 -

~ Conseil mthodologique
Pour les que stions 3 et 4, faites appel votre culture gnrale ou consultez un livre de
chimie inorganique.

Ill Parmi les substances suivantes, laquelle est appele gaz hilarant ?

D c. NO
0 d. 02

lm Laquelle des substances gazeuses suivantes est de couleur brune?

D c. NO
0 d. 02

Aspects quantitatifs
lm L'anion s2- possde :

0 a. l 6 protons - l 6 lectrons et 16 neutrons


O b. 16 protons - 16 lectrons et 32 neutrons
"O
0
c 0 c. 32 protons - 32 lectrons et 16 neutrons
:J
0 O d. 16 protons - l 8 lectrons et 16 neutrons
LJ)
r-l 0 e. Aucune des rponse s ci-dessus
0
N

i;m Le cation Ca2 + possde :


.......
..c 0 a. 20 protons - 20 lectrons et 20 neutrons
Ol
::::
>- 0 b. 18 protons - 20 lectrons et 20 neutrons
a.
0 O c. 20 protons - 18 lectrons et 20 neutrons
u
0 d. 20 protons - 1 8 lectrons et 22 neutrons
O e. Aucune des rpon ses ci-dessus

34
Fm Parmi les reprsentations suivantes, quelles sont celles qui caractrisent des
isotopes? Les noyaux atomiques contenant respectivement:
l) 20 protons et 20 neutrons
2) 21 protons et l 9 neutrons
3) 18 protons et 22 neutrons
4) 20 protons et 22 neutrons
5) 21 protons et 20 neutrons
O a.l , 2,3 O c.1,5 0 e. Il n'y a pas d' isotopes reprsents
o b. 3, 4 o d. l , 4 et 2, 5

t;ll Le rapport du nombre d'atomes d'oxygne au nombre d'atomes d'hydrogne,


dans la molcule de (NH 4 ) 2 S04 est:
o a. l :l 0 c. 2: l o e. 4: l
0 b. l : 4 0 d. l : 2

mll Parmi les chantillons suivants, lequel contient 2,0 102 3 atomes ?
O a. 8,0 g de 0 2 O c. 8,0 g de C O e. 19,0 g de F2
O b. 3,0 g de Be O d. 12 ,0 g de He

11!1 Un compos de formule empirique (C3 H4 0)n a une masse molaire de (170 5)
g . mol- 1 La formule molculaire du compos est :
0 a. C3 H4 0 0 c. C5H1203
0 b.C 6 H80 2 0 d. C9 H120 3

RI L'acide 1,6-hexanedioque (ou acide adipique) contient 49,32 % de C, 6,84 % d'H


et 43,84 % d'O en masse. Quelle est sa formule brute ?
O a. C3 H5 0 2 O c. C2 H0 3
0 b.C 3 H3 0 4 0 d.C 2 H 5 0 4

IFI Quel est le pourcentage massique en brome dans le perbromate d'ammonium ?


0 a. 39,5 % 0 c. 44,4 % 0 e. A ucun e des rponses
0 b. 49,3 % 0 d. 24,8 %

Ill La cortisone est une substance contenant 21 atomes de carbone par molcule.
-=
:<; Le pourcentage en masse de carbone dans la cortisone est de 69,98 %. Quelle est
"O
"'O c:
0 ::l la masse molaire de la cortisone ?
c
:J """' 0 a. 176,5 g . mo1- 1 0 c. 360,4 g. mo1- 1 0 e. 583,0 g . mol- 1
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l
0 b. 252 ,2 g. mo1- 1 0 d. 365,5 g. mo1- 1
0 "'c:0
N c:
c:
.g Ractions chimiques et solubilit
....... u
.g
..c
::c..
Ol
::::
>- ~
Ill Parmi les propositions suivantes, laquelle correspond un processus chimique?
a. ~
::l
0
~ 0 a. La fonte de la glace
u -0
0 O b. La co ndensation de l 'eau

Cl
@ 0 c. La filtration d'une solution de carbon ate de baryum

35
O d. La pulvrisation d'une aspirine
0 e. La combustion du mthane

Ill Lorsque le pentane est brl en prsence d'un excs d'oxygne, du dioxyde de
carbone et de l'eau sont produits selon l'quation :
C 5 H 12(/) + ... 0 2 (9) -> 5 C02 (9) + 6 H2 0(/)
Le coefficient stchiomtrique du dioxygne sera :
O a. 16 0 c. 11 O e. 6
0 b. 12 0 d. 8

n La combustion complte de l'thne rpond l'quation suivante :


C2 H4 (9) + ... 0 2 (9) -> ... C0 2 (9) + ... H2 0(/)
Dans cette quation, les coefficients stchiomtriques d' 0 2 et d'H 2 0 sont
respectivement :
O a. l et l o c. 3 et 2 O e. 3 et l
0 b. 2 et 3 0 d. l et 3

IFI Parmi les composs suivants, lequel est insoluble en milieu aqueux 25 C?
0 a. Le carbonate de sodium
0 b. Le nitrate de magnsium
0 c. Le chlorure d'argent
0 d. Le sulfure d'ammonium
O e. L'hydroxyde de potassium

ln Parmi les composs suivants, lequel est soluble en milieu aqueux 25 C?


0 a. Le sulfate de plomb(ll)
0 b. L'iodure de plomb(ll)
0 c. Le sulfure d'argent
O d. L'iodure de potassium
0 e. Le carbonate de magnsium

Ill Parmi les solutions suivantes, laquelle est conductrice de courant?


0 a. Une solution aqueuse d 'acide thanoque (ou actique)
0 b. Une solution aqueuse d'thanol
O c. Une solution aqueuse de chlorure d'hydrogne
"'O
0 0 d. Une solution aqueuse de bromure d'argent
c
:J
0 O e. Une solution aqueu se d'thylne glycol
lil
.-t
0
N
R!I Parmi les solutions aqueuses des composs suivants, laquelle contient un
lectrolyte fort ?
@
.......
..c 0 a. L'acide thanoque
O'l
;:::: 0 b. L'ammoniac
>
a.
0 0 c. Le chlorure de calcium
u
O d. Le mthanol
0 e. L'acide butanoque

36
Ill Parmi les solutions aqueuses des composs suivants, laquelle contient un non-
lectrolyte ?
0 a. L' hydroxyde d e mag nsium
0 b. Le chlorure de calcium
0 c. Le bromu re d 'ammonium
0 d. L'thane- 1 ,2- dio l
O e. L'acide pro panoq ue

Stch iomtrie
FJI 850 C, les ractions de Claus reprsentes ci-dessous sont utilises pour
produire du soufre lmentaire partir de sulfure d'hydrogne gazeux:
2 H2 S + 3 0 2 _. 2 S0 2 + 2 H2 0
502 + 2 H2 S _. 3 S + 2 H2 0
Quelle masse de soufre est produite partir de 48,00 g d'0 2 , sachant que H2 S
n'est pas le ractif limitant dans la prem ire raction ?
0 a. 16,0 g D c. 4 8, l g D e. 4 2, 6 g
0 b. 32,l g D d. 96,2 g

FJI 1 400 C, on suppose que 45,0 g de Si ragissent avec un excs de N2 et donnent


0,534 mol de Si 3 N4 selon la raction totale : 3 Si + 2 N2 _. Si 3 N4
Quelle(s) information(s) parmi celles proposes peut-on tirer des donnes
ci-dessus (sans se servir d'une Table de constantes)?
(l ) le nom bre de m oles de Si rag issant
(2) le nombre de moles de N2 rag issant
(3) la masse at om ique de N
(4) la masse at omique de Si
(5) la masse de Si 3N4 produite
O a. (l ) et (2) D c. (l ), (2) et (4) D e. (1), (2) , (3), (4) et (5)
O b. (l ) et (4) D d. (l ), (2), (4) et (5)

IFll On dsire prparer, 25 C, une solution contenant 10,0 % en masse de Na2 C0 3


On dispose cet effet d'un flacon du sel hydrat Na2 C0 3 10 H2 0. Quelle masse
de sel hydrat est ncessaire pour prparer 50,0 g de solution aqueuse 10,0 % ?

-= O a. 28,62 g D c. 13,50 g D e. 5,00 g


:<;
-0
-0 c:
::l
0 b.14,3 1 g D d. l 0,00 g
0
c
:J ""'
0
LJ)
"
~
=2
FR Le benzoate de mthyle (C6 H5 COOCH 3 ) est prpar par raction entre l'acide
r-l ::l benzoque (ou acide benznecarboxylique) (C6 H 5COOH) et le mthanol (CH 3 0H)
0 "'c:0 (en prsence de sulfate d'hydrogne) selon l'quation :
N c:

c:
.g C6 H5COOH(/) + CH 3 0H(/) ~ C6 H 5 COOCH 3(1) + H 2 0(/)
....... u
.g
..c A u co u rs d ' un e ex pri ence , 24,4 g d 'ac id e benzoq ue rag i sse nt avec 70,0 ml d e
Ol ::c..
:::: ~ m thanol. La densit du mthanol est de 0, 79 1. La masse de benzoate de mthy le produit
>-
a. ~
0
::l vaut 21 ,6 g. Quel est le rendem ent massiq ue (en %) de prod uit fo rm ?
u ~
-0
0 0 a. 71,4 % D c. 86,7% D e. 89,6 %

Cl 0 b. 79,4 % D d. 89,4 %
@

37
fll La masse volumique d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne H 2 0 2
(30,0 % en masse) vaut 1,110 g cm-3 2 5 C. Quelle est la concentration molaire
de la solution ?
O a. 7,94 mol. l-1 D c. 9 ,79 mol . l-1 D e. Il n 'y a pas de rponse correcte
0 b. 8 ,82 mol. l - 1 D d. 0,980 mol. l - 1

FJI Une solution aqueuse concentre de nitrate d'hydrogne (HN0 3) contient 69,0 %
en masse de HN0 3. La masse volumique de cette solution concentre est de
1,410 g ml- 1 , 20 C. Vous souhaitez prparer exactement 250,0 ml d'une
solution dilue de concentration 2,0 mol . L- 1 de cet acide. Quel volume de la
solution concentre devrez-vous prlever pour la prparer?
D a. 16,2 ml D c. 32,5 ml D e. 129,6 ml
0 b. 22,3 ml D d. 45 ,7 ml

F.Jil L'thanoate de calcium se forme selon la raction :


Ca(OH) 2 (s) + 2 CH 3COOH(aq) -> Ca(CH 3C00) 2 (aq) + 2 H2 0(/)
Quelle masse d'hydroxyde de calcium serait ncessaire pour ragir avec 25,0 ml
d'une solution aqueuse d'thanoate d'hydrogne de masse volumique gale
1,065 g . mL- 1 25 C et contenant 58,0 % en masse d'acide?
0 a. 8 ,41 g D c. 16,45 g D e. 38, 15 g
0 b. 9 ,53 g D d. 19,08 g

m Considrons la fermentation du glucose (C6 H 120 6 ) :


levure
C6 H 120 6 (s) - >- 2C2 H5 0H(I) + 2 C0 2 (g)
Si on place, temprature ambiante, 1,00 mole de glucose dans un rcipient
en prsence de 100,00 g de levure, on obtient aprs raction, 46,00 g d'thanol
(C 2 H 50H). Quel est le rendement massique de cette raction (en %) ?
O a. 50 % D c. l OO % D e. 46 %
0 b. 56 % D d. 23 %

L'thoxythane (ou ther dithylique) utilis comme anesthsique est prpar


partir d'thanol et de sulfate d'hydrogne selon la raction :
H2S0 4
2 C2 H 50H(I) - >- (C2 H 5)i 0(1) + H2 0(1)
Quelle est la masse d'ther dithylique (C 2 H 5) 2 0 obtenue si on traite, par un
excs d'acide, 1,20 kg d'thanol et que le rendement massique de la raction est
de 95,2 % ?
"'O
0
c O a. 919 g D c. l 838 g D e. 2 028 g
:J
0 0 b. 965 g D d. l 931 g
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

38
Rponses

Aspects qualitatifs
1. d . L' ion ammonium (NH 4 +)et l'ion phosphat e 3. a. N2 0 est appel monoxyd e de diazote, ou
(P04 3 - ) form ent du (NH 4 ) 3 P0 4 . protoxyde d'azote , ou gaz hil arant .
2. c. La fo rmule de l' ion chlorat e est Clo 3 - . 4. b. N0 2 , le di oxyde d' azote, est un gaz brun -
o rang t oxique, suffoquant, l' odeur cre et
piquante caract ri stique.

Aspects quantitatifs
5. d. Pour le soufre: Z = 16 et A = 32. L' ion sul- 7. d. Deux i sot opes ont le m me nombre d e
fure possde donc 16 protons et (32 - 16 =) protons et d ' lectrons (puisq u'ils sont lectri -
16 neutro ns. Il poss d e 2 lectr o ns d e quement neut res) mais se diffrencient par le
plu s que l'ato me d e soufre, soi t (16 + 2 =) nombre de neutron s. Les noyaux at omiques
l 8 lectrons. l et 4 sont donc isotopes, ain si que 2 et 5.

6. c. Pour le calcium : Z= 20 et A = 40. L'ion cal- 8. d. La m o lcul e d e (NH 4 ) 2 S0 4 co mpt e


cium possde do nc 20 prot o ns et (4 0 - 20 =) 4 at omes d 'oxygne po ur 8 at omes d ' hydro-
20 neutrons. Il possde 2 lectrons de moin s gne. Le rapport entre le nombre d'atom es
q u e l'ato m e d e ca lcium , so it (20 - 2 =) d 'oxygne et le nombre d 'ato mes d ' hydro-
l 8 lectrons. gne est do nc de l pour 2.
m 3.o g
9. b. n
Be
= ___!!g_
M
= 0 333 mol
Be 9,0 1 g. mo1- 1 '

nombre d 'atomes = n NA = 0, 333 mo l x 6,0 22 l 0 23 mo1-1 = 2,0 l 02 3 at omes

10. d.
M . = n. M . = n.M = 170 g. mo 1- 1
compose form ule empn que C3 H4 0

1 70 g mo1- 1 = n x (3 x 12,0 1 g . mo1- 1 + 4 x 1,01 g mo1- 1 + 1 x 16,00 g mol- 1)

.~
:;; 11. a. Dans l 00 ,0 g d'acide ad ipiq ue, la q uantit 4 10 7
n = = 1 499 arrondi 1,5
-0
-0
c:
::l de chaq ue ato me peut t re calcule : c 2,740 '
0
c
::i ""'
" me 49 32 n = 6
772
= 2 472 arro ndi 2,5
0 ~ ne = - = g = 4, l 07 mo l
;::
Mc 12,01 g . mo1- 1 H 2, 740 '
lJ) .9
::l
T"-i
0 "'c:0 m 6,84 g
N c: n =_Jj_= = 6,772 mol n = 2,740 = 1 0
@ c: H M 1,01 g. mo1- 1 0 2, 740 '
.!2 H
.......
..c .g m 4 3,84 g Afin q ue les no m b res q ui serv iro nt d' in -
0\ 2 n = __Q = = 2,740 mol
::: Q.
~ o M 16,00 g. mol- 1 di ces d a n s l a fo rmul e so i e nt en t i e r s,
>-
a. .!l 0
c h aq u e no mb r e e st m ul t i p li p a r 2 :
0
u <2" Chaque quantit est divise par la plus petite ne = 3 ; n H = 5 ; n0 = 2. La fo rm ule brut e de
-0
0
c:
::l
d'ent re elles (dans ce cas, 2 ,740): l'acide adi pique est donc (C 3 H 5 0 2 )n-
Cl
@
% Br = MBr .l 00 = 79 90 g. mol-l x l 00 = 49,3 %
MNH Br0 161,95 g mo1- 1
4 4

l 3. c. Chaque fraction massique (w) correspond au rapport :


w = masse de l'lment contenu dans la molcule
masse de la molcule

w= nombre d'atomes de l'lment dans la molcule x masse atomique


~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~---''---

masse molculaire

Dans la cortisone, wc = 0,6998.

~ % C = 69,98 % = M ~ 0,6998 = 21 x ~ Ol g mol-l ~ Mcortisone = 360,4 g mo1-1


21
Mc x l OO
cortisone cortisone

Ractions chimiques et solubilit


14. e. La combustion du mthane est un proces- 19. c. Le chlorure d'hydrogne s'ionise compl-
sus chimique : tement dans l'eau et forme des ions :
Hp
CH 4 (g) + 2 0 2 (g) _, 2 H 2 0W + C0 2 (g) HCl(g) ~ W(aq) + c1- (aq)

~ Conseil mthodologique Les ions prsents dans la solution conduisent


Attention, toute raction chimique doit le courant lectrique. Les solutions d'acide
toujours, pralablement, tre quilibre. actique (CH 3COOH), d'thanol (CH3CH20 H)
et d'thylne glycol (O H-C Hz-CH 2 -0H) ne
Les autres processus sont d es processus s'ionisent que trs peu dans l'eau (< 1 %).
physiques, puisque l'agencement des atomes Le bromure d'argent est, quant lui, inso-
n'est pas altr. luble dans l'eau. La faible quantit d'ions
prsents en solution ne permet pas celle-
l 5. d. L'quation de combustion du pentane est ci de conduire le courant.
q uilibre comme suit :
20. c. Le chlorure de calcium (CaCl 2 ) est un lectro-
C5 H 12 W + 8 0 2 (g) _, 5 C0 2 (g) + 6 H2 0W lyte fort. En effet, il est soluble dans l'eau (voir
16. c. L'quation quilibre de la combustion Table 2 des Tabl es de constantes, WWW)
complte de l'thne est la suivante : et, mis en so lution aqueuse, il se di ssocie
entirement en ions :
C2 H4 (g) + 3 0 2 (g) _, 2 C0 2 (g) + 2 H2 0W H20

l 7. c. Tous les composs comprenant Na+ (alca- CaCl (s) ~ Ca2 + (aq) + 2 c1- (aq)
2
"'O lin) ou NH 4 +et tous les nitrates sont solubles L'acide actique (CH 3 COOH), l'ammoniac
0
c en milieu aqueux. Par contre, le chlorure
::i (NH 3 ), le mthanol (CH 3 0 H) et l'acide propa-
0 d 'arge nt est insoluble (voir Table 2 des noque (CH 3 CH 2 COOH) sont des lectrolytes
lJ)
T"-i Tables de constantes, WWW). faibles. En effet, ils ne s'ionisent que faible-
0
N ment dans l'eau. Exemple pour l'ammoniac:
l 8. d. Tou s les composs comprenant K+ (alcalin)
@ NH 3 (g) + H2 0W ~ NH 4 +(aq) + OW(aq)
.......
sont solubles en milieu aqueux. Les carbo-
..c nates et les sulfures sont gnralement
0\
:::
21. d. L'thane-1,2-diol ne se dissocie pas dans
>- insolubles . Les sulfates et les halognures l'eau. Il est donc non-lectrolyte . Les autres
a. sont gnralement solubles, l'exception du
0 composs proposs dans l'nonc se dis-
u sulfate de plomb(ll) et de l'iodure de plomb(ll) socient dans l'eau ( _, compltement ou
(voir Table 2 des Tables de constantes). ~ partiellement) :

40
- Chlorure de calcium : - Hydroxyde de magnes1um : Mg(OH) 2(s)
H20 + H2 0W ~ Mg 2 +(aq) + 2 OW(aq)
CaCl (s) ~ Ca 2+(aq) + 2 Cl- (aq)
2 - Acide propanoque : CH 3CH 2COOH(s)
- Bromure d'ammonium : + H20W ~ CH 3CH2Coo-(aq) + H3o+(aq)
~o
NH Br(s) ~ NH:(aq) + Br- (aq)
4

Stchiomtrie
22. d.
~ Conseil mthodologique
Lorsque plusieurs quations sont impliques, multipliez les coefficients stchiomtriques de l'une ou
des deux quations pour avoir le mme coefficient devant des substances identiques.

Afin de pouvoir comparer les quantits de ractifs et de produits, la deuxime quation est multi-
plie par 2 (mme quantit de S0 2) :

2 H2S + 3 0 2 -. 2 S0 2 + 2 H 20 2 S0 2 + 4 H2S-> 6 S + 4 H 20

lx 48,00 g =l x ms -> ms= 96,21 g


3 32,00 g. mo1- 1 6 32,07 g. mo1- 1

23. c. La quantit de matire de Si 3N4 (nsi N.)permet de calculer la quantit de matire de Si (nSi, lnfo
3
l) et de N 2 ( nN , lnfo 2) qui ragissent :
2

-l ns.1 = -l nN = ns.1 N = 0,534 mo 1 ~ ns.1 = 3 x 0,534 mol = 1,602 mol


3 2 2 3 4

nN = 2 x 0,534 mol = 1,068 mol


2

La masse atomique de Si (Msi) (lnfo 4) peut tre dtermine grce la masse de Si donne dans
l'nonc et la quantit de matire calcu le juste avant (ns.1 N ) : lnsi = nsi N
3 4 3 34

m. l 45 0 g
_l .--2!_ = 0 534 mol ~ - x - ' - = 0 534 mol ~ M . = 28 09 g mo1- 1
3 MSi , 3 MSi , SI ,

24. c. Dans l 00,0 g de soluti on, il y a l 0,0 g de Na 2C0 3 . Donc, il y a 5,0 g de Na 2C0 3 dans 50,0 g de
solution .

~ Conseil mthodologique
.~
:;;
"O En chimie, la grandeur commune tous les tats physiques est la mole. Par consquent, avant toute
"'O c:
0 ::l rsolution d'un problme stchiomtrique, il est conseill de convertir les masses et les volumes des
c
::i """' substances en quantits de matire (mol).
0 ~
;::
lJ) .9
::l
T"-i
0 "'c:0
N c:
c:
@ .!2
....... 5,0 g
..c .g
0\
:::
2
Q. l 05,99 g mo1- 1
~
>-
a. .!l
25. b. La densit du mthanol permet de calculer la masse qui pourrait ragir. En effet, la densit
0
u <2"
-0 d'un liquide est le rapport de sa masse volumique avec l a masse volumique de l 'eau 4 C (soit
0
c:
::l 1,00 g mL- 1).
Cl
@ Si 1,0 ml de mthanol a une masse de 0 ,791 g, 70,0 ml ont une masse de 55,4 g (= 70 x 0,791 ).

41
@ Conseil mthodologique
Lorsque les donnes de l'nonc donnent la possibi lit de calculer la quantit de matire d'au moins
deux des ractifs, il faut TOUJOURS vrifier si l'un des deux ractifs n'est pas en excs.

Regardons ensuite si l'un des deux ractifs n'est pas en excs.

Recherche du ractif limitant (en tenant compte des coefficients stchiomtriques) :

n = m acide = 24 4 g = O 200 mol


acide M acide 122,13 g. mol- 1 '

n _ mmthanol 55 4
mthanol - M
g = 1,728 mol
mthanol 32,05 g mo1- 1

L'acide benzoque est le ractif limitant. La quantit de benzoate de mthyle form dpend donc de
la quantit de ce ractif limitant. Afin de calculer le rendement, trouvons d'abord la masse thorique
de benzoate de mthyle que 0,200 mol d'acide benzoque pourrait former :

n _n _ m benzoate 0 200 mol =


m
benzoate ~ mthorique = 27 2 g
acide - benzoate - M '
benzoate 136,16 gmol- 1 benzoate '

Le rendement peut ensuite tre calcul en faisant le rapport entre la mas se obtenue exprimenta-
lement et la masse thorique calcule :

rendement = mexph~imentale x 1 OO = 21 6 g x l OO = 79,4 %


mt eonque 27,2 g

26. c. Premire mthode


La masse volumique peut tre traduite comme suit :
la masse de l ,0 ml de solution vaut 1, 11 0 g, donc la masse de 1 L de solution vaut 1 11 0 g.
Le pourcentage en masse peut tre traduit comme suit :
l 00,0 g de solution contiennent 30,0 g de H2 0 2 . 1110 g (soit l L) de solution cont iennent 333,0 g
de H2 0 2 .
Il y a donc 333,0 g de H 2 0 2 dans 1 L de solution (=concentration massique de la solution).
Pour trouver la concentration molaire en H2 0 2 , il faut convertir cette masse en quantit de mati re :

1
= Concentration massique = 333,0 g L- = 9 , 788 mol L- 1
MHp 34,02 g mo1- 1
2

Deuxime mthode
"'O
0 Pour rsoudre ce problme, on peut tablir une relation entre la grandeur demande et les gran-
c deurs donnes en tirant parti de leurs dfinitions.
::i
0
m
lJ)
T"-i
H2~2
0 M
N H20 2
@
vsolution
.......
..c
0\ Cette q uation peut tre rcrite de la manire suivante :
:::
>-
a. m
H20 2
0
u M mH 0 msolution
H20 2 2 2 ._ l_
~olution m solution Vsolution MH20
2

42
La dfinition de la fraction massique (w) et celle de la masse volumique permettent d'crire:
mH 0 msolution
2 2 msolution. _1_
msolution Vsolution MH20 2

1 110
c = WHO (m) - 1- - > CHO = 0,300 X gml-l X 1000 mlL- 1 =9,79 molL- 1
H,o, 2 2 V solution MH 0 2 2 34,02 g mol- 1
2 2

27. c . Pour la so lution concentre, la masse volumique et le pourcentage en masse permettront de


calculer la concentration molaire de cette solution.
La masse volumique peut tre traduite comme suit : la masse de 1 ,0 ml de solution vaut 1,410 g.
Donc, la masse de 1 L de solution vaut 141 0 g.
Le pourcentage en masse peut tre traduit comme suit : 100,0 g de solution contiennent 69,0 g
de HN0 3 . 1410 g (soit 1 L) de solution contiennent 972,9 g de HN0 3 .
Il y a donc 972,9 g de HN0 3 dans 1 L de solution(= concentration massique de la solution).

Pour trouver la concentration molaire en HN03 , il faut convertir cette masse en quantit de matire :
1
C = Concentration massique = 972,9 g L- = 15 4 mol L- 1
HN03 MHN0 63,02 g. mo1- 1 '
3
Lors d'une dilution, la quantit de matire reste constante de la solution concentre la solution
dilue:
nconcentre = ndilue
3
cconcentre X vconcentre = cdilue X vdilue -? 15 4 mol . L-l X vconcentre = 2,0 mol . L- l X 250,010- L

-? Vconcentre = 0,0325 L = 32,5 ml

28. b. La masse de la solution peut tre calcul e grce sa mas se volumique et son volume :

msolution = 1,065 g mL- 1 x 25,0 ml = 26,62 g

La masse de l' thanoate d'hydrogne (CH 3 COOH) ragi ssant est calcule partir de son pourcen-
tage en m asse dans la so lution :
mCH cooH = 26,62 g x ~ = 1 5,44 g. La quantit de matire de Ca(OH) 2 peut tre compare la
3 100
quantit de matire de CH 3 COOH :

Ca(OH) 2(s) + 2 CH 3COOH(aq) _, Ca(CH 3 C00) 2(aq) + 2 H 20(1)

mCa(OH), = l . mCH3COOH
MCa(OH)2 2 MCH COOH
.~ 3
:;;
"O
"'O c: mCa(OHJ, 1 15,44 g
::l
0
1 = - x -? mca(OH), = 9,53 g
c 74, 10 g mo1- 2 60,06 g mol- 1
::i """'
0 ~
lJ)
;::
.9::l 29. a. Trouvons d 'abord la masse th orique d'thanol qu'une mo le d e glucose produirait :
T"-i
0 "'c:0 levure
N c: C6 H 12 6 (s) -? 2 C2H 5 0HW + 2 C0 2(g) n - ln - l . mthanol
@ c: glucose - 2 thanol - 2 M .
.!2 ethanol
.......
..c .g mthorique
0\ 2
Q. 1 mo l = l x thanol -? m~horique = 92 16 g
::: ~ 2 46,08 g. mol- 1 ethanol '
>-
a. .!l
0
u <2" Le rend ement peut ensuite tre calcul en faisant le rapport entre la masse obte nue ex prim enta-
-0
0
c: lement et la masse thorique :
::l
Cl
@
rendement = m exprimentale x l OO = 45 ,00 g x l OO = 49,91 % - 50 %
m thorique 92, 16 g

30. a. Trouvons d'abord la masse thorique d 'th er dithylique (thanoate d'thyle) que 1,20 kg d'tha-
nol pourraient former :
H,so.
2 C 2 H 5 0H(~ -7 (C 2 H 5 ) 2 0(~ + H 2 0( ~

ln nther l. m thanol = m ther


2 thanol =
2 Mthanol M ther

l 1200 g __ m~=th~e~r_ _ -7 m~horique = 965 36 g


2 46,08 g mo1- 1 74, 14 g mo1- 1 ether '

En utilisant le rendement, nous pouvons calculer la masse exprimentale:

rendement = m exprimentale x 1 OO = mexprimentale x 1 OO = 95 2 % -7 m~x prie~entale 9 90


mtheonque
965,36 g ' ether d1ethyhque = l ' g

"'O
0
c
::J
0
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

44
Entlia
Vrai ou faux

Aspects qualitatifs
Vrai Faux

1. Un corps pur simple est toujours monoatomique. D D


2. Un corps compos est toujours un corps pur. D D
3. Le symbole de l'lment potassium est P. D D
4. Un mlange est une association de deux ou plusieurs corp s purs
D D
simples ou composs, qui peuvent interagir chimiquement entre eux.
5. La radi oactivit d'un atome provient de modifications subies au sein
D D
de son noyau.
6. Les non-mtaux se situent dans la partie gauche du tableau priodique. D D
7. Le fluor et le phosphore sont des corps purs simple s polyatomiques. D D
8. N 20 4 est appel oxyde de diazote. D D
9. Na 20 est appel oxyde d e di sodium. D D
1o. Mg 2+ est un cation qui contient l 2 protons et 12 lectrons. D D
11. HPO/ - est appel ion dihydrognophosphate . D D
12. L' ion 5 20 3 2- est appel anion thiosulfate. D D
1 3. L'ion carbonate est monovalent. D D
14. L'an ion phosphate est trivalent. D D
1 5. Les oxacides sont obtenus par action de l'eau sur n ' importe quel
D D
oxyde.
16. H 2S0 4 est un hydracide, appel su lfate d ' hydrogne. D D
-=
:<;
1 7. Les bases sont des composs qui, mi s en so lution aqueuse, captent
-0 D D
"O c: des cations H+.
::l
0
c 18.
:J """' Les alcanes et les alcnes sont diffrents : les premiers sont satu rs,
D D
0 ~
les autres sont in saturs.
LJ)
r-l
=2
::l

0 "'c:0 19. Lors d e la numrotation d es atomes de carbone d'un compos orga-


N c:
c:
niqu e, on peut indiffremm ent numroter de gauche droite ou de D D
.g droite gauche.
....... u
.g
..c
Ol ::c.. 20. Une fonction organiqu e co ntient toujours ncess aireme nt un
:::: ~ D D
>-
a. ~ htroatome.
::l
0
u ~ 21.
-0
Un radical alkyl e est un hydrocarbu re qui a perdu deux atomes
0 D D
d'hydrogne.
Cl
@

45
22. La pos it ion d' un e tripl e liaison doit t re indique l'aid e d' un chiffre
D D
arabe plac entre le nom du radical et le suffi xe yne .
23. R- COOR compo rte une fo nct io n ther-oxyde. D D
24. La fo nction R- COH est plus oxyde q ue la fo nct ion R- CH20 H. D D
25. La fo nction am ide s'crit : - CONH 2. D D

Aspects quantitatifs
1. Le nomb re atomique A reprse nte le nomb re d 'lect ro ns d ' un atom e. D D
2. Z - A reprsente le nombre de neut rons d ' un at om e. D D
3. Le carbone- 13 est un isotope de l'atome de carbone. D D
4. Une unit u co rrespond un douz ime de la masse re lle d 'un atome
D D
de carbone-1 2 et est quivalente 1,660 . 10-24 g ou 1,660. 10-27 kg.
5. Une mo le de 0 2 co nt ient 2 x 6,0 22 10 23 atom es d 'O. D D
6. Un at om e d 'azot e peut reprsenter 14,00 u. D D
7. Une mo le de l'lment flu or pse 1 9, 00 g. D D
8. La composition cents imale d' un compos reprse nte sa composition
D D
mass ique et es t exprim e en %.
9. La co mposition ce ntsimale d 'un co mpos inconnu est touj ours dter-
D D
min e exprimentalement.
1o. Il y a une diffrence ent re fo rmul e mo lculaire et fo rmule em pirique. D D
11. Dans une fo rm ule molcul aire, les ind ices peuvent t re fracti onnaires. D D
12. Une subst ance chi m ique peut t re soit un racti f, soit un produit. D D
1 3. Dans une q uatio n chi m i q ue, les coeffic ients stc h iomtriq ues
D D
doivent t ouj ours t re des nom bres ent ie rs.
14. Dans une raction chimique, les fo rmul es chimiques pe uvent repr-
senter des quantits q uivalentes d es moles. Ce n'est cependant D D
pas le cas pour des ractions nu claires .
1 5. Po ur calculer la quantit de mati re d' un co m pos, on do it t oujours
D D
connat re la masse mo laire d u com pos.
16. Dans une ractio n chimi que com p lt e, le ractif en quantit limite
est ent irement conso mm au cours de la ract ion. On dit q u' il est D D
-0
0 limitant.
c
:J
0 1 7. Un ractif limitant pe ut aussi tre appel ractif par dfaut. D D
lil
.--t
0
18. Les calculs stchi omtriques ne peuvent JAMAIS se faire en comparant
N D D
des m asses de ractif s.
@
....... 19. Le rende ment exp rim ental est toujours plu s grand que le rendement
..c D D
CJl thori que.
;::::
>-
a. 20. Le co m posant maj o ritai re d ' un m lange est appe l so lva nt et le
0 D D
u com pos mi noritaire solut.

46
21. La concentration molaire d'une solution s'exprime en mole de solut
D D
par litre de solvant.
22. L'unit mol L- 1 , utilise pour exprimer la concentration d'une solu-
D D
tion, n'est pas une unit S.I.
23. Il n'y a pas de diffrence entre masse volumique et densit. D D
24. Lors d'une dilution, l'addition de solvant une solution ne modifie
pas la quantit de matire de(s) solut(s) que contenait la solution D D
de dpart.
25. Lors d'une dilution, la relation cconc X Vconc = Cdilue X Vdilue est
D D
correcte.

""O
0 "=
c
:J ""'
0 '~
i::
LJ) 0
T"""l ::;
0
N
""0
c::
c::
.g
....... u
..c
Ol
::::
-e"
Q.
~
>-
a. ~
0
u f2=
-gc::
0=
@

47
Rponses

Aspects qualitatifs
1. Faux. Il existe dans la nature, des corps purs 13. Faux. L'anion carbonate est bivalent : C0 3 2 - .
simples polyatomiques. Exemples : N2 , Cl 2 ,
0 2 , 0 3 , P4 , 58 ...
14. Vrai. L'anion phosphate a pour formule :
PO4 3-
2. Vrai. Un corps compos est toujours pur.
Un co rps pur est un corps ne comportant
1 5. Faux. Les oxacides sont obtenus en addition-
nant de l'eau sur des oxydes non-mtalliques.
qu'une seu le espce chimique ( la diffrence
d'un mlange qui en comporte plusieurs). 16. Faux. H2 S0 4 est un oxacide puisqu'il contient
Un corps pur compos est un corps qui de l'oxygne. Un hydracide n'en contient pas
comporte des atomes de natu re diffrente. (HCI).
Exemple : H2 0.
17. Vrai. Cette dfinition de la base est celle
3. Faux. Le symbole du potassium est K (Kalium donne par Bronsted.
en allemand).
18. Vrai. Les alcanes sont des composs ne pr-
4. Faux. Les constituants d 'un mlange ne ra- sentant que des liaisons simples. Les alcnes
gissent pas chimiquement entre eux. possdent une ou plu sieurs doubles liaisons.
5. Vrai. Des particules a et~ peuvent tre jec- 19. Vrai. La numrotation se fait indiffremment
tes lors de la rorganisation du noyau d'un de droite gauche ou de gauche droite de
atome. Un rayonnement y peut galement manire respecter certaines rgle s : le s
tre mis. atomes de carbone de la chane principale lis
aux substituants doivent porter les plus petits
6. Faux. Les non-mtau x occupent la partie
numro s possibles . Il en est de mme pour
droite du tableau priodique. Les mtaux se
les insaturation s (doubles ou triples liaisons) .
trouvent dans la partie gauche. Les lments
la frontire entre les m tau x et les non- 20. Vrai. Il peut s'agi r d'un atome d'O, de N ou
mtaux sont appels semi-mtaux. de S. Dans une molcule organique, un atome
d'halogne porte le nom de substituant.
7. Vrai. Le flu or est diatomique et le phosphore
est ttra-atomique. 21. Faux. Un radical alkyle est un hydrocarbure
qui a perdu un atome d'hydrogne.
8. Faux. Le nom exact est ttroxyde de diazote.
Exemple : - CH 3 est un radical m t hy le .
9. Faux. On ne met pas de prfixe avec les L'atome d ' hydrogne manquant est remplac
oxydes mtalliques. Il s'ag it de l'oxyde de par une barre de liai son.
sod ium.
22. =
Vrai. Le compos CH 3 - CH 2 - C C- CH 3
10. Faux. Le nombre Z du magnsium est 12, est le pent- 2- yn e. On numrote de droite
mais ce nombre concerne un atome neutre. gauche de manire ce que le chiffre soit
"O
0 Ici , il s'agit d'un cation charg deux fois posi- le plus petit possible. En partant de droite,
c
::J tivement: il contient donc deux lectrons en la triple liaison commence avec l'atome de
0
lil
moins. carbone 2.
.--t
0
N
11. Faux. Comme il n 'y a qu ' un seu l atome 23. Faux. En dveloppant la formule, on voit qu'il
@ d'hydrogne, il s'agit de l'ani on hyd rog - s'agit d ' une fonction este r. La fonction ther-
....... nophosp hate. Le dihydrognophosphate est oxyde aurait pour formule : R- 0 - R' et R
..c
O'l l'anion H2 Po4 -. peut tre gal R'(voir fiche l 0).
;::::
>- 12.
a. Vrai. Le prfixe t hio indique qu'un 24. Vrai. Si on prend les tats d'oxydation des
0
u atom e d'oxygne d e 50 4 2 - (ion sulfate) a t diffrents atomes dans les deux composs,
remplac par un atome de soufre. L'anion on trouve :
thiosulfate a pour formule : s2 o 3 2- .

48
_,,o perd 2 e-
H doublement li ; ce qui quivaut deux
atomes d'oxygne simplement lis. Dans
- C-C
~H
"'t
-- c-c~ OH
la fonction - CH 20H, le carbone est simple-
gagne 1 e- H ment li un atome d'oxygne et deux
C:+2 - 1=+1 C:+l - 2= - 1 atomes d'hydrogne.
Le compos le plus oxyd est celui qui a le 2 5. Vrai. La fonction amide porte un groupement
nombre d'oxydation le plus lev . (WWW) carbonyle et une fonction amine solidaires
En dveloppant les deux fonctions, on c'est--dire fixes sur le mme atome de
voit que dans - COH, le carbone porte un carbone.
atome d'hydrogne et un atome d'oxygne

Aspects quantitatifs
1. Faux. Le nombre d'lectrons d'un atome 9. Vrai. On peut par exemple raliser une rac-
est reprsent par le nombre atomique Z. tion de combustion et piger l'eau , le C0 2 et
Ce nombre indique galement le nombre de d'autres gaz (N 2, N0 2, S0 2.. . selon les ht-
protons puisque l'atome doit tre lectrique- roatomes prsents dans le compos).
ment neutre. A est le nombre de masse. Il
correspond au nombre de nuclons, c'est--
1O. Vrai. La formule empirique est une formule
brute, qui indique le nombre relatif d'atomes
dire la somme du nombre de protons ET
de chaque lment. La formule molculaire
du nombre de neutrons.
prcise le nombre exact d 'atomes de chaque
2. Faux. C'est l'inverse, A - Z indique le espce implique.
nombre de neutrons.
11. Faux. Les indices doivent tre des nombres
3. Vrai. Le carbone possde trois isotopes : entiers puisqu'ils reprsentent le nombre
l 2C, l 3c et 14C. Le plus abondant est le 12 C.
exact d'atomes de chaque espce .
Il y a un neutron supplmentaire dans le 13C
et deux dans le 14C par rapport au 1 2c. 12. Vrai. Une substance est un ractif si elle
est indique dans le membre de gauche
4. Vrai. Cette unit porte le nom d'unit de
de l'quation chimique. Si c'est un produit,
mas se atomique.
on la trouve dans le membre de droite de
5. Vrai. Une mole est un ensemble conte- l'quation.
nant un nombre d'entits gal au nombre
d'Avogadro (6,022 . 1023). Une mole de 0 2
1 3. Faux. Dans une quation chimique, les coeffi-
cients stchiomtriques peuvent tre entiers
contient 6,022. 1023 molcules qui chacune
sont form es de deux atomes d'O. ou fractionnaire s puisqu ' ils concernent des
quantits de matire relatives exprimes en
6. Vrai. Le nombre de masse (A) de l'isotope nombre de moles qui chacun e reprsentent
prpondrant de l'azote est 14. un ensemble de 6 ,022 10 23 particules ,
7. Vrai. Cette grandeur figure dan s le tabl eau atomes ou molcules.
.~
:;; priodique et elle correspond la masse
"'O
"O
c: 14. Vrai. Dans une raction nuclaire, c'est le
0 ::l atomique moyenne d'un atome de fluor
c noyau de l'atome qui subit des transforma-
::i """' exprim e e n g mol - 1. 0 C sou s la
0 ~
tion s, on travaille donc avec des atomes et
;:: pression atmosphrique , le corps simple
lJ) .9::l pas de s moles .
T"-i correspondant au fluor est la molcule F2
0 "'c:0
N c: l'tat gazeux. La forme la plu s courante dans 1 5. Faux. Si la substance est solide ou gazeuse,
c:
@ .!2 la nature est la forme ionique (ions fluorure) . n = m/ M, mais ce n'est pas l'uniqu e faon .
.......
..c .g Si la substance est gazeuse , on peut
0\ 2 8. Vrai. Si on dit qu'un compos contient
::: Q.
aussi utiliser la relation des gaz parfaits
>- ~ 30,0 % de C, 50,0 % de H et 20,0 % de 0,
a. .!l (P V = n R T). En solution aqueuse, on peut
cela signifie que, dans 100,0 g de compos ,
0
u <2" se servir de la relation : n = C x V avec C, la
-0 on trouve 30,0 g de C, 50,0 g de H et 20,0 g
concentration de la solution (en mol L- 1) et
0
c:
::l
Cl
de O.
@ V, le volume de solution (en L).
16. Vrai. Le ractif limitant rgit le cours de la 21. Faux. La concentration molaire d'une solu-
raction et permet de prvoir la quantit de tian s' exprime en mole de solut par litre de
produits forms. solution.
17. Vrai. Les deux termes sont effectivement 22. Vrai. L' unit S.I. de quantit de matire est
utiliss . effectivement la mole mais l'unit de volume
18. Vrai. Pour rsoudre correctement un pro- est le m 3 et non le litre.
blme stchiomtrique , on doit toujours 23. Faux. La masse volumique est une grandeur
transformer les masses de ractifs en moles, qui possde des units (exemple: g . mL- 1).
en utilisant la masse molaire. On compare La densit est un rapport de masses valu-
des moles entre elles, non des masses ! miques. Elle est obtenue en divisant la masse
19. Faux. Le rendement exprimental est tau - volumique du compos ou du mlange par
jours plus petit. En effet, les conditions de la masse volumique d ' une substance ou
ralisation d'une manipulation ne sontjamais d'un mlange de rfrence. Dans le cas des
parfaites : il faut toujours tenir compte de liquides et des solides, la rfrence est l'eau
maladresses exprimentales et du non- 4 C. Comme la valeur de cette dernire
respect scrupuleux de certains paramtres grandeur est 1,00 g . mL-1, le chiffre obtenu
(Pet T, par exemple) ou encore de ractions dans ces conditions est le mme mais, dans
chimiques concurrentielles. Le rendement ce cas , sans units.
rel est donc toujours infrieur 1 OO%.
24. Vrai. La quantit de solut reste la mme
20. Faux. Le terme solvant est rserv aux solu- lorsqu'on ajoute une certaine quantit de
tians. Dans une solution , un des constituants solvant une solution. Par contre, la concen-
appel solvant est en grand excs par rapport tration change : elle diminue.
l'autre(> - 90 %). Le constituant minori-
taire est appel solut(< - l 0 %). Dans un 25. Vrai. La quantit de matire de solut re ste
mlange, les con stituants ont des proportions la mme lors d'une dilution et, en solution ,
similaires (e xemple : 40 % de A et 60 % de B). elle est dfinie par la relation : n=CXV
On parle de composants dans un mlange. (con ce ntration x volume).

"'O
0
c
::J
0
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

50
1
I~
1

Exercices

1. L'osine Best utilise pour ses proprits colorantes (orange-rouge) et asschantes. Une
solution aqueuse 2,0 % est gnralement utilise en maternit o elle est fournie aux
jeunes mres pour acclrer la chute du cordon ombilical du nouveau-n.

Br Br + 2 Na

a) Quelle est la formule brute de cette molcule sous forme disodique? Calculez sa
masse molaire.
b) On prpare une solution en introduisant 5,0 mg d 'osine B dans un matras de 250 ml
contenant de l'eau distille. Aprs avoir dissous l'osine dans l'eau, on ajuste le niveau
du liquide au trait de jauge et on homognise. l'aide d'une pipette, on prlve 20,0
ml de la solution ainsi prpare pour l' introduire dans un nouveau matras de 200 ml.
On ajuste au trait d e jauge avec de l'eau distille. Quelle est la concentration de cette
dernire solution d'osine obtenue ?
2. Comment prpareriez-vous une solution aqueuse contenant 2,40 % en masse d'thanoate
de sod ium, NaC2 H30 2 ?
3. Compltez et q uilibrez les quations molculaires suivantes (en prcisant les tats
physiques).
- Li 2 0(s) + HCl(aq) _,
- HBr(aq) + Na 2 C0 3 (aq) ->
- NH 4 N0 3 (aq) + LiOH(aq) ->
- H2S0 4 (aq) + Ba(N0 3) 2(aq) _,
- K(s) + H2 0(/) ->
-=
:<; - Zn(s) + HCl(aq) --+
-0
"O c:
0 ::l - AgCI0 4 (aq) + Sr 3 (P0 3 ) 2 (aq) --+
c
:J ""'
" - Fe 2 0 3(s) + H 2S0 4(aq) ->
0 ~
LJ)
r-l
=
2::l
- CaO(s) + H 2 0(/) _,
0 "'c:0 - P2 0 5 (s) + KOH(aq) --+
N c:
c:
.g 4. Complt ez et quilibrez l'quation molculaire d'une raction entre deux lectrolytes
....... u
.g
..c conduisant la formation d'un prcipit de CuCI (en prcisant les tats physiques) .
Ol ::c..
:::: ~
Donnez l'quation ionique de cette raction.
>-
a. ~
::l
Donnez l'q uation ionique nette de cette raction (en prcisant les tats physiques).
0
u ~
-0
0
5. crivez les quations molculaire et ionique nette q uilibres d ' une raction entre deux
lectrolytes qui donnera un dgagement gazeux de NH 3 . Prcisez les tats physiques
Cl
@ de tou s les composs impliqus .

51
6. On fait ragir une solution aqueuse de sulfate de sodium avec une solution aqueuse de
chlorate de baryum.
a) Donnez les quations molculaire et ionique nette de cette raction en prcisant les
tats physiques de tous les composs impliqus.
b) Calculez la composition centsimale du sel soluble obtenu.
c) Calculez le nombre d'atomes de baryum contenus dans 5,00 g de sulfate de baryum .
7. Les implants dentaires sont souvent recouverts de phosphate de calcium pour permettre
aux os de mieux se lier la surface de l'implant.
a) Si , par un processus lectrochimique de dposition, on dpose 0 ,0115 mol de
phosphate de calcium sur des implants , quelle masse correspond ce dpt?
b) Combien d'atomes de calcium contient-il ?
c) Quelle masse de phosphore trouve-t-on dans ce dpt?
d) Quel volume d'une solution aqueuse de HCI 0,15 mol L- 1 devrait-on faire ragir
pour transformer l'entiret des anions phosphate en anions dihydrognophosphate?
8. Le fer, sous la forme d'ions Fe 2 +, est un nutriment essentiel pour l'organisme humain. De
nombreuses femmes prennent, durant leur grossesse, des comprims de sulfate ferreux
(FeS0 4 ) de 325 mg comme supplment alimentaire. Toutefois, l'ingestion accidentelle
de comprims de fer est la principale cause d ' intoxication chez les jeunes enfants. Une
dose de 550 mg de Fe 2 + peut en effet entraner le dcs d'un enfant de l 0,0 kg .
a) Combien de comprims de sulfate ferreux de 325 mg suffiraient constituer une dose
potentiellement ltale pour un enfant de ce poids ?
b) Quel est le nom IUPAC du sulfate ferreux?
c) Combien d'atomes d'oxygne trouve-t-on dans un comprim de sulfate ferreux ?
9. Calculez les quantits suivantes :
a) la masse de 5,76 l o-3 mol de CdS(s) et donnez le nom du compos.
b) la masse de 7, 70 l 0 20 molcules de cafine (C 8 H10 N40 2) .
c) le nombre de moles d ' ions chlorure dans 0,2550 g de AICl 3 et donnez le nom du
compos.
d) le nombre de moles d'ion ammonium dans 8,776 g de carbonate d'ammonium et
donnez la formule IUPAC du compos.
e) la masse molaire du cholestrol si 0,00105 mol a une masse de 0,406 g.
f) le nombre d'atomes d'oxygne dans 4,88 1o-3 moles de nitrate d'aluminium.
1O. La masse volumique d'une solution aqueuse d'actone, CH 3 COCH 3 , qui contient l 0,0 %
en masse de solut , vaut 0,9867 g . mL- 1 20 C. Quelle est la concentration molaire
de l'actone dans cette solution cette temprature?
"'O
0
11. Une plaque de fer , d'une aire de 5,25 cm 2, est recouverte (sur une seule face) d'une
c couche de rouille d'une paisseur moyenne de 0,21 cm. Pour nettoyer la plaque, on
:J
0 fait ragir la rouille avec une solution aqueuse de HCI ayant une masse volumique de
lil
.-t l ,070 g mL- 1 et un pourcentage massique de 14,0 % en acide . De quel volume minimal
0
N de cette solution a-t-on besoin pour effectuer cette raction? On suppose que la rouille
@ est du Fe 2 0 3 (s), dont la masse volumique est de 5,20 g cm- 3 , et que la raction produit
.......
..c du chlorure de fer(lll) et de l'eau .
O'l
;:::: 12. On traite 5,00 g d'aluminium solide par 100,0 ml d'une solution aqueuse de sulfate
>
a.
0 d ' hydrogne 32,0 % en masse et de densit gale l ,23. Quelle est la masse des
u produits obtenus?

52
13. a) Dterminez l'agent limitant lorsqu'on fait ragir 15,0 g d'aluminium solide avec 0,533
mol de dihydrogne gazeux selon la raction: 2 Al(s) + 3 H2 (.q) _, 2 AIH 3 (s)
b) Quelle masse d'AIH 3 rcupre-t-on si le rendement de la raction est de 96,0 % ?
14. Un chantillon de 15,00 g de lithium ragit avec 15,00 g de difluor pour former du
fluorure de lithium, selon la raction: 2 Li(s) + F2 (g) _, 2 LiF(s)
Si la raction est complte, calculez la quantit de matire (en mol) qu'on trouvera dans
le milieu aprs raction.
1 5. Quelle est la fraction molaire du glucose et de l'eau dans une solution qui contient 5,67 g
de glucose (C 6 H 12 0 6) dissous dans 25,2 g d'eau?
16. Dans une solution compose de mthanol (CH 3 0H) 0, 1 20 molal et d'thanol (C 2 H50H),
calculez les fractions molaires du mthanol et de l'thanol dans la solution.
1 7. Dans une solution aqueuse de fructose (C 6 H 120 6) dont la fraction molaire en fructose h1
est de 0, 1 50, quelle est la molalit du fructose dans la solution ? (WWW) Q
18. Compltez le tableau suivant :

Masse Fraction
Compos Masse d'eau %en masse
de compos molaire
Sel de table 52,0 g 175,0 g
Glucose
15,0 g 0 ,0250
(C5H1205)
Mthane (CH 4 ) l 00,0 g 0,0025

19. L'tiquette appose sur une bouteille d'une solution aqueuse d'ammoniac commercial
indique que celle-ci possde un pourcentage massique de 27,0 % en NH 3 et que sa densit
est de 0,866.
a) Calculez la concentration molaire et la mol alit de NH 3 dans la solution 2 5 C.
b) 25 C, quel volume de cette solution sera ncessaire pour prparer 300,0 ml d'une
solution aqueuse de NH 3 0 ,400 mol . L- 1 ?
20. Le tolune (C 6 H5CH 3 ) est un liquide analogue au benzne (C 6 H6 ) trs souvent utilis en
synthse organique. Que vaut la molalit du tolune dans une solution qui contient 3 5,6 g
de tolune et 125,0 g de ben zne ?
21. On dispose d'une solution aqueuse de Pb(N0 ) 0 ,907 mol L- 1. La mas se volumique de
3 2
la solution est de 1252 g L- 1 . Quelle est la molalit du nitrate de plomb(ll) dans cette
solution ?

"'O c:
::l
0
c
:J """'
0 ~
LJ)
r-l
=
2
::l

0 "'c:0
N c:
c:
.g
...... u

~c..
..c
Ol
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-g

Cl
@
Rponses

~ Conseil mthodologique
Pensez complter la fo rm ule du compos en indiquant les atomes d'hydrogne manquants. Pour
rappel, l'atome de carbone est ttravalent.

Br Br + 2 Na+

Les t raits gras cor res pondent d es at o mes d ' hyd rog ne.

M C20H6N20 9Br2Na2 = 20 MC + 6 MH +2 MN + 9 MO + 2 M Br +2 M Na

= 20 x 12, 01g . mo1- 1 + 6 x 1,01 g . mo1- 1 + 2 x 14,01 g. mo1- 1 + 9 x 16,00 g . mo1-1


+ 2 x 79,90 g . mo1- 1 + 2 x 22,99 g m o1- 1

-7 Mc
20
HN0 B N
6 z 9 r, a,
= 624,06 g . mo l 1

b) Calcul ons la concent rati on de la so lut io n concent re d' os ine :


m, .
eos ine C V
n osine = os ine solutio n
Mos ine

5,OO 1 0- 3 g
----~- = c e'os1'ne X 25010- L
3
-7 c. . = 3,20 10- s mo l L-
1
624,06 g. mo l- 1 eosine

Lo rs d'une dilution, le nom bre de moles re ste con st ant de la solution concentre la solution d ilue :
n concentre = ndilue
Cconcentre X Vconcentre = Cdi lue X Vd ilue

3 20 . 10-s mo l . L- 1 X 20 0 . 10- 3 L = c d 'I , X 200 0 . 10-3 L 1


' ' 1 uee

Cdilue = 3,20 1 o-6 m ol L- 1


2. Le pourcentage en masse (2,40 %) peut tre traduit co m me suit :
m
"'O W = 0 024 = NaC,Hp,
0 NaC2Hp m +m
c 2 '
NaC2H30 2 H,0
::i
0
lJ) Si on prend 100 ,0 ml d'eau (soit 100 ,0 g car la masse vo lumiq ue de l'eau vaut 1,00 g . mL- 1) :
T"-i
0 mNaC H 0
N
0,024 =m '+ 3100,0
'
g
-7 0 024 m
' NaC, H30 ,
+ 2,40 g = m Nac, H30 ,
@
NaC2Hp 2
.......
..c
0\
:::
>-
a.
mNa~Hp
2 = 2,46 g dans 100,0 m l d'eau

0
u 3. En se servant de la Table 2 des Tables de constant es :
- Li 2 0(s) + 2 HCl(aq) --> 2 LiCl(aq) + H 2 0(~
- 2 HBr(aq) + Na 2 C0 3 (aq) --. 2 NaBr(aq) + H2 0W + C0 2 (g)

54
- NH 4N0 3(aq) + LiOH(aq) __,. Li N0 3(aq) + H20(b + NH 3(g)
- H2S04(aq) + Ba(N03)2(aq) __,. BaS04(S) + 2 HN03(aq)
- 2 K(s) + H20(/) __,. 2 KOH(aq) + H 2(g)
- Zn(s) + 2 HCl(aq) __,. ZnCl 2(aq) + H2(g)
- 6 AgCI0 4(aq) + Sr3(P0 3) 2(aq) __,. 2 Ag 3P0 3(s) + 3 Sr(CI0 4) 2(aq)
- Fe203(S) + 3 H2S04(aq) -> Fe2(S04)3(aq) + 3 H20(/)
- CaO(s) + H20(/) __,. 2 Ca(OH) 2(aq)
- P205(S) + 6 KOH(aq) __,. 2 K3P04(aq) + 3 H20(/)

4. Il faut faire ragir deux sel s solub les de manire obtenir du ch lorure de cuivre(I). Par exemple:
- quation molcu laire : CuN0 3(aq) + NaC l(aq) __,. CuCl(s) + NaN0 3(aq)
- quation io ni que : Cu+(aq) + N0 3-(aq) + Na+(aq) + Ci-(aq) _,. CuC l(s) + Na+(aq) + N0 3-(aq)
- quation io nique nette : cu+(aq) + c 1-(aq) __,. CuCl(s) (o n simplifie les ions spectateurs)

5. Il faut faire ragir un se l solub le et une base forte de manire obtenir du NH40 H qui se dissocie
en NH 3 et H 20 . Par exemple :
- quation mo lcu laire : NH4N0 3(aq) + NaOH(aq) __,. NH3(g) + H 20(/) + NaN0 3(aq)
- quation io ni que nette : NH 4+(aq) + OW(aq) __,. NH3(g) + H 20(/)

6. a ) - quation molcu laire : Na 2S0 4(aq) + Ba(CI0 3)2(aq) _,. 2 NaCI0 3(aq) + BaS0 4(s)
- quation ionique nette : Ba 2+(aq) + So/-(aq) _,. BaS04(s)

b) Le se l soluble est NaCI0 3 (voi r QCM 13).

M
% Na = w = Na x 100 = 22 99 g moi-l x 100 = 2 1,6 %
Na M l 06,43 g mo1- 1
NaCI03

M
% Cl = w 1 = Cl x l OO = 35 45 g mol- l x l OO = 33,3 %
c M l 06,43 g mo1- 1
NaCI0 3

3 M0
100 = 3 x 16,00 g mo1- 1 x 100 = 45,l %
%0 = W
o =M X
l 06,4 3 g mo1-1
NaCI03

Nou s pouvon s aussi calcu ler w0 grce wNa et w0 : w0 = l 00,0 % - 2 1 ,6 % - 33 ,3 % = 45, l %


c) Pour trouver le nombre d'atomes de baryum, calculons tout d 'abord la quantit de matire de
BaS0 4 :

5.oo g = 0,02 14 mol


233, 40 g mo1- 1

nombre d 'atomes Ba = nBaso. NA = 0,0214 mol x 6,022 l 023 mo1- 1 = l,29 l 022 atomes
.~
:;;
"'O
"O
c:
::l
7. a) Phosphate de calcium : Ca 3(P04) 2(s)
0
c
::i """' m
Ca3(PO )2
= n
Ca3(PO )2
M
Ca3(PO )2
= 0,0115 mol x 310,18 g mo1- 1 = 3,57 g
0 ~
;::
lJ) .9::l
T"-i
0 "'c:0 b) nombre de molcules = nca (Po. J, NA = 0,0115 mol x 6,0221023 mo1- 1 = 6,923 l 021 molcules
N 3
c:
nombre d'atome s Ca = 3 x nombre de molcules = 3 x 6,923 10 21 = 2,08 l 0 22 atomes
c:
@ .!2
.......
..c .g c ) Une mole de Ca 3(P04) 2 contient deux moles de P. Or, il y a 0,0115 m ol de Ca 3(P04) 2
0\ 2
Q.
::: ~
>- -+ 0,0230 mol de P.
a. .!l
0
u <2" mP = nP MP = 0,0230 mol x 30,97 g mo1- 1 = 0,71 g
-0
0
c:
d ) Ca 3(P0 4) 2(s) + 4 W(aq) + 4 c 1-(aq) __,. 3 Ca2+(aq) + 2 H2Po4-(aq) + 4 c 1-(aq)
::l
Cl
@
8. a) Dans un comprim : nFe> = nFeso.

mFe>- = mFeSO mFe> 32 5 . 10- 3 g ~ mFe> = 0, 1194 7 g


1 1
MFe> MFeso. 55,84 g mo1- 151,91 g mol-

Il y a donc 119,47 mg de Fe2+ dans un comprim. La dose ltale en Fe2+ (550 mg) correspond :

550,00 mg = 4,6 comprims, soit 5 comprims.


ll9,47mg
b) FeS04 : sulfate de fer(ll)

c) Tout d 'abord, calculons le nombre de molcules de FeS04 dans un comprim :

n = mFeso. = 325 -10- 3 g = 2 139 -10- 3 mol


Feso. MFeS0 151,9 lgmol-1 '
4

Le nombre de molcules est obtenu en multipliant ce nombre de moles par le nombre d'Avogadro.
Comme une molcule de FeS0 4 possde 4 atomes d'oxygne, le nombre de molcules est multipli
par 4:

nombre d'atomes 0 = 4 nFeso . NA =4 X 2, 139 l o- 3 mol X 6,0221 o23mo1- 1 = 5, l 51021 atomes

9. a) Sulfure de cadmium : CdS(s)

n = m ~ mcds = ncds Mcds = 5,7610- 3 mol x 144,48 g mo1- 1 = 0,832 g


M
b) nombre de molcules = n x NA
20
n = nombre de molcules = 7,70 l 0 = 1,28 l o-3 mol
NA 6,022 l 023 mo1- 1
m = n x M = 1,28. l o-3 mol x 194,2 2 g. mo1- 1 = 0,248 g
c) Chlorure d'aluminium : AICl 3(s)

AICl 3(s) ...... Al 3+(aq) + 3 Cl-(aq)


m
-Alq
-= 1
- nCI_ ~
0,2550 g
= -1 n CI_ ~ nCI_ = 5,738 10-3 mol
MAICI 3 133,33 g. mo1- 1 3
3

d) Carbonate d'ammonium : (N H4 ) 2C0 3

(NH 4 ) 2C0 3(aq) ...... 2 NH 4 +(aq) + Co /-(aq)

"'O
0
c
n{NH. ), (03 = ~ nNH:
::J
0
lil
.-t
mM(NH. ), co3 = _21 nN w. ~ 8,776 g = lnNW ~ nNW = 0,1826 mol
0
(NH4 )2 C03 96, l l g mol- 1 2
N
@
e) La masse molaire du cholestrol se calcule grce la relation :
.......
..c
O'l
;:::: n=m ~ M=m = o, 4 o 5 g = 386,7 gmo1-1
>
a. M n 1,05 l o- 3 mol
0
u

56
f) Nitrate d'aluminium: Al(N0 3) 3
Nombre de molcules= n. NA= 4,88. 10- 3 mol x 6,022. l 02 3 mo1- 1 = 2,939. l 021 molcules
Par molcule d'Al(N0 3)3, il y a neuf atomes d'oxygne :
Nombre d'atomes O = 9 x 2,939. l 0 21 = 2,64 . l 0 22 atomes

l O. La masse volumique peut tre traduite comme suit : la masse de 1,0 ml de solution vaut 0,9867 g.
Donc, la masse de 1,0 L de solution vaut 986, 7 g.
Le pourcentage en masse peut tre traduit comme suit : l 00,0 g de solution contiennent l 0,0 g de
CH 3COCH 3. 986, 7 g (soit 1,0 L) de solution contiennent 98,67 g de CH 3COCH 3.
Il y a donc 98,67 g de CH 3COCH 3 dans 1,0 L de solution. Pour trouver la concentration molaire en
CH 3COCH 3, il faut convertir cette masse en quantit de matire :
1
C = Concentration massique = 98,67 g L- = mol L- 1
1170
CH coc~ MC~COCH3 58,09 g. mo1- 1

l l. Fe 20 3(s) + 6 HCl(aq) __, 2 FeCl 3(aq) + 3 H20W

La couche de rouille occupe un volume de (aire x paisseur):

V.F = 5,2 5 cm2 x 0,21cm = 1,1025 cm3


e 20 3

Grce la masse volumique de Fe 20 3 et son volume, nous pouvons calculer la masse de rouille
qui ragit :
mF = 5,20 g cm-3 x 1,1025 cm3 = 5,733 g
e 20 3

La masse volumique de HCI peut tre traduite comme suit : 1,0 ml de solution a une masse de
l ,070 g. Donc, l ,0 L de solution a une masse de l 070 g.
Le pourcentag e en masse peut tre traduit comme suit : l 00,0 g de solution contiennent 14,0 g
de HCI. l 070 g (soit l ,0 L) de solution contiennent 149,8 g de HCI.
Il y a donc 149,8 g de HCI dan s l ,0 L de so lution. Pour trouver la concentration molaire en HCI, il
faut convertir cette masse en quantit de matire :

CHCI = 149,8 g. L-1 = 4,1 l mol L- 1


36,46 g mo1- 1
Le nombre de moles de Fe 2o 3 peut ensuite tre compar au nombre de moles de HCI :
m
Fe,03 l
nFe,0 -- 6lnHCI -M- - = 6 . CHCI . VHCI
3
Fe,03
5,733g
--"'---~=---- = -6l X 4,11 mol L-
1
X VHCI ~ VHCI = 0,05 24 L = 52,4 ml
l 59,68 g mo1
.~
:;; 2 Al( s) + 3 H 2S0 4 (aq) _. Al 2(S04 ) 3(aq) + 3 H 2(g)
"O
"'O c:
0 ::l
La masse volumique de H2S04 peut tre traduite comme suit : 1,0 ml de solution a une masse de
c
::i """' 1,23 g. Donc, 1,0 L de solution a une masse de 1230,0 g.
0 ~
;:: Le pourcentag e en masse peut tre traduit comme suit : l 00,0 g de solution contiennent 32,0 g
lJ) .9::l
T"-i
0 "'c:0 de H2S04 ; 1230,0 g (soit 1,0 L) de solution contiennent 393 ,6 g de H 2S04 .
N c: Il y a donc 393,6 g de H2S04 dans 1,0 L de solution . Pour trouver la concentration molaire en
c:
@ .!2
H2S0 4 , il faut convertir cette masse en quantit de matire :
....... .g
..c 1
0\
:::
2
Q. C = Concentration massique _ 393,6 g L- = 4 01 mol L- 1
~
>- H2so. M 98,09 g mo 1 '
a. .!l H,so.
0
u <2"
-0
0
Regardons ensu ite si l'un des deux ractifs n'est pas en excs.
c:
::l
Cl
@

57
Recherche du ractif limitant : en tenant compte des coefficients stchiomtriques, on va
ramener chaque coefficient l'unit.

ln = l . mAI = l x 5,oo g = 0,093 mol


2 Al 2 MAI 2 26,98 g. mo1- 1

ln = l. C x VHSO = l x 4,01 mol L- 1 x 100,01 o-3 L = 0,134 mol


3 ~sa. 3 Hzso. . -z 3
Al est le ractif limitant. Les nombres de moles des produits dpendent donc de la quantit de ce
ractif:

l X 5,00 g
2 26,98 g mo1- 1 342,17 g mo1- 1

ln = ln
2 Al 3 Hz

m
1 5, 0 g = -1 H2
- X---~-- X --~~- ~ mH = 0,562 g
2 26,98 g mo1-1 3 2,02 g mol 1 2

13. Soit la raction : 2 Al(s) + 3 H2(g) __, 2 AIH 3(s)

Avant tout, regardons si l'un des deux ractifs n'est pas en excs.

Recherche du ractif limitant : en tenant compte des coefficients stchiomtriques, on va


ramener chaque coefficient l'unit .

1 l mAI 1 15,0 g
2 n AI = 2 . M AI = 2 X 26,98 g. moll = 0,278 mol

ln = l x 0,533 mol = 0,1 78 mol


3 Hz 3
H2 est le ractif limitant. La quantit de matire d'AIH 3 form dpend donc de la quantit de matire
de ce ractif :
mAI~ mAI ~
ln = ln ~ l x 0,5 33 mol = l x -- ~ 0,178 mol = l x ~ m AI H = 10,66 g
3 H2 2 AIH3 3 2 MAIH3 2 30,01 g. mo1- 1 3

Or, le rendement de la raction est de 96,0 % :

exprimentale
Rendement = m x l OO = 96,0 %
mthorique

exprimentale 1
Rendement = 96 0 % = m x l OO ~ m ex penmenta e = l 0 2 3 g
"'O
' 10,66 AIH3 '
0
c 14. Soit la raction : 2 Li(s) + F2 (g) --> 2 LiF(s)
::J
0
lil Avant tout, regardons si l'un des deux ractifs n'est pas en excs.
.-t
0
N Recherche du ractif limitant (en tenant compte des coefficients stchiomtrique s) :
@
15 0 150 g
.......
..c g = 1,081 mol ~ n - mF2 - = 0,3947 mol
O'l 6,941 g mo1-1 Fz - M - 38,00 g mo1-1
;:::: Fz
>
a.
0 F2 est le ractif limitant. La quantit de mati re de LiF form e dpend donc de la quantit de
u matire de ce ractif :
nF = ~ nliF ~ nliF = 2 nF = 2 x 0,3947 mol = 0,7895 mol
2 2

58
Li est le ractif en excs. Aprs la raction, il en reste donc : nexcs = ninitiale - nragissant

ml. 15 00
ninitiale = -M ' = g = 2,161 mol
Li 6,941 g mo1- 1

mF2 15,0 g
nragissant =2 nF =2 x - = 2x = 0,7895 mol
2 MF 38,00 g mo1
2

nexcs = 2,161 mol - 0,7895 mol= 1,3 72 mol

On trouvera donc, dans le milieu, 0 , 7895 mol de LiF et 1,372 mol de Li, soit 2, 162 mol au total.

1 5. Dans un premier temps, calculons le nombre de mole de glucose et d'eau dans la solution :

567g mHO 25 2
' 1
= 0 ' 031 5 mol -7 nHO = -M 2
- = g = 1,398 mol
180, 18 g mol- 2 ~o 18,02 g mo1- l

En suite, calculons les fractions molaires de chaque constituant :

0,031 5 mol = 0,022


0,031 5 mol + 1,398 mol

X
H2 0
= 1- Xe H 0 = 1 - 0,022 = 0,978
6 12 6

1,398 mol = 0 , 978


0,031 5 mol + 1,398 mol

16. L' unit molal peut tre convertie dans le systme S.I. par mol de solut par kilo de solvant
(units de la molalit) . Il y a donc 0 , 120 mol de CH 3 0H dans 1 kg de C2 H5 0H.

nCH OH = 0,120 mol


3

Calculon s le nombre de mole d 'thanol dans la solution :


m C H 0H 1000 g
25
ne H OH = = = 21, 70 mol
n Mc HOH 46,08 g mo1- 1
2 5

Finalement, calculon s les fractions molaires de chaque constituant :

XCH OH = nCH30H = 0,120 mol = 0,005


") neHOH + nCHOH 0,120mol + 2 1,70mol
3 2 5

.~
Xe HOH = 1 - XCH OH = 1 - 0,005 = 0,995
2 5 3
:;;
"O
"'O c:
::l
0 2 1,70 mol = 0,
c 995
::i """' OU Xe HOH
25
=
n( H OH + ne HsOH 0,120 mol + 21,70 mol
0 ~
;:: ) 2
lJ) .9::l
T"-i
0 "'c:0 1 7. La fraction molaire en fructose est de 0, 1 50 :
N c:
c:
@ .!2
.......
..c .g
0\ 2
Q.
::: ~
>- Soit 1 ,0 kg d'eau :
a. .!l
0
u <2" n
C6H1206
n
_ _ _ _c_;6_H1"'"20_,6,_____ = 0,150
-0
0
c:
::l n + 1000 g
Cl
@ e6H,p 6 18,02 g mo1- 1
0, l 50 x ne H 0 + 55,49 x 0,150 = ne H --? ne H 0 = 8324 = 9 793 mol
6 12 6 6 120 6 6 12 6 0,85 ,
n
c 6H1 20 6 = 9,793 mol = 9,793 mol kg- 1
m~ 0 1,0 kg

18. Sel de table : NaCl(s)

n = mNaCI 52 0 9
NaCI M = 0,890 mol
NaCl 58,44 g mol 1

m
175 0
n =~ = g = 9,71 mol
H20 MH 0 18,02 g. mo1- 1
2

0,890 mol =
01084
0,890 mol + 9,71 mol

mNaCI 52 0 g
% en masse = wNaCI = x l OO = ' x l OO = 22, 9 %
mNaCI + mH20 52,0 g + l 75,0 g

15,0 g
-----'-----=-- = 0, 0 8 3 mo 1
180,18 gmol 1

--? fraction molaire = xc H __ 0.o,0


. .__8_3_m_o_I _ = 0,0 2 50
6 12
06 0,083 mol + nH 0
2

et 0,002075 mol+ 0,0250 x n~ 0 = 0,083 mol

nH 0 = 3,237 mol --? mH 0 = nH 0 MH 0 = 3,237 mol x 18,02 g mo1- 1 = 58,33 g


2 2 2 2

% en masse = wc H 0
6 12 6

Mthane : CH 4

mCH m CH
% en masse = wCH --~-- X
4
100 = 4
X 100 = 0,0025 %
4 mCH + mH 0 mCH + l 00,0 g
4 2 4

"'O
0
c l OO x mCH = 0,0025 x mCH + 0,25 g --? mCH = 0,0025 g
::J 4 4 4
0
lil
.-t m
0
N
o,oo 25
g = 1,56 l 0- 4 mol n = H20 = 100,0 g = 5,55 mol
16,05 g mol- 1 H20 MH 0 18,02 g . mo1- 1
@ 2

.......
..c nCH 1,56 l o-4 mol = . _
O'l
;:::: --? fraction molaire = xCH = 2 81 10 5
> nCH + nH 0 1,56 l o-4 mol + 5,55 mol ,
a. 4 2
0
u 19. a) La masse volumique de NH 3(aq) peut tre traduite comme suit : l ,0 ml de solution a une masse
de 0,866 g. Donc, l ,0 L de solution a une masse de 866,0 g.

60
Le pourcentage en masse peut tre traduit comme suit: 100,0 g de solution contiennent 27,0 g
de NH 3 . 866,0 g (soit 1,0 L) de solution contiennent 233,82 g de NH 3 .
Il y a donc 233,82 g de NH 3 dans 1,0 L de so lution. Pour trouver la concentration molaire en NH 3 ,
il faut convertir cette masse en quantit de matire :
1
C = Concentration massique = 233,82 g L- = 13, 72 mol L- 1
NH3 MNH 17,04 g. mo1- 1
3

Dans 1 ,0 L de solution :
msolvant = msolution - m solut = 866,0 g - 233,8 g = 632,2 g

nNH = 1 3, 72 mol -7 mNH 13,72 mol L- l = 21,70 mol kg- l


3 3
msolvant 632,2 -1 o-3 kg

b) Lors d ' une dilution, le nombre de moles reste constant de la solution concentre la so lution
dilue :
nconcentre = ndilue

Cconcentre X Vconcentre = Cdilue X Vdilue


13,72 mol L- 1 X Vconcentre = 0,400 mol L- 1 X 300,0 1o-3 L

Vconcentre = 0,0087 L = 8,7 ml


20. Calculons tout d'abord le nombre de moles de tolune :

35 6
g = 0,386 mol
92, 15 g mo1- 1

0 386 9
= 3 09 mol kg- 1
12510- 3 kg '

21. La concentration molaire peut tre traduite comme suit : il y a 0,907 mol de Pb(N0 3 ) 2 dans 1,0 L
de solution.
Grce la masse volumique de la solution (m/V), le volume de solution peut tre converti en masse :

m I r = (m) x V Ir = 1252g L- 1 x l,OL = 125 2g


sou ton V solution so u ton

Afin d e calculer la masse de solvant (H 2 0), la masse de Pb(N0 3 ) 2 est calcu le partir du nombre
de moles et est ensuite dduite de la masse de la solution :
.~
:;; 1
"O mPb(NO) = nPb(NO) X MPb(NO) = 0,90 7 mol X 33 1,22 g. mo1- = 300,41 g
"'O c: 32 32 32
::l
0
c
::i """' et mH20 = msolution - mPb(N03), = 1252 g - 300,4 g = 951,6 g
0 ~
;::
lJ) .9::l
T"-i
0 "'c:0
N c: 0,907 mol = 0,953 mol kg- l
c:
@ .!2 951,610- 3 kg
.......
..c .g
0\ 2
Q.
::: ~
>-
a. .!l
0
u <2"
-0
0
c:
::l
Cl
@

61
Aspects qualitatifs

[ Fiche 1 : Dfinitions de base J ( Fiche S : Composition de l'atome )


Une raction chim ique est une
rorgani sation d'atomes qui
( Fiche 2 : Corps simples et composs J protons p+ } no au
neutrons n y
maintient les atomes intacts.
lectrons e- ~ nuage
Un changement d'tat est une
[ Fiche 3 : Mlanges J lectriquement neutre
rorganisation de molcules qui
maintient les molcules intactes.

Fiche 7 : Nomenclature des composs


inorganiques
Fiche 9 : Nomenclature des
composs organ iques

( Fiche 6 : Classification priodique J
Composs covalents binaires Alcanes
Composs ioniques binaires Alcnes Tableau de Mendeleev
Composs polyatomiques Alcynes lignes = priodes


colonnes = fa milles

Fiche 8 : Classification des ( Fiche 10 : Fonctions organiq ues J


composs inorganiques

O xydes acides ( Fiche 4 : Lois de la chimie J


O xydes basiques
Acides Loi de conservation des masses
Bases Loi des proportions dfi nies
Sels et sels hydrats Loi des proportions multiples ( Fiche 12 : Isotopes J
Mme n atomique Z
( Fiche 13 : Unit de masse atomique (u) ) Nombres de masse A diffrents

Aspects quantitatifs

[ Fiche 14 : Masse molaire (M) J


Fiche 15 : Formules empi riques et molculaires (CxHp 2
)
Copyright 2015 Dunod.
Dunod. Toute reproduction non autorise est un dlit.

[ quations chimiques

Fiche 16 : criture des ractions chimiques

criture molculaire
J
[ S tchiomtrie en solution aqueuse

Fiche 22 : Concentration molaire volumique ou molarit


)

[ Fiche 17: Rgles de solubilit J


C = nso1u1(mol)


criture ionique
Vwlu1;on (L )

Fiche 18 : Comment quilibrer une raction chimique

[
Fiche 19 : Relations d'quivalence J
[ Fiche 24 : Molalit

m = n,.,101 (mol)
m solvanl (kg)
)

aA+bB~cC+dD
1/a nA = l/b n 8 =lie ne = l/d n 0 [ Fiche 26 : Masse volum ique ] Fiche 25 : Fractions molaire et massique
masse m
n=
~ C5l
masse molaire M msolu1;on (kg)
[7]=

[ Fiche 20 : Ractif limitant J
Vsoluon (L ) Li_) ~

[ Fiche 27 : Dilution J
[ Fiche 23 : % massique et volumique ]

[ Fiche 21 : Rendement de raction J C diluc X Vd illue = C conc X Vconc

Masse: m (g)
XNA

N
. A
"O
0
c
::i
0
,....
1..()

0
N
@
.
..c
01
'L:
>-
Q.
0
u
L'atome
MOTS-CLS
Atome orbitale rgle de Hund
modle de Bohr nombre quantique principe de l'Aufbau
spectre spin famille
lectromagntique configuration tableau priodique
longueur d'onde lectronique priode
absorption diagramme orbital rayon ionique
mission coque valencielle ion isation
fonction d'onde rgle de Pauli affinit lectronique

La matire est constitue de composants microscopiques : les atomes et les molcules.


Les atomes sont les plus petites quantits de matire garder leur identit lors
de modifications chimiques, appeles ractions chimiques .
Lors d'une raction chimique, les atomes d'une molcule se recombinent de faon
diffrente.
Exemple : CaO(s) + H 2 0(/) --+ Ca(OH) 2(s)
Les changements chimiques peuvent avoir, dans certaines conditions, des effets
observables l'chelle macroscopique ( l'il nu).
Exemple : CH 4 (g) + 2 0 2 (g) --+ C0 2 (g) + 2 H2 0(/)
Cette raction est observable grce la flamme produite par la combustion du
mthane.
Il y a eu, dans ces deux ractions, conservation des atomes de Ca, de 0, de C et
"'O de H.
0
c
:J
0
lJ"l
r-l
0
N

.......
..c
Ol
::::
>-
a.
0
u
La structure de l'atome
L'atome est constitu de particules sub-atomiques qui se concentrent dans deux parties
distinctes : le noyau et le nuage.
- Le noyau de l'atome constitue environ 99,9 % de la masse de celui-ci et est constitu
de protons et de neutrons ;
- Le nuage, beaucoup plus diffus, contient des particules plus petites, appeles
lectrons.
Les protons et les neutrons sont de masses comparables et sont environ l 836 fois plus
lourds que les lectrons.
Ce qui permet de diffrencier ces trois particules, outre la masse, c' est leur charge:
- les protons sont chargs positivement ;
- les neutrons ne portent pas de charge ;
- les lectrons sont chargs ngativement.
Dans un atome, le nombre de protons est rigoureusement gal au nombre d' lectrons
car la matire est lectriquement neutre. Le nombre de neutrons peut varier pour un mme
atome (voir dfinition des isotopes, chapitre l , fiche 12).
Les protons et les lectrons ont t mis en vidence et caractriss dans la seconde
moiti du XIXe sicle par des scientifiques de renom. Citons Thomson (1897), Millikan
(1909) et Faraday (1833). Les neutrons n'ont t mis en vidence, exprimentalement,
que bien plus tard (en 1930).
L ' organisation de ces particules dans l'atome a conduit la formulation de divers
modles atomiques : les modles de Rutherford, Bohr et Sommerfeld qui, au fil des
dcouvertes et de raffinement en raffinement, ont conduit la conception quantique de
la structure de l'atome et son modle actuel, appel le modle ondulatoire.
Le modle de Rutherford se base sur le systme solaire et plantaire, il envisage des
orbites circulaires. Cette vision est reprise galement par Bohr. Le modle plantaire
de Bohr fut tabli pour l'hydrogne, c' est--dire pour un atome possdant 1 proton et
1 lectron : le proton tant situ dans le noyau et l'lectron gravitant autour de celui-ci,
dans le nuage sur des orbites circulaires.
Le modle de Bohr s'appuie aussi sur les travaux de Planck et d'Einstein, c' est--dire
sur les notions d' ondes et de quantas d'nergie.

"'O
0
c
:J
0
lil
.-t
0
N
Les ondes lectromagntiques
@
.......
..c
Planck observe que, quelle que soit la temprature, les solides mettent des rayonnements
O'l
;:::: lectromagntiques.
>
a. Une onde lectromagntique rsulte du mouvement de charges lectriques, qui a pour
0
u effet de produire des oscillations des champs lectrique et m agntique se propageant
dans l' espace de faon progressive et priodique.

66
E

champ lectriqua
champ magntique
ongueur d 'o nde

Il existe divers types de rayonnements lectromagntiques et tous sont caractriss par


une longueur d'onde et une frquence.
On appelle longueur d'onde (.), la distance entre deux sommets de deux cycles
conscutifs. La frquence (v) est le nombre de cycles qui passent en un point donn par
unit de temps.
Les deux grandeurs sont relies par l' quation suivante :
V= __
,

c est la vitesse de dplacement de la lumire dans le vide. C' est une grandeur constante
qui vaut 3,00 . 108 m . l.
La large gamme de longueurs d'onde et de frquences observables est appele spectre
lectromagntique. Celui-ci s'tend en frquence approximativement de 10 1024 Hz
(ou s- 1).
C' est un spectre continu dans lequel on peut, en fonction des longueurs d'onde, distin-
guer diffrents domaines : y, RX, UV, visible, IR, microondes et ondes radio. Les ondes
radars sont situes entre les microondes et les ondes radio.
Le domaine du visible s'tend du violet (petites longueurs d'onde - 400 nm) au rouge
(grandes longueurs d'onde - 750 nm) de faon continue comme peut en tmoigner un
arc-en-ciel o les couleurs se fondent les unes dans les autres. Les autres domaines du
spectre sont invisibles l' i l nu.

- Il Frquence (s -1)
Il - Longueur d'onde (nm)
VIS IR MO OR

"'O
0
-=
:<;
"O
c:
::l
li!lli:I
1 cm l m l m l km

0
c
:J """'
~
y: rayon s gamma
RX: rayon s X
l
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0 400 nm 750 nm


UV : rayon s ultravi olets
N c: VIS : rayo ns vi sibles
c:
.g IR: rayons infrarouges
....... u
.g
..c Vio let Bleu Ven Jaune Orange Rouge MO : micro-ondes
::c..
Ol
::::
>- ~ ~-Ill nergie (kJ . mol- )
1 OR : ondes radio
a. ~
::l
0
u ~
-0
0

Cl
@
La quantification de l'nergie
La matire ou plus exactement les atomes sont, en fonction de leur nature, capables
d'absorber les diffrents rayonnements lectromagntiques.
Cette absorption se fait de manire discontinue, c'est--dire que seules certaines
longueurs d'onde sont concernes. Ainsi, si on envoie de la lumire blanche sur un
atome d'hydrogne, celui-ci n' absorbe que certaines longueurs d' onde. Ceci se traduit
par l'apparition, dans le spectre visible continu, de raies noires qui constituent un spectre
de raies caractristique de l'lment. Ce spectre de raies distinctives permet d'identifier
l'atome concern.

400 500 600

Spectre visible

Spectre d'absorption de H2 (WWW)

La plupart des raies d'absorption d'un atome ne sont cependant pas visibles puisqu' elles
se trouvent situes dans le domaine UV.
Max Planck fut le premier tablir une relation entre frquence et nergie, suite une
observation simple: lorsqu' on chauffe une barre de fer, celle-ci met une lueur rouge,
puis jaune et enfin blanche. On peut donc, chaque couleur du spectre lectromagntique,
associer une valeur d'nergie :
E=hV= h ___

h est la constante de Planck et vaut 6,625 10-34 J s (Joules x secondes).


On dit que l'nergie d' un rayonnement est absorbe uniquement par quanta, ou
par multiples entiers d' un quantum. Ainsi, dans un atome, l'nergie varie de faon
di scontinue.
Albert Einstein interprta la quantification du rayonnement de Planck en postulant que
l'nergie lectromagntique existe sous la forme de petites particules individuelles,
appeles photons. L'nergie d'un photon est gale un quantum de Planck, elle peut
tre exprime en Jou en lectrons-volt (eV) (voir conversion Table 1):

Equantum = E = h . V = h . ~
"'O
0
c
:J
0
lJ"l L'nergie associe une mole de quanta est comparable la variation d'nergie qui
r-l
0 se produit au cours d'une raction chimique.
N

....... Echimique = E =h V NA = h ~ NA
..c
Ol
::::
>-
a.
Einstein fit apparatre ainsi le caractre dual de la lumire qui est la fois de nature
0
u ondulatoire et de nature corpusculaire.

68
L'absorption et l'mission d'nergie
Dans son modle, Bohr supposa que le moment cintique ainsi que l'nergie d'un lectron
sont quantifis, c'est--dire qu' ils ne peuvent prendre que certaines valeurs bien dfinies,
chacune des valeurs d'nergie correspondant des niveaux d'nergie. Son postulat de
base est le suivant: tant que l'lectron demeure un mme niveau d'nergie, son nergie
reste constante. Lorsque l' lectron se situe son niveau d' nergie le plus bas, on dit que
l'atome est dans son tat fondamental.
L 'lectron su r un niveau d'nergie donn est capable d'ab so rber un quantum
d'nergie qui lui permet de passer sur un niveau d'nergie suprieur et de s'loigner du
noyau. L'atome est alors dans un tat excit instable, de dure de vie brve, et l'lectron
retombe spontanment dans son tat initial en mettant de l'nergie.
L'absorption d'nergie permet l'lectron d'effectuer une transition lectronique, qui
se traduit par l'apparition d'une raie spectrale noire. L' ensemble des raies noires forme
le spectre d' absorption caractristique de l'atome.
Lorsque l'lectron excit retombe dans son tat initial, il effectue galement une tran-
sition lectronique qui se traduit, cette fois, par une raie spectrale colore en fonction
de l'nergie associe la transition. L'ensemble des raies colores forme le spectre
d' mission caractristique de l'atome. Ces deux types de spectre peuvent conduire
l'identification de l'atome.

Violet Bleu Vert Orange

410 434 486 656 nm

Spectre d'mission de H2 (WWW)

Dans le modle de Bohr, les niveaux d' nergie sont associs des orbites circulaires
analogues celles qui dcrivent le modle plantaire. Le modle de Bohr ne s' applique
qu' l'atome d' hydrogne. Pour les atomes plusieurs lectrons, d' autres notions de
thorie quantique, dveloppes par de Broglie, Heisenberg et Schrodinger, doivent tre
introduites.

-=
:<;
"O
"'O c:
::l
0
c
:J """'
0 ~
lJ"l
r-l
0
=2
::l

"'c:0
L'quation de de Broglie
N c:
c:
.g Si le caractre dual de la lumire a t mis en vidence par Einstein, de Broglie pose la
....... u
..c .g question suivante : pourrait-il en tre de mme pour la matire ?
Ol ::c..
:::: ~
Auquel cas, de Broglie postule qu'on peut, une particule de matire de masse m qui
>-
a. ~
0
::l se dplace une vitesse v, attribuer une longueur d'onde donne par l'quation :
u ~
-0
0
l.=-h- h reprsentant la constante de Planck.
Cl m V
@

69
Si on compare deux objets de taille trs diffrente qui se dplacent (une balle de tennis
et un lectron), on peut calculer la longueur d' onde () qui leur est associe:

Vitesse
Masse (g) (m. l ) f... (m) Taille (m)

Balle de tennis 58,0 30 l . 10-33 0,06


lectron de l OO V . i o -27 6. 108 l . 10-10 l . 10- 1 s
(WWW>

On constate que plus la masse de l'objet est leve, plus la longueur d'onde qui lui est
associe est petite ... au point, pour les trs gros objets, de devenir indcelable.
Ainsi, si l'aspect ondulatoire est perceptible pour l'lectron, il ne l'est pas du tout pour
la balle de tennis. De la mme faon, l'aspect corpusculaire de l'lectron nous chappe:
seul son aspect ondulatoire a un sens physique que nous pouvons percevoir grce
certaines expriences de spectroscopie.
En fait, l'lectron doit tre considr comme une particule quantique, c'est--dire
une particule qui peut prsenter, selon les techniques d'observation, les deux aspects
(corpusculaire et ondulatoire) bien qu' il ne soit ni une onde, ni un corpuscule.
L'analogie suivante aide mjeux percevoir cette dualit : considrons un cylindre et
projetons son image sur un cran.
Selon l'angle de projection de la lurllire sur le cylindre, l'image sera soit celle d'un
cercle, soit celle d' un rectangle. Or, le cylindre n' est ni un cercle, ni un rectangle.

La mtaphore du cylindre (WWW)

mu;.
"'O
Le principe d'incertitude d'Heisenberg
0
c
0
:J Contemporain de de Broglie, Heisenberg postule qu 'il est impossible de connatre simul-
lJ"l tanment la position et la vitesse exacte d' un objet de petite taille comme l'lectron.
r-l
0
N
En effet, si on veut localiser un lectron, il faut pouvoir interagir avec lui, en le percutant
avec un photon par exemple. Mais au moment du choc, l'nergie du photon est transfre
.......
..c l' lectron qui , ds lors, change de position. Sa position initiale exacte est alors perdue
Ol
:::: et n' est plus mesurable. L'valuation de la position est affecte par la technique mme
>-
a. de mesure.
0
u Mathmatiquement, l' hypothse d' Heisenberg prend la forme:

h est la constante de Planck.

70
Le produit de l'incertitude sur la position L'.ll et de l'incertitude sur la quantit de
mouvement
1'1.p (p = m v) doit tre suprieur la grandeur _h_.
4rr
Ce sont les postulats de de Broglie et d'Heisenberg qui ont amen Schrodinger
formuler un nouveau modle pour l'atome : le modle de Schrodinger ou le modle
ondulatoire.

Le modle de Schrodinger (modle actuel)


Si un lectron ne peut tre localis exactement dans l'espace, la notion d'orbite circulaire
propose par Bohr doit tre abandonne.
Schrodinger propose pour dcrire l'atome d'hydrogne, une quation appele quation
d'onde dont la solution donne une fonction, appele fonction d'onde 'P qui dcrit un
tat d'nergie de l'atome.
Cette quation complexe fait appel, certains stades de sa rsolution, l'introduction
de nombres entiers appels nombres quantiques.
Dans ce modle, pour dcrire la position exacte d' un lectron, on fait appel la notion
de probabilit de prsence d'un lectron dans une portion donne de l'espace occup par
l'atome. Cette probabi lit est donne par '1' 2, le carr de la fonction d'onde.
Le niveau d' nergie d'un lectron dans un atome n' est donc plus dfini par une orbite
circulaire mais par un volume de l' espace dans lequel on a une probabilit suprieure
95 % de trouver l' lectron (valeur arbitraire). Ce volume de l'espace porte le nom
d' orbitale.
L'avantage de ce modle est de pouvoir tre appliqu des atomes qui possdent plus
d'un lectron. En effet, le modle de Bohr ne s' adapte qu' un atome avec un seul lec-
tron, c 'est--dire l'atome d' hydrogne. Le modle ondulatoire, en revanche, permet
d'envisager la prsence de plusieurs lectrons dans l'atome.
En effet, la fonction d'onde contient trois paramtres ajustables par des nombres entiers
(les nombres quantiques). Ils dcrivent avec prcision :
- le niveau d'nergie de chacune des orbitales;
- la forme de leur volume spatial ;
- la disposition de ces volumes par rapport au noyau central.
-=
:<;
"O
"'O c:
::l
0
c
:J """'
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0
N

.......
c:
c:
.g
u
Les nombres quantiques
..c .g
Ol ::c.. - Le 1er nombre quantique est le nombre quantique principal n .
:::: ~
>-
a. ~
::l Il peut prendre les valeurs entires positives suivantes :
0
u ~
-0
n=l , 2,3, 4 ...
0

Cl
@

71
Il prcise le niveau d'nergie : plus n est grand, plus l'lectron se trouve loign du
noyau de 1' atome.
- Le 2e nombre quantique est le nombre quantique e.
Il peut prendre n' importe quelle valeur entire comprise entre 0 et n - 1.
C=0,1,2,3 ... n - l
Il indique le nom de l'orbitale et sa forme (voir fiche 9).

l=O l=l l=2 l=3 l=4


Nom
de l'orbitale
s p d f g

- Le 3e nombre quantique est le nombre quantique m .


Il peut prendre n'importe quelle valeur entire comprise entre -C et+ C.
t' =O m=O

e= l m = - 1, 0, + l
t' =2 m=-2,-1,0,+l,+2
t' =3 m=-3,-2,-1,0,+1,+2,+3

Il fixe l' orientation de l'orbitale dans l'espace.


- Le 4e nombre quantique ou spin de l'lectron est le nombre quantiques .
Le nombre quantique de spin se rapporte non plus l'orbitale, mais l'lectron et plus
exactement la rotation suppose de l'lectron (aspect corpusculaire) qui peut tre mise
en vidence lorsque ce dernier est plac dans un champ magntique.
Les deux valeurs possibles du nombre de spin sont+ 'h et - Y2.
On symbolise gnralement :
- le spin s = + Y2 par une flche dirige vers le haut 1' ;
- le spin s = - Y2 par une flche dirige vers le bas t.

Les orbitales
Une orbitale est dfinie comme une rgion de l'espace o la probabilit de trouver un
"'O lectron est suprieure 95 %. Les orbitales sont formes d'un ou plusieurs lobes suivant
la valeur du nombre quantique .e laquelle elles correspondent.
0
c
:J
0
lil
.-t Orbitales de type s (e = 0)
0
N Les orbitales de types correspondent la valeur e = 0, qui est compatible avec toutes les
@
.......
valeurs du nombre quantique principal n . Ce sont des rgions de l'espace sphriques,
..c dont la taille devient de plus en plus grande au fur et mesure que n augmente .
O'l
;::::
> La seule valeur de m compatible avec e = 0 est m = 0 ; il n 'y a donc qu ' une seule
a.
0 orbitale s par niveau nergtique.
u
La probabilit de trouver l'lectron dans les diffrentes orbitales s est schmatise dans
le diagramme suivant :

72
ls 2s 3s ls ls ls

0 0 0
n=l
C=O
m= 0
n=2
C=O
m= 0
n=3
C=O
m=O
~' l :'l lLJ
r (distance partir du noyau)

Orbitales de type p (e = l)
partir du niveau d'nergie n = 2, e peut tre gal 1. Cette valeur correspond aux
orbitales de type p, qui sont schmatises par 2 volumes en forme de lobes.
Les deux lobes d'une orbitale p sont situs symtriquement de part et d' autre du noyau
de l'atome, le long d' un axe linaire. Leur taille est une fonction croissante de la valeur
den.
Dans ce cas, m prend les valeurs -1 , 0 et+ 1. Il y a ainsi trois directions possibles pour
les deux lobes d'une orbitale pet donc, partir du niveau 2, trois orbitales p par niveau
nergtique. Ces trois orbitales p possdent le mme niveau d'nergie et sont notes Px'
Py et pz.

z z z

X X X

Orbitales de type d (e = 2)
Les orbitales de type d sont des volumes composs de lobes plus complexes ; leur taille
-=
:<; est une fonction croissante de la valeur de n.
"O
"'O
0
c:
::l Elles existent partir du 3e niveau et correspondent e = 2, valeur avec laquelle sont
c
:J """' compatibles les valeurs m =- 2, - 1, 0, + 1 et +2. Il y a donc, partir du troisime niveau,
0 ~
lJ"l =2 cinq orbitales d par niveau nergtique et ces cinq orbitales d possdent le mme niveau
r-l
0
::l

"'c:0 d'nergie dans un atome isol.


N c:
c:
.g
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-0
0

Cl
@

73
z z

X X

z z z

X X X

Orbitales de type f (e = 3)
Les orbitales de type.f sont des volumes en forme de lobes encore plus complexes qui ne
seront pas reprsents ici. Elles correspondent au nombre e = 3 et n'existent donc qu '
partir du 4e niveau. Leur taille est une fonction croissante de la valeur den .
Comme e vaut 3, m prend les valeurs - 3, - 2, - 1, 0, +l , +2 et +3. Il y a donc, partir
du 4e niveau, 7 orbitales f au mme niveau nergtique dans l'atome isol.
Le modle quantique de l'atome implique qu ' partir du 5e niveau, il existe 9 orbitales
de type g, partir du 6e niveau, 11 orbitales de type h . ..
l' heure actuelle, les orbitales s, p , d etf suffisent pour rpartir les 11 8 lectrons du
plus lourd lment connu ce jour.
Les trois nombres quantiques n, e et m permettent de caractriser, sans ambigut, les
orbitales d' un atome. Il faut toutefois faire appel un 4e nombre quantique pour caract-
riser les lectrons qui occupent les orbitales, sachant qu'en vertu du principe d'exclusion
de Pauli, on ne peut placer que deux lectrons dans une orbitale et que dans une mme
orbitale, les deux lectrons doivent tre discernables, c' est--dire de spin oppos .
Chaque lectron possde donc un ensemble de quatre nombres quantiques n, C, m, s
qui lui est propre.

"'O
0
c
:J
0
lJ"l
r-l
0
N

Les diagrammes orbitaux


.......
..c Si on veut connatre la rpartition des lectrons dans les di ffrents niveaux d'nergie
Ol
::::
>- d' un atome, on procde de la faon suivante:
a.
0 1) On commence par tablir un diagramme orbital, c'est--dire qu 'on place sur
u
chaque niveau d'nergie, en commenant par le niveau infrieur, toutes les orbitales

74
concernes. Les diffrentes orbitales d' un niveau d 'nergie sont symbolises par des
traits horizontaux.
E
3d - - - - -
4s -
3p - - -

3s -

2p - - -

2s -

ls -

Niveaux d 'nergie du diagramme orbital

Dans ce diagramme, on remarque que :


- les orbitales (s, p, d,f) d' un mme niveau possdent des nergies diffrentes :
E3s < E3p < E3d
- les niveaux d 'nergie convergent (les nergies des niveaux sont de plus en plus
proches);
- les niveaux d'nergie peuvent subir des inversions : l'orbitale 4s possde un niveau
d'nergie plus bas que celui des orbitales 3d (WWW);
- les trois orbitales p situes au mme niveau d' nergie sont dites dgnres (idem
pour les cinq orbitales d) .
La succession des niveaux d'nergie peut tre retenue l'aide de la rgle suivante,
appele rgle de Klechkowsky.
On commence la lecture du diagramme, ci-dessous, par le haut, de droite gauche, en
suivant l'ordre des flches.
Soit : ls - 2s - 2p - 3s - 3p - 4s - 3d - 4p - 5s - 4d - 5p ...

-=
:<;
"O
-0 c:
::l
0
c
:J """'
0 ~
LJ)
r-l
=2
::l

0 "'c:0
N c:
c:
.g
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~ Lorsque le diagramme orbital est constitu, on peut tablir la configuration lectro-
::l
0
u ~
-0
nique de l'atome, c'est--dire reprsenter la manire dont les lectrons se distribuent
0
dans les diffrentes orbitales. On doit, pour ce faire, respecter les rgles suivantes :
Cl
@

75
- en vertu du principe d'exclusion de Pauli, on ne place pas plus de deux lectrons
par orbitale ;
- les lectrons sont introduits partir du niveau d'nergie le plus bas;
- selon la rgle de Hund, lorsque les orbitales sont dgnres, c'est--dire situes
au mme niveau d' nergie (3 orbitales 2p, 5 orbitales 3d), on place d'abord un lectron
dans chacune d' elles et, s'il en reste, on apparie en introduisant un deuxime lectron
de spin oppos.
Exemple : voici comment placer neuf lectrons dans des orbitales de type d :
e- 11 e- 6 e- 21 e e-31 e-8 e-41 e- 9 e-s
j,. j,. j,. j,. _.1_ 5 orbitales d dgnres

'"''
La configuration lectronique
En suivant les rgles de remplissage nonces dans la fiche 10, dans le cas du cobalt (Co,
Z = 27), le remplissage lectronique s'effectue de la faon suivante:
E
3d li li ...1.. ...1.. ...1..
4s li
3p li li li
3s li

2p li li li
2s li

ls li
Configuration lectronique de l'atome de Co

Cette technique de construction porte le nom de principe del' Aufbau. C'est videm-
ment un processus hypothtique, mais qui peut nanmoins donner accs la configuration
lectronique de tous les atomes.
La configuration lectronique peut galement tre reprsente par une notation abrge
s-p-d~f .
"'O
0 Le niveau d'nergie est reprsent par un nombre qui prcde une lettre indiquant le
c
:J
0 type d' orbitale concern. L'exposant assign la lettre correspond au nombre d'lectrons
lil
.-t
prsents dans l' orbitale.
0
N ls2 : le premier niveau contient deux lectrons dans une orbitale de types.
@ On obtient ainsi pour la configuration lectronique du Co :
.......
..c 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7
O'l
;:::: - Les six lectrons des orbitales p sont rpartis dans trois orbitales qui sont
>
a.
0
places 90 l'une de l'autre (px, Py et Pz).
u

76
- Les sept lectrons des orbitales d sont rpartis dans cinq orbitales. Les cinq orbitales
d sont au mme niveau d'nergie, elles sont dgnres. On les remplit en respectant la
rgle de Hund.
La configuration lectronique permet de distinguer deux parties dans la distribution
des lectrons d' un atome : le cur et la coque valencielle.

Les configurations lectroniques particulires


Il existe quelques exceptions au principe de I' Aufbau. Elles concernent notamment le
chrome et le cuivre.
Dans ces deux cas prcis, on observe :
- Cu : [Ar] 4s 1 3d10 et non Cu : [Ar] 4s2 3cP
- Cr: [Ar] 4s 1 3d5 et non Cr: [Ar] 4s2 3d4
Cette divergence est attribue au gain de stabilit gnralement observ exprimenta-
lement, lorsque les orbitales sont entirement ou moiti remplies.
Rappelons que les niveaux d'nergie des orbitales 3d et 4s sont trs proches l' un de
l'autre.
Il existe d'autres lments qui n'obissent pas la rgle del' Aufbau.
Exemples : Mo, Ru, La ...

La coque valencielle
La coque valencielle regroupe les orbitales du dernier niveau d'nergie. Ce niveau
commence par l' orbitale s de nombre quantique principal le plus lev. La coque valen-
cielle d' un atome de cobalt Co est donc 4s2 3d7 . La coque valencielle regroupe les
lectrons ractionnels, c'est--dire ceux qui seront impliqus au cours des ractions
chimiques. Toutes les autres orbitales font partie du cur de l'atome et les lectrons
qu ' elles contiennent ne jouent aucun rle dans les ractions chimiques.

Le cur de l'atome
Le cur correspond la configuration lectronique du gaz noble de la priode qui prcde
celle o se trouve l'lment, soit le gaz argon (Ar) dans le cas du cobalt. On appelle gaz
nobles, les lments de la colonne 18 du tableau priodique (voir fiche 13).
Dans ce cas, la configuration lectronique abrge du cobalt s'crit [Ar] 4s2 3d7 . Le
cur de l' atome est plac entre crochets. La notation [Ar] 3d7 4s2 peut galement se
rencontrer.
La configuration lectron ique du Co repri se ci-dessus est celle de l'atome dans son
-=
:<; tat fondamental.
"O
c:
"'O
0 ::l Pour tablir la configuration lectronique d' ions ou d'atomes excits, on procde
c
:J """' comme indiqu ci-dessous.
0 ~
lJ"l =2
r-l
0
::l

"'c:0 La configuration lectronique des anions


N c:
c: On place les lectrons supplmentaires dans la coque valencielle, tandi s que le nombre
.g
.......
..c
u
.g de protons et de neutrons ne change pas.
Ol ::c.. Exemple : Anion bromure Br-
:::: ~
>-
a. ~ Br +l e--+ Be
::l
0
u ~ [Ar] 4s2 3dl0 4p5 + 1 e--+ [Ar] 4s2 3dl0 4p6
-0
0

Cl
@
La configuration lectronique des cations
On retire de la coque valencielle, le nombre d'lectrons ncessaires, le nombre de protons
et de neutrons restant le mme.
Exemples : Cation sodium Na+
Na - le- ---+ Na+
ls2 2s2 2p 6 3s 1 - le- ---+ ls 2 2s2 2p6
Co: [Ar] 4s2 3d7 ---+ Co2+: [Ar] 4s0 3d7 ou Co2 +: [Ar] 3d7. (WWW)
Co3+ : [Ar] 4so 3d6 ou Co3+ : [Ar] 3d6

La configuration lectronique des atomes excits


Un atome excit est un atome dans lequel on fait passer un lectron valenciel dans une
orbitale d'nergie suprieure. L'atome excit est marqu d'un astrisque.
Exemple: Na*
Na: ls2 2s2 2p6 3s 1 ---+ Na* : ls 2 2s2 2p6 3so 3p 1
tat fo ndamental tat excit

Il existe videmment une multitude d'tats excits diffrents en fonction de l' nergie
qu'on communique l' atome. Voici un autre tat excit dans le cas du sodium:
Na* : ls 2 2s2 2p6 3s0 3p0 4s1

'"'*-
Le tableau priodique
Dans le tableau priodique moderne, les lments sont ordonns par numros atomiques
croissants et regroups en fonction de leurs similitudes de ractivit chimique. Cette
disposition, propose de manire empirique par Mendeleev, s'explique par la configu-
ration lectronique des atomes.

Les priodes du tableau priodique


Dans le tableau priodique, les lments sont placs en ligne et on commence une nouvelle
ligne chaque fois qu'une orbitales change de nombre quantique principal. Une ligne du
tableau est appele une priode.

"'O
0
1re ligne : 151 152
c
:J 2 ligne : 251 252 2p1 2p2 2p3 2p" 2p5 2/1'
0
lil 3 ligne : 351 352 3p1 3p2 3p3 3p" 3p5 3p6
.-t
0 ;4 ligne : 451 452 3d1 3d2 3d3 3d4 3d5 3rf' 3d7 3<.18 3d9 3d1 0 4p1 etc. etc. 4p6
N
@ 5 ligne : 551 552 4d1 4d2 4d3 4d4 4d5 4d6 4d7 4d8 4d9 4d10 5p1 etc. 5p6
.......
..c
O'l
;:::: La configuration l s2 correspond l'hlium, il s'agit d' une orbitales remplie. On la
>
a. dplace au-dessus de la colonne en p 6 de manire regrouper tous les lments qui
0
u possdent une coque valencielle entirement remplie. Tous ces lments font partie
de la famille des gaz nobles, appels ain si parce qu'ils ne se combinent qu' trs peu
d'lments.

78
Cette prsentation du tableau priodique a pour effet de rassembler les lments en
groupe, en fonction du type d'orbitale occup par le dernier lectron valenciel de la
configuration lectronique.
Elle fait apparatre quatre blocs (s, p , d etj) disposs comme suit:
-

s p
d

.*

~ f

Pour qu'aucune ligne du tableau priodique ne comprenne plus de 18 colonnes, on


place les lments du bloc f au bas du tableau.

Les familles du tableau priodique


La di sposition des lments dans le tableau priodique est par ailleurs organise en
colonnes. Les lments contenus dans une mme colonne forment une famille.
Tous les lments d'une mme colonne prsentent la mme coque valencielle, dans
laquelle les lectrons de valence occupent le mme type d' orbitales. Ces lments adoptent
par consquent le mme comportement lors des ractions chimiques, aux cours desquelles
seuls les lectrons valenciels sont concerns. Les lments d'une mme fami lle ont donc
des proprits chimiques analogues. Mendeleev avait, l'poque, regroup de faon
empirique, les lments qui prsentaient des proprits chimiques analogues.
Dans le blocs, il y a deux colonnes : la colonne ns 1, qui contient les lments dont la
configuration lectronique se termine par s 1 et la colonne ns2 , qui contient les lments
dont la configuration lectronique se termine par s2 .
La colonne ns 1 correspond la famille des lments alcalins et la colonne ns 2 la
famille des lments alcalino-terreux.
-=
:<;
Dans le bloc p , il y a six colonnes, qui contiennent les lments dont la configuration
"'O
"O
c:
::l
lectronique se termine successivement par np 1, np2 , np 3 , np4 , np5 et np6 . Ces colonnes
0
c correspondent respectivement la famille des terreux, des carbonides, des azotides,
:J """'
0 ~ des sulfurides, des halognes et des gaz nobles ou rares.
lJ"l
r-l
=2
::l Dans le blocd, il y a 10 colonnes et dans le bloc/, il y a 14 colonnes. Ces colonnes ne
0 "'c:0
N c: portent pas de nom particulier, mais le bloc d rassemble les mtaux de transitions et le
.gc: bloc f des mtaux, appels lanthanides et actinides .
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-0
0

Cl
@

79
la VIiia
- ~

H lla Ilia IVa Va Via VIia

X
::::l
Q) V'I V'I V'I
V'I
.....
.....
Q) V'I V'I
Q) Q) Q)
X -0
c: Q) ::::l -c:
Q)
-0 c: .0
-
- ";-' Q)
-0
.., ..... QJ 0
.....
~
u 0
c: Mtaux de transition
..... 0
.0
.....
0 .....::::l -O'l
0
c:
~
N N
~ --
~
~ <( ::::l
I
~ ~
u u Vl lJ
~

Lanthanides

Actinides

Les fanlles des blocs s et p sont notes de la VI l la. Les numrotations de lb VI l lb sont
rserves aux mtaux de transition, c 'est--dire aux lments du bloc d. (Les colonnes
o figurent les lments Fe, Co et Ni sont regroupes sous la mme numrotation Vlllb).
Dans certains tableaux, les lettres a et b peuvent tre majuscules (A, B).
Cependant, comme cette numrotation ne fait pas l' unanint, il est recommand de
numroter simplement les fanlles de 1 18, dans l' ordre, en partant de la gauche du
tableau.
Attention:
- L'hydrogne, de configuration l s 1, n'est pas un mtal alcalin mais bien un non-mtal ;
- L'hlium, de configuration l s 2, est plac dans la dernire colonne des lments du
groupe p de manire tre inclus dans la fanlle des gaz nobles.
Ces lments, dont les orbitales set p sont entirement remplies, font preuve d'un manque
de ractivit chimique caractristique.
La classification priodique offre l'avantage de permettre de retrouver trs facilement
la configuration lectronique de n' importe quel lment du tableau priodique.

Les lois priodiques


"'O
0
c La classification des lments fait galement ressortir le caractre priodique de proprits
:J
0 atomiques intressantes comme :
lil
.-t - le rayon atomique ;
0
N - l'nergie d' ionisation ;
@ - l'affinit lectronique .
.......
..c
O'l
;:::: Le rayon atomique
>
a.
0 Les valeurs de rayon atonque s'expriment gnralement en picomtres (pm) et sont
u
dfinies comme suit :

80
- Le rayon atomique covalent correspond la moiti de la distance qui spare les
deux noyaux d ' une molcule constitue de deux atomes identiques. Il caractrise les
non-mtaux.
2r

- Le rayon atomique mtallique correspond la moiti de la distance qui spare les


deux noyaux de deux atomes adjacents dans un mtal solide. Il caractrise les mtaux.
Le rayon atomique dcrot au sein d'une priode et crot au sein d' une famille.
- Le rayon ionique d' un lment est la partie de la distance entre les centres d ' un
anion et d' un cation voisins dans un cristal ionique.
r + y+

Un cation est plus petit que l' atome dont il provient, tandi s qu' un anion est plus
volumineux.

()G
l s2 2s2 2p6 3s 1 ls2 2s2 2p6 l s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ls2 2s2 2p6 3s2 3p6

Lorsqu' un cation se forme, la charge nuclaire reste inchange. Il y a donc un excdent


d' une charge positive supplmentaire qui retient plus fortement les lectrons que dans
l'atome neutre. Par consquent, le volume diminue.
Lorsqu' un anion se forme, l'addition d' un lectron supplmentaire, charge nuclaire
constante, augmente les forces de rpulsion entre charges ngatives. Il en rsulte un
accroissement de dispersion des lectrons et donc du volume.
-=
:<;
"O
-0
0
c:
::l L'nergie d'ionisation
c
:J ""'
" L' nergie d'ionisation (/) est l'nergie qu ' il faut fournir un atome l' tat fondamental
0 ~
LJ)
r-l
=
2::l
et gazeux pour lui arracher un lectron. Cette nergie porte le nom d'nergie de premire
0 "'c:0 ionisation :
N c:
c:
.g A(g) --+ A +(g) + 1 e-
....... u
.g
..c
Ol ::c.. L'nergie de deuxime ionisation est l' nergie qu' il faut appliquer un cation gazeux
:::: ~
>-
a. ~ monovalent pour lui arracher un deuxime lectron :
::l
0
u ~
-0
0
A+(g) -+ A 2+(g) + 1 e-

Cl
@
On peut dfinir de m anire analogue, les nergies de 3e, 4e. .. ionisation.

81
Pour un mme atome, les valeurs d'nergie vont en croissant: 11 < 12 < 13 < 14 < ...
Il devient en effet de plus en plus difficile d'arracher un lectron, particule charge
ngativement, une espce qui se charge de plus en plus positivement.
Les nergies de premire ionisation(/1) augmentent au sein d' une priode et dcroissent
au sein d'une famille.
Ce sont en gnral les mtaux qui forment des ions positifs. Comme .il s ont peu d' lec-
trons de valence, il leur est relativement facile de les perdre pour acqurir la configuration
d'un gaz noble :
Ca(s) ~ Ca2+ + 2 e-
[Ar] 4s 2 [Ar]

L'affinit lectronique
L'affinit lectronique (AE) est l'nergie dgage lors de l'addition d'un lectron
un atome gazeux l'tat fondamental. Cette nergie correspond une premire affinit
(AE1):
O(g) + 1 e- ~ o-(g)
[He] 2s 2 2p4 [He] 2s2 2p5

Il faut gnralement fournir de l' nergie pour additionner un deuxime lectron


(deuxime affinit lectronique AE2 ) :
o - (g) + 1 e- ~ 02- (g)
[He] 2s 2 2p5 [Ne]

L'ajout d' un deuxime lectron n' est pas favorable. La charge ngative de l'anion o-
cre une rpulsion importante, rendant difficile la capture du deuxime lectron.
L'affinit lectronique AE 1 volue en croissant au sein d'une priode et dcrot au
sein d ' une famille.
Ce sont en gnral les non-mtaux qui forment des ions ngatifs. Il s acquirent plus
faci lement des lectrons, afin de complter leur coque valencielle et d'acqurir la confi-
guration lectronique d' un gaz noble.
En rsum:

/1 Rayon atomique
~.....--------'---______,._____ _ _____.

Ener ie d'ionisation - affinit lectroni ue


Q)
::::J
c:
"'O
0
c
:J
C"
E
...,
0
n:s
1 c:
0
...0

..2!
"O Q)
0 c:
-~
Q)
0
lil
.-t
>
n:s
c::
...
Q)
c:
;;::.
0
N
c: ......
UJ <I'.
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

82
Entlia
QCM

Quantification de l'nergie
. . Parmi les radiations suivantes, combien d'entre elles ont une nergie plus grande
que celle de la lumire visible de couleur bleue ? Lumire : verte - infrarouge -
ultraviolette - microondes - rayons X - ondes radio.
0 a. 0 0 c. 2 D e. 4
0 b. l 0 d. 3

iFm L'nergie de la liaison simple C-C dans le compos C2 H6 (g) vaut - 348 kJ mol- 1
Calculez la longueur d'onde de la lumire capable d'effectuer la raction suivante:
hv
C2 H6 (g) ~ 2 CH 3 (g)
Cette lumire appartient-elle au domaine visible, UV ou IR?
O a. 34,41 nm - IR D c. 344 nm - UV D e. 34 407 nm - UV
O b. 34,41 nm - Visible D d. 344 nm - Visible

Ill Quelle est la longueur d'onde (en nm) d'un photon infrarouge d'nergie de
5,0. 10-2 0 J? La constante de Planck est gale 6,625 . 10-3 4 J . s.
o a. 4,0 . 10 2 o c. 4,0 . 1o3 o e. 4,0 . 1o s
o b. 2,5. 1 o 3 o d. 2,5. 1 os

D La promotion de l'lectron d'un atome d'hydrogne de l'tat fondamental l'tat


excit ncessite 12,084 eV. L'lectron-volt (symbole eV) est une unit de mesure
d'nergie. Sa valeur est dfinie comme tant l'nergie acquise par un lectron
acclr depuis le repos par une diffrence de potentiel d'un volt. Un lectron-
volt est donc gal environ 1,602 10- 19 joule 0). Quelle quantit d'nergie (en
kJ) sera ncessaire pour promouvoir une mole d'lectrons?
O a. 728 kJ 0 c. l 036 kJ o e. 1 312 kJ
-=
:<; 0 b. 984 kJ 0 d. l 166 kJ
-0
"O
0
c
:J
c:
::l

"""'
m Une balle de golf pse environ 40,0 g. Si elle est propulse une vitesse de
20,0 m . 1, quelle valeur de longueur d'onde peut lui tre associe?
0 ~
LJ) =2
r-l
0
::l

"'c:0 o a. l ,66 . 1 o-34 nm o c. 8,28 . 1 o-32 nm o e. 3,3 1 . l 0- 21 nm


N c:
c:
o b. l ,66 . 1 o - 24 nm o d. 8,28 . 1o- 2s nm
.g
....... u
.g
.c
Ol ::c.. Modle de Schrdinger
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~ Parmi les combinaisons de valeurs de nombres quantiques suivantes, reprez
-0
0

toutes les combinaisons impossibles.
Cl
@ 1) n = 2 ; e = 1 ; m = -1 ; s = +3/2

83
2) n = 3 ; e = 2 ; m = o ; s = +Yi
3) n = 3 ; e = 3 ; m = -2 ; s = -Yi
4) n = 4 ; e = l ; m = -4 ; s =+Yi
S) n = 4 ; e = - l ; m = - l ; s = + l / 2
0 a. l 0 c. 5 O e. l, 3, 4 et 5
0 b. 2 O d. 3 et 4

m Combien d'orbitales trouve-t-on dans le niveau n = 4?


0 a. 5 0 c. 20 0 e. 50
0 b. 16 0 d. 32

Ill Quelle est la valeur du nombre quantique e lorsque la forme de l'orbitale est la
suivante?

X
y

0 a. 4 0 c. 2 O e. 0
0 b. 3 0 d. l

Ill Le principe d'exclusion de Pauli stipule :


0 a. Si la pos ition d ' un lectron est connue exact ement, sa vitesse ne peut tre connue
avec prcision.
0 b. Les lectrons dans des orbitale s dgnres ont des spin s parallles.
O c. Une particule de masse m qui se dplace avec un e v itesse va une longueur d'onde
gale h/ m v.
O d. La v itesse de toutes les ondes lectromagntiques est gale la vitesse de la lumire .
0 e. Deux lectrons dans un atome ne peuvent avoir le mme ensemble de nombres
quantiques n, e, m et d e spin.

11!1 Parmi les affirmations suivantes, quelles sont celles qui sont vraies ?
"'O 1) Un ato me excit retourne dans so n tat fondamental en absorb ant une radiation
0
c lectromag ntique.
:J
0
2) L'nerg ie d ' un atome augmente lorsqu ' il met une radiati on lectro magntique.
lJ"l
r-l
0 3) L' nerg ie d'une rad iation lectromagn tique augmente quand la frq uence augmente.
N
4) Un atome qu'on excite prsente un spectre d e rai es d'absorpt ion.

....... 5) Un ato me excit change de co nfigu ration lectronique.


..c
Ol
:::: 0 a. l , 3, 4 O c. l, 3, 4 ,5 O e. 3, 4, 5
>-
a.
0 0 b. 2, 3, 4, 5 0 d. 2, 4 , 5
u

84
RI Un atome dont la configuration est n52 (n-1 )d6 appartient la :
O a. 2e priode 0 c. 4e priode D e. 7e priode
O b. 3e priode O d. 5e priode

Structure de l'atome
Ill L'atome d'un lment chimique a la configuration lectronique suivante :
15 2 252 2p6 3s2 3p6 452 3tfo
Combien y a-t-il d'lectrons clibataires l'tat fondamental ?
o a. 6 0 c. 4 o e. 2
0 b. 5 0 d. 3

Ill Parmi les configurations lectroniques suivantes, laquelle est impossible ?


0 a. l 52 252 2p6 352 3p6 452 3d6
O b. l 52 252 2p6 352 3p6 452
o c. 152 252 2p6 352 3p6 3d6 452
o d . 152 252 2p6 352 3p6
o e. 152 252 2p6 352 3p6 452 3d1 o 3p6

Ill L'ion qui possde cinq lectrons clibataires dans son tat fondamental est le :
0 a. Cr3+ D c. Mn3+ 0 e. Cu 2 +
0 b. Fe3+ 0 d. Ni 2+

Ill Lesquelles de ces configurations lectroniques dcr ivent un atome dans son tat
excit?
(1) [H e] 25 1 - (2) [Kr] 551 4d3 - (3) [Ar] 452 3dl o 4p4 - (4) [Ar] 452 3tf14p3
(5) [Kr] 6s2 6p1 - (6) [Xe] 6s2 4(1 4 5d1 o 6p2
O a. 2 et 4 0 c. 2, 5 et 6 0 e. 1, 3, 4 et 5
O b. 1, 2 et 4 D d. 2, 4 et 5

n La configuration lectronique d'un lment X est 152 252 2p6 352 3p3. La formule
du compos le plus probable que formera cet lment avec le calcium est :
O a. CaX D c. CaX 2
0 b. Ca 2 X 0 d. Ca 2 X3
-=
:<;
"O
"'O
0
c:
::l Tableau priodique et lois priodiques
c
""'
0
:J
"
~ IFJ L'lment Z = 110 est :
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0 0 a. un halogne 0 c. un chalcogne 0 e. un mtal de t ransition


N c:
c: O b. un actinide D d. un gaz noble
.g
....... u
.g
..c
Ol
::::
::c.. 1111 Dans lesquelles des paires su ivantes les deux ions ont-ils exactement la mme
>- ~ configuration lectronique?
a. ~
::l
0
u ~ (1) K+ etc1-, (2) Na+ et Br- , (3) Li+ et r-, (4) Sr2+ et Br- , (5) Mg2+ et r-
-0

0
o a. l et 4 o c. 1 , 2 et 3 o e. 2, 4 et 5
Cl
@ 0 b. 4 et 5 0 d. 1, 4 et 5

85
Ill Quelle caractristique est commune aux lments de la 4e priode des familles principales
(la VIiia) ?

0 a. Ils ont le mme nombre d 'lectrons dans leur coque valencielle.


0 b. Les lectrons valenciels sont sur le mme niveau d 'nergie.
0 c. Les lectrons valenciels sont tous dans les mmes orbitales.
0 d. Ils sont tous caractre mtallique.
O e. Ils sont tous caractre non-mtallique.

fll L'or dre d ' nergie d'ionisation croissante pour les atomes de non, azote, phosphore et
sodium est :
O a. Na < P < N < Ne D c. N < Na < Ne < P D e. N < Na < P < Ne
0 b. N < Ne < Na < P D d . Na < N < P < Ne

"'O
0
c
:J
0
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

86
Rponses
Quantification de l'nergie
1. c. Parmi les propositions, seuls les rayons
- Il Frquence (s-1)
ultraviolets et rayons X ont une nergie plus
grande que celle de la lumire visible de cou-
Il - Longueur d'onde (nm)
leur bleue . UV VIS IR MO OR
Par ordre croissant de longueurs d'onde,
nous pouvons faire le classement suivant:
rayons y, rayons X, UV, lumire visible (violet
0,01 n m
IEllB
1 cm 1 m 1 m 1 km

---+ rouge) IR, microondes, ondes radio.

Comme la longueur d'onde () est inverse-


400 nm 750 nm
ment proportionnelle l'nergie :
f = h v= h __

4-ll
Viole1 Bl eu Ven Jaune Orange Rouge

le classement en fonction de l'nergie est nergie (kJ.mol-1)


l'inverse de celui ralis ci-dess us.
Erayons gamma
RX : rayon s X
UV : rayons ultraviolets
VIS : rayons visibles
IR : rayons infrarouges
[ MO : micro-ondes
: ondes radio
2. c. Calculons l' nerg ie d'un quantum grce la relation :
Echimique = Equantum NA

~ E =
Eh . .
c 1m1que 348 103 J mo1- 1 = . _19 J
quantum N 51779 10
A 6,022 1023 mo1- 1

L'nergi e d'un quantum (ou photon lumin eux) est ensuite convertie en longueur d'onde se lon
l'q uation :
34 8
Equantum = h v = h __ ~ = _ h__c_ = 6,625 -10- J s x 3,0010 m
1
= 344 nm
Equantum 5,779 10- 19 J

.~
Cette lumire apparti ent au domaine UV car la longueur d'onde est infrieu re 400 nm .
:;;
"'O
"O
c:
::l
3. c. L'n ergie et la longueur d'ond e so nt relies par la relation suivante :
0
c
::i """' f = h v= h __
0 ~
;::

lJ) .9
::l
T"-i
0 "'c:0 = h..:..__ = 6,625 - 10-34 J .s x3,00 108 m . l = 3,975 -10- 6 m = 3 975 nm - 4. 1o3 nm
N c: E 5,0 10- 20 J
c:
@ .!2
.......
..c .g 4. d. Sachant qu'l eV quivaut 1,602 . 10-1 9 J (voir Table 1 des Tables de constantes):
0\ 2
Q.
:::
>- ~ fphoton = 12,084 eV= 12,084 X 1,602 1o- l 9 J=1 ,936 1o- 18 J
a. .!l
0
u <2" Epour promouvoir. une mole = Ephoton NA = 1936 10- 18 J x 6 022 1023 mo1- 1
-0 ' '
0
c:
::l
Cl = 1165773 J mo1- 1 = 1166 kJ mo1- 1
@

87
5. d. Selon l' quation de de Broglie :

'A =_h_ = 6,62510- 34 J. s = 8,28 . 10-34 m = 8,28 . 10-2 s nm


m v 40,010- 3 kg x 20,0 m 1

Modle de Schrdinger
6. e. Le s co mbinaisons suivantes sont 1O. e. Les affirmations 3, 4 et 5 sont vraies . En
impossibles : effet :
1) n = 2 ; C = l ; m = - 1 ; 5 = +3/2 : les deux - selon la relation E = h v, l' nergie d'une
va leurs possibl es du nombre de spin sont radiation lectro mag ntique (E) augmente
+~et-~. quand la frquence augmente (v) (affirm a-
3) n = 3 ; C = 3 ; m = - 2 ; 5 = -~ : le nombre tion n 3);
quantique Cpeut prendre n'importe quelle - lorsqu e l'lectron excit retombe, ve n-
valeur entire comprise entre 0 et n - l ; tu ellement par paliers, dans so n tat initial,
il ne peut valoir 3 quand n = 3. il effectue galement une transition lectro-
4) n = 4 ; C = l ; m = -4 ; 5 = +~ : le nombre nique qui se traduit cette fois par un e raie
quantiqu e m peut prendre n ' importe spectrale colore en fonction de l'nergie
quelle valeur entire comprise entre -C et associe la transition. Donc, un atome
+C.. . Si le no mbre quantique C = l , m est com- excit prsentera un spectre de rai es d'mis-
pris entre - l et + let ne peut tre gal - 4 sion (affirmation n 4 ) ;
5) n = 4 ; C = -1 ; m = -1 ; 5 = +~ : comme le - un at o me excit se trouve dans un tat
nombre quantique C est compris entre 0 et qui rsulte de l'absorption d'nergie par un
n - 1, il ne peut prendre une valeur ngative. lectron valenciel qui se d place ainsi dans
7. b. Si n = 4, alors C (0 ~ C ~ n - l) = 0, l, 2 et une orbitale de la configuration lectronique
3, respectivement des orbitales de type 5, p, d'nergie suprieure.
d et f Ainsi, Na: l 52 252 2p6 351 peut devenir Na* :
Par consquent, dans le niveau nergtiq ue l 52 252 2p6 350 3 p 1 Donc, un atome excit
4, nous avo ns : change de configuration lectro nique (affir-
- 1 orbitale de type 5 mation n 5).
- 3 orbitales de type p 11. c. Il n'y a pas d 'orb itales d dans les 2e et
- 5 orbitales de type d 3e priodes. Ensuite, dan s la 4e priod e, la
- 7 orbitales de type f coque valenciell e est 45 3d. Dans les 5e et 7e
- .. . soit 16 orbitales. priodes, les coques valencielles sont re spec-
8. d. Il s'ag it d'une des tro is orbital es p. Les tivement 65 4f Sd et 75 5f6d.
orbitales p apparai sse nt partir du 2e niveau
d'nergie. Lo rsque n = 2, C vari e en 0 et n - l.
Si C est nul , l'orbitale est de type 5 et si C = l,
les 3 orbitales sont de t ype p.
-0
0
c
9. e. Il fa ut au mo in s un nombre quantique dif-
::i frent. En effet, chaque lectro n doit pouvoir
0
lJ)
tre distingu de son voisin de m anire uni-
T"-1
0
voque. Les nombres quantiques prcisent
N n=4
l'ad resse exacte de chaque lectron (principe
@
d 'exclu sion de Pauli) de la mme faon que
....... n = 5
..c pou r localiser exactement un e personne on
0\
::: doit connatre le pays , la v ille, la rue et le n
>- n=6
a. d ' hab itation.
0
u

88
Structure de l'atome
12. c. Les orbitales de type d sont au nombre de - Mn 3+: [Ar] 45 3d4
cinq. Pour rpartir six lectrons , nous proc- 1 5. d. Selon la rgle de Klechkowsky, les
dons comme suit : configurations lectroniques n l, 3 et 6
reprsentent des atomes dans leur tat
fondamental : respectivement le lithium,
..1. ..1. ..1. ..1. le slnium et le plomb. Les configurations
Nous comptons ainsi quatre lectrons ( ) lectroniques dcrivant un atome dans son
clibataires et deux lectrons apparis ( .J,). tat excit sont les suivantes :

1 3. e. La configuration lectronique : l 52 252 - (2) [Kr] 551 4d3 =Zr* (Zr= [Kr] 552 4d2)
2p6 352 3p6 452 3d10 3p6 est impossible
- (4) [Ar] 452 3dg 4p3 =Ge* (Ge = [Ar] 452
cause des orbitales 3p qui reviennent encore 3d10 4p2)
aprs les orbitales 3d. Aprs les orbitales 3d,
il aurait fallu remplir les orbitales 4p. - (5) [Kr] 552 5p1 =Y* (Y= [Kr] 552 4dl)

14. b. 16. e. La configuration lectronique l 52 252 2p6


~ Conseil mthodologique 352 3p3 est celle d'un non-mtal (bloc p dans
le tableau priodique) qui devrait recevoir 3
Ds qu'une configuration lectronique inter-
vient dans l'nonc, tablissez (mme au lectrons pour complter sa coque valen -
brouillon) la rgle de Klechkowsky. Cela cielle. Par consquent, sous forme ionique,
vitera de vous tromper dans l'ordre des il aurait la formule x3-. Le calcium est situ
diffrentes orbitales. dans la colonne lla et a donc deux lectrons
de valence. Par consquent, la formule du
- Cr3+ : [Ar] 45 3d3 - Ni 2+: [Ar] 450 3d8
compos le plus probable que formera cet
- Fe 3+: [Ar] 450 3ds - Cu 2+ : [Ar] 45 3d9
lment avec le calcium est Ca 3 X2 .

Tableau priodique et lois priodiques


17. e. L'lment 110 a pp a rtient la - (l) K+ et c1- (l 8 lectron s) : [Ar]
7e priod e et la famill e Vlllb, il fait partie
- (4) Sr2+ et Br- (36 lectrons) : [Kr]
des mtaux de transition et se situe juste en
dessou s du Pt. Il s'agit de l'lment darm s- - (5) Mg 2 + et F- (l 0 lectrons) : [Ne]
tadtium : Ds.
19. b. Dans l a 4 e priode (ligne) du tableau
18. d. Pour avoir la mm e configuration lec- priodique, nous rencontron s des mtaux (
tronique , il faut pos sder le mme nombre gauche) et des non-mtaux ( droite). Tout
d'lectrons . Les couples d'ions suivants n'ont au long de la priode, les orbitales se rem-
pas le mme nombre d'lectrons : plissent en lectron s, les diffrents lments
.~
:;; de cette priode n'ont donc pas le mme
"'O
"O
c: - (2) Na+ (l l - l lectron s) et Br- (3 5 + l nombre d'lectrons valenciels . Ce qui carac-
::l
0
c lectrons) trise une priode, c'est le niveau d'nergie
::i """'
0 ~ des orbitales, soit le nombre quantique prin-
;:: - (3) u + (3 - l lectrons) et F- (9 + l lectron s)
lJ) .9::l cipal (n).
T"-i
0 "'c:0 Par contre, les couples suivants ont le mme
N c:
@ c: nombre d'lectron s et la mme configuration
.!2
.......
.g lectronique :
..c
0\ 2
Q.
::: ~
>-
a. .!l
0
u <2"
-0
0
c:
::l
Cl
@
20. a. L' nerg ie d' io nisation varie co mme suit dans le tabl eau priodiqu e:

Q)
:::!
C'"
< lfayon atomique

Energie d'ioni sati on - a init lect ro niq ue


c:
0
.:;
CU
Q)
:::!
C'"
c:
E
VI
c:
....
0
.....
0 u
..... 0
~
CU N Ne "O Q)
c:
0 Na p Q)
.....
Q)

>-
CU
Ol
.... c:
a:: Q)
c:
~
UJ <(

Loca li so n s l es diff r e nt s l m e nt s et - Na : [N e] 3s1 : /1 = 496 kJ . m o1- 1


cl asso ns-l es par o rd re cro i ssa nt d' ner-
- P : [H e] 3s2 3p3 : /1 = 1 062 kJ . m o1- 1
g ie d ' i o ni sati o n : Na < P < N < Ne. Po ur
info rmation : - N : [He] 2s2 2p3 : 11 = 140 1 kJ . mo1- 1

- Ne : [N e] : /1 = 2 078 kJ . mo1- 1

"'O
0
c
::i
0
lJ)
T"-i
0
N
@
.......
..c
0\
:::
>-
a.
0
u

90
Entlia
Vrai ou faux

Vrai Faux

1. Les atomes sont les plus petites quantits de matire q ui se conservent D D


lors de change ments phys iques.
2. Les change ments chimiques ont touj ours des effets observables D D
l'chelle macroscopiqu e.
3. Le nombre de neutro ns est toujours rigoureuse ment gal au nombre D D
de proton s prsents dans le noyau d ' un atome.
4. Une ond e lectrom ag ntiqu e r sulte d u m o uve ment d e charges D D
lectriqu es qui produisent des oscill ati ons des cham ps lectriqu e et
magntiqu e en se pro pageant dans l' es pace de faon prog ress ive et
priodiqu e.
5. Frq uence et longueur d 'o nde sont lies entre ell es. D D
6. Les rayons UV sont m oin s nergtiqu es qu e les rayo ns IR. D D
7. Les rayons IR ont un e frquence plu s petite que les rayo ns Vi sibles. D D
8. Un e lum ire blanche est une lum ire qui com porte toutes les cou leurs D D
du spectre v isible.
9. Depui s un niveau d'nergie donn, l'lectron est capabl e d 'mettre D D
de l'nergie et d e s'loigner du noyau.
l o. Se ul s les lect ro ns p ri p hri q ues (va lenci els o u d e valence) sont D D
capables d'absorber de l'nerg ie.
11. Un lectron n'est ni un e onde , ni une part icule : c'est un obj et D D
quantiq ue .
12. Il est tout fait possible de connatre simultanm ent la position et la D D
vitesse exact e d ' un obj et de peti te t aille comme l'lect ro n.
13. La notio n de probabilit de p rse nce d' un lectron dans une portion D D
-=
:<;
donne de l'espace occu p par un at ome est rep rse nte par le carr
"O
'O c:
0 ::l
de la fo ncti on d'ond e.
c
:J """' 14. Tous les nombres quantiques sont d es valeurs entires positives .
0 ~ D D
LJ) =
2
r-l
0
::l

"'c:0
15. Le nombre q uantique e donn e la fo rm e de l'orbitale dans l'espace. D D
N c:
c: 16. Les orbitales d sont au nombre de cinq , ell es peuve nt do nc contenir D D
.g
....... u
.g cinq lectrons.
..c
Ol ::c.. l 7.
:::: ~
Le principe d e l'Aufbau est un process us hypothtiq ue qui donn e D D
>-
a. ~ accs la confi gurati on lectro ni que de tous les atomes.
::l
0
u ~
-0
0
18. La coque valenci elle d'un atom e de cobalt est 4 s2 3cfi. D D

Cl
@

91
19. La configuration lectronique de l' ion Br- est [Ar) 4s2 3dl o 4p6. D D
20. La configuration lectronique de l'ion Co 3+ est [Ar) 3d4. D D
21. La famille des sulfurides est la famille du tableau priodique qui D D
contient l'oxygne.

22. L' hydrogne est un mtal alcalin. D D


23. Une ligne du tableau priodique reprsente une priode. D D
24. Le rayon atomique crot au sein d'une priode et dcrot au sein D D
d'une famille.

25. L'nergie d ' ionisation est toujours plus grande que l'nergie d' exci- D D
tation d'un atome.

-0
0
c
:J
0
lil
.--t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>-
a.
0
u

92
Rponses
1. Faux. Les atomes se conservent au cours des 8. Vrai. La lumi re blanche se dcompose au
ractions chimiq ues. Au cours des transfor- t ravers d' un prisme et comporte t outes les
mations physiq ues, seules les m olcul es se coul eurs de l'arc-en-ciel (WWW).
conserve nt. Exemple : H 2 0(/) ---+ H 2 (g) +Y.
0 2 (g) (racti on chimiq ue) et H2 0W---+ H2 0(g)
(changem ent d 'tat).

2. Faux. Si de nom breuses t ransfo rm ati ons


chimiqu es s'obse rve nt l' il nu (par des
change ments de couleurs par exe m p le), il
y en a qui passe nt t ot alement inaper ues.
9. Faux. De pui s un niveau d ' nergie do nn ,
l' lectron est capable d ' mettre de l'nergie
Exe m p le : en so luti on dilu e, le m lange
pour autant que l'tat dans leq uel il se trouve
d'une so lutio n aqueuse (incolore) de HCI et
soit un tat excit. Dans ce cas, il retom be
d'u ne solution aqueuse (incolo re) de NaOH
da ns so n tat fo nda mental en librant de
en q uantits st c hiomt riq ues aboutit la
l' nergie et il se ra pproc he du noyau.
for mati o n d ' un e solutio n aqu euse in co lo re
de NaCI. 1 o. Faux. To us les lect rons sont suscepti bles
d'absorber de l'nergie et de passe r dans des
3. Faux. Dans un atome, le nombre de proto ns
niveaux d' nerg ie supri eurs. Cepe ndant,
est touj ours gal au nombre d'lectro ns de
les lectro ns de valence t ant plus loig ns
mani re assu rer l'lectro neutralit du sys-
d u noyau, les forces d'attraction lectrost a-
t me. Pour un at ome do nn, le nombre de
t iq ues so nt m o in s co nsquentes et il fa ut
neutro ns peut p r end r e des valeu r s d iff-
fourn ir moin s d' nergie pou r les promouvoir
re ntes co rrespondant diffrents isotopes .
l't at excit.
4. Vrai.
11. Vrai. L'lectron peut, selon le cas, tre consi-
d r co mme une part icu le porteuse d'u ne
charge (Q = 1,69. l o - 19 C) et d'une masse (m =
9, l . l o - 3l kg). Dans une orbitale, comm e il
est imposs ible de localiser exactement l'lec-
tron, c'est son aspect ond ulatoire qui est pris
en compte, grce un e fo nction appe le
fonctio n d'onde .

12. Faux. Le prin cipe d ' in ce rt it ude d' Heise nbe rg


nous apprend le co nt raire. Il est imposs ible
.~ de dterminer simultanment la quantit de
:;;
-0
m ouvement associe une particul e et sa
'"O
0
c:
::l 5. Vrai. Frq uence v et longueur d'o nde
c position exacte. Plus la part icule est petite,
::i ""'
"
sont re lies par la relation v = c/, c tant la
p lu s l' i m p r c i si o n (la d l ocali sat io n) est
0 ~
;:: vitesse de la lumire.
lJ') .9::l grande .
T'-i
0 "'c:0 6. Faux. Situs des longue urs d'onde p lus
N c: (x) (p) 2: h/4n
c: petites, les rayons UV sont plus nergtiq ues
@ .!2 ou encore (x) (v) 2: n/4p - m
....... puisq ue la relation qui lie nergie et longueur
..c .g
0\ 2 d'onde est la suivante : E = h c/ x: incertit ude sur la posit ion
Q.
::: ~
>-
a. .!l 7. Vrai. Com me les rayons IR ont des longueurs p: in ce rt itude su r la quant it de mo uve -
0
u <2" d'onde plus grandes que les rayons Visibles, ment , p = m v (produ it de la masse par la
-0
0
c:
::l
leur frq uence est ncessaireme nt plus petite v itesse).
Cl
@
(v = c/A).

93
13. Vrai. La notion de probabilit de prsence [Ar] 45 3d6. On vide les orbitales 4 5 avant
d'un lectron dans une portion donne de les orbitales 3d.
l'espace occup par un atome est reprsen- 21 . Vrai. La famille des sulfurides est la
te par le carr de la fonction d'onde. La famille Via du tableau priodique et elle
portion de l'espace est appele orbitale . contient l'oxygne. Les lments de cette
chaque lectron est associe une fonction famille taient anciennement appels
d'onde. chalcognes .
14. Faux. Si les nombres quantiques n et f 22. Faux. Pour rpondre la logique de construc-
sont des grandeurs entires positives , les tion du tableau priodique , l'hydrogne
nombres quantiques met 5 peuvent prendre est plac dans la colonne qui correspond
des valeurs ngatives (Exemple : m = - 2, au remplissage de l'orbitale s de la coque
5 = -Y..). valencielle par un seul lectron, mais c'est
15. Vrai. Le nombre quantique e prcise la forme un non-mtal. Ses proprits chimiques n'ont
de l'orbitale dans l'espace. Ainsi : rien de semblable celles des alcalins.
- lorsque evaut 0, les orbitales sont de type 5; 23. Vrai. Une ligne du tableau priodique repr-
- lorsque evaut l, les orbitales sont de type p ; sente une priode. La 1re priode comprend
- lorsque evaut 2, les orbitales sont de type d; deux lments. La 2e et la 3e priodes
- e
lorsque vaut 3, les orbitales sont de type f comprennent huit lments. La 4e priode
comporte 18 lments ... Dans une priode ,
16. Faux. partir du 3e niveau , les orbitales d
les lments sont classs par nombre ato-
sont effectivement au nombre de cinq par
mique Z croissant.
niveau, mais on peut placer deux lectrons
par orbitale, ce qui fait dix lectrons au total. 24. Faux. Le rayon atomique dcrot au sein
d'une priode et crot au sein d'une famille.
17. Vrai. Le principe de l'Aufbau consiste
Au sein de la priode, la charge nuclaire
placer, pour un atome, les niveaux par ordre
augmente quand on passe d'un lment
d'nergie croissante. Ensuite, les lectrons y
l'autre ; elle attire donc de plus en plus forte-
sont rpartis en commenant par le niveau le
ment les lectrons et les rapproche donc du
plus bas, en n'en plaant pas plu s de deux
noyau. Au sein d'une famille, comme les lec-
par orbitale (rgle de Pauli) et en n'appariant
trons de valence se trouvent sur des niveaux
que lorsq ue le nombre d' lectron s est sup-
d'nergie de plus en plus loigns du noyau,
ri eur au nombre d'orbitales (rgle de Hund).
le rayon atomique augmente.
18. Faux. Un atome de cobalt (Co) possde
27 lectrons qui se rparti ssent comme suit :
25. Vrai. L'nergie d'ionisation est toujours
plus grande que l'nergie d'excitation d ' un
152 252 2p6 3 5 2 3p6 4 5 2 3d7 . La coque valen-
atome. Lors de l'e xcitation , l'lectron est
cielle est donc 452 3d7 .
promu dans un niveau d'nergie plu s lev
19. Vrai. L'anion Br- pos sde 36 lectrons. La mais appartenant toujours l'atome. Lors de
configuration lectronique est : [Ar] 452 3d 1o l'ioni sation, l'lectron est arrach l'atome.
4p6. Cette opration exige videmment une ner-
"'O
0
20. Faux. Le cation Co 3 + possde (27 - 3) lec- gie plus grande.
c
::J
0 trons. La configuration lectronique est :
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

94
1
I~
1

Exercices

1. Un fo ur mi croondes rchauffe de l'eau en irrad iant ce lle-ci l'aide d' une radi ation
de longueur d'onde gale 12 ,5 cm. De cette manire, la t emprature d ' un rcipient
co ntenant 2 50 ml d'eau plac dans le fou r passe, en 2 minutes, de 20,0 C l 00,0 C.
Calcul ez l'nergie (en J par mo l de phot ons) mi se par le four.
2. Quelle est la lon gueur d 'ond e associe un proton qui trave r se l' espace avec une
v itesse d e 5, 80 k m . s- 1 ? quelle rgion du spectre lectromagntiqu e corres pond
cette longu eur d 'onde?
3. quelle vitesse un neutron doit-il se d placer dans l'es pace pou r avoir un e longueur
d' ond e de l 0,0 pm ?
4. L'at ome d e baryum met une lumire de frquence gale 5,41 . 10 14 Hz.
Cette lumire fait-elle parti e du spectre v isible? Si o ui , qu elle coul eur corres pond-elle?
S. Un type de brlure peut survenir si on s'expose des radiat ions UV proches d e 325 nm .
a) Quelle est l' nergi e associe un phot on d e cette longu eur d 'onde?
b) Quelle est l'nergi e associe un e mole de ces phot ons ?
c) Combien de phot ons seront ncessaires pour provoquer une brlure de l mJ ?
d) Les brlu res rs ulte nt de la ru pture de liaisons chimiques la surface de l'pide rme. Si
une rad iat ion de 325 nm est capab le de rom pre une liaison chim ique, q uelle est l'ne rgie
moye nne (e n kJ mol- 1 ) d 'une t ell e liaison chimiq ue?
6. Le complexe hmog lobine-CO abso rbe une radiati on de l 953 cm- 1 . Calculez la longueur
d 'onde de la radiation (en nm), sa frquence (en Hz) et son nergi e (e n kJ mo l- 1).
7. L'at o me est parfois p rsent co mme un mi ni syst me plant aire o les lectrons se
dplace nt sur d es orbites circulaires di sposes autour du noyau ce ntral. Expli quez
pourquoi le principe d ' in ce rtit ude d ' Heise nberg m et m al ce mod le.
8. Combien d 'o rbital es y a-t-il dans le niveau n = 6 ? Prci sez leur natu re et leu r fo rme.
9. Dans un univers o l'lectron au ra it q uat re valeu rs de spi n diff rentes (s = Yz , s = X ,
s = -Yz, s = - X) et o le t ableau priod ique comprendrait seul ement 36 lments, q uels
lm ents seraient co nsidrs comm e des gaz nobles? Schmati sez l'allure du tabl eau
-=
:<; pri od iq ue en question si la rgle de Pauli tait toujo urs d 'appli cation .
"O
"O
0
c:
::l 1 O. Utilisez un diag ramme orbital pour illu strer ce qui arri ve lorsqu ' un at o me d 'oxygne
c
:J ""'
"
acquiert deux lectro ns supplmentaires . Pourquoi est-il extrm em ent diffi cile d 'aj outer
0 ~
un 3e lect ro n ?
lJ"l =2
r-l
0
::l

"'c:0 11. Lo rs d' un fe u d'art ifice, une pluie d 'to il es co lores se mble to mber du ciel. Expliquez le
N c:
c:
prin cipe de ce phnomne.
.g
....... u
.g 12. Commentez les affi rmations v raies ou fausses suivantes qui co ncernent les halog nes.
..c
Ol ::c.. a) Les halognes ont une coque valencielle entirement rem pli e.
:::: ~
>-
a. ~
::l
b) Les halognes fo rm ent des sels avec les non-mt aux .
0
u ~
-0 c) l't at naturel, les halog nes sont mo noatomiq ues.
0

Cl
@

95
d) Dans la famille des halognes, le rayon atomique volue en dcroissant de haut en bas.
e) Aux halognes, sont associes de faibles nergies d'ionisation.
1 3. Pour vous familiariser avec le tabl eau priod ique , trouve z, pour chacune des affirmations
suivantes, l'lment correspondant :
a) L'lment de plus petit rayon at om ique de la famille Via.
b) L' lment de rayon atomique le plus grand de la 6e priode .
c) L'lment de plus grande nergie de premi re ioni sation (11 ) de la famille 14.
d) L'lm ent de plus petite nergie de premire ioni sation (11 ) de la se priode.
e) Dan s le groupe Ilia, l'lment qui forme l'oxyde le plus basique .
f) Dans la priode 4 , l' lment dont la coque valencielle est complte.
g) L'lment dont la configuration est [Ne) 352 3p2.
h) L'lment dont la configuration est [Ar) 452 3d 10 4p3.
i) Dan s la 4e priode, les lments dont le niveau d est moiti rempli et qui forment
un cation 2+.
14. Nommez l'lment et crivez sa configuration lectronique l'tat fondamental.
a) Le plus petit mtal de la 3e priode.
b) Le lanthanide d e masse atomique la plus leve.
c) Le mtal de tran sition de la priode 5, de plus petite masse atomique.
d) L' lme nt de la priode 4 qui , lo rsqu'il perd deux lectron s, acquiert la configuration
de l'argon .
e) Le mtal alcalin dont le cation a la mme configuration que le krypton.

* Conseil mthodologique
Pour rsoudre l'exe rcice l 5, faites appel votre culture gnrale ou consultez un livre de
chimie inorganique.

1 5. Attribuez un e ou plu sieurs caract ri stique(s) chaq ue substance su ivante:


0 2 , Na, Ba, Ga, Ar, F2 , N 2 , Cl 2
a) Gaz de couleur j aun e ple , ractif, dont l'atome i sol possde une lectron gativ it
trs leve.
b) Mtal qui ragit avec de l'eau pour produire du dihydrogne.
c) Mtal qui forme un oxyde de formule M2 0 3 .
d) Gaz incolo re q ui compose 78 % de notre atmosphre.
e) Gaz incolore non ractif.
f) Gaz de cou leur vert ple, toxique.
""O
0
c g) Gaz ncessaire la combustion des substance s org aniqu es.
:J
0 16. Le calcium est gnralement plus ractif que le mag ns ium ; il est par contre moins
lil
.-t ractif que le potassium. Expliquez pourquoi .
0
N 17. Consid rez l'nergie de premire ionisation du no n et l'affi nit lect ronique du fluor.
@
.......
a) crivez l' q uat ion associe ces d eux grandeurs et donn ez la configuration
..c lectro nique des atomes et ions correspondants.
CJl
;::::
>-
a. b) Quel est le sig ne de l' nergie associe ces deux grandeurs ?
0
u c) Ces deu x g rand eurs seront-elles gales en valeur absolue? Si non , quelle se ra la plus
grande de s deux ? Expliquez.

96
18. Utilisez les configurations lectroniques pour expliquer les observations suivantes :
a) L'nergie de premire ionisation du phosphore est suprieure celle du soufre.
b) L'affinit lectronique de l'azote est moins ngative que celle du carbone et de
l'oxygne.
c) L'nergie de deuxime ionisation de l'oxygne est plus grande que la premire.
d) L'nergie de deuxime ionisation de l'oxyg ne est plus grande que l'nergie de
premire ionisation du fluor.

-0 c:
::l
0
c
:J ""'
0
LJ)
r-l
0
N

.......
..c
Ol
::::
>-
a.
0
u
Rponses
1. L'nergie mise par le four sera de :

Ech 1m1que
.. = h v N = h __ N
A A

08
34 x 3.oo l m l x 6,0221023 mo1- 1 = 0,958 J mo1- 1
f ch imique = 6,625 .10- J. s 12,5 .10- 2 m

2. Selon l'quation de de Broglie :

= _ h_ = 6,62510- 34 J . s = 6,88 .10- 11 m = 6,8810- 2 nm


m v 1,66 1 o- 27 kg x 5800 m s- 1

->rayons y
N.B. : 1 J = 1 kg . m 2. s-2

3. Un neutron devra se dplacer une vitesse de :

'A= _ h_ ~v = _ h_ = 6,625 -10-34 J. s = 39,91 o3 m. l


mv m 'A l,6610- 27 kg x 10,010- 12 m

4. Calculons la longueur d'onde d'absorption du baryum:

v = __ ~ = __ = 3,00108 mS-1 =5,5510- 7 m = 555 nm


V 5,411014 l

Cette lumire fait partie du spectre visible car la longueur d'onde est comprise entre 400 nm et
750 nm. Cette longu eur d'onde correspond la cou leur verte (voir figure de la fiche 3).

5. a) Calculons l'nergie d'un photon grce la relation :

3 1
E = hv = h __ = 662510-34 Js x 3,00l0 mS- = 6,1210- 19 J
photon ' 325 10-9 m

b) Calculons l'nergie associe une mole de ces photons grce la relation :

Ech 1m1que
. . = Ephoton NA = 61210- 19 J x 6022 1023 mo1-1 = 368 103 Jmo1-1 = 368 kJmo1- 1
' '

c) L' nerg ie associe un photon quivaut 6, 1 2 1o- 19 J.

f totale = fphoton . nphotons

"'O
Pour provoquer une brlure de 1 mJ (= 1o- 3 J), il faudra:
0
c
= Etotale 1o-3 J
n -----~--- = 1,63 . 1015 photons
::J
0 E
6, 12 -10- 19 J photon- 1
photons
lil photon
.-t
0
N
d) Selon les calculs effectus au point b : 368 kJ mo1- 1
@
.......
..c 6. La longueur d'onde pour la radiation est donne en cm- 1 --. - - - - - -
O'l longueur d'onde
;::::
>-
a.
0 ~ longueur d'onde = 'A = = 5, 12033 1o-4 cm = 5120,33 nm
u 1953 cm- 1

Calculons ensuite la frquence et l'nergie de la radiation :

98
v = ,_ = 3,00108 m .l = 5,861013 l = 5,861013 Hz
'A. 5, 1 2 . 1 o-6 m

Ech1m1que
. . = hvN A = 662510- 34 Js x 5,861013 s- 1 x 6,0221023 mol- 1
'

f chimique = 23379 J mo1-


1 = 23,38 kJ. mol- 1

7. Heisenberg postule qu'il est impossible ... le nombre d'orbitales est donn par
de connatre simultanment la position et le nombre de valeurs que peut prendre le
la vitesse exacte d 'un objet de petite taille nombre quantique m (comprises entre -e
comme l'lectro n. En effet, si on veut loca- et +e), donc il y a 36 orbitales au total dans
lis er un lectron, il faut pouvoir interagir le niveau 6.
avec lui , en le percutant avec un photon par 9. Dans une prsentation du tableau priodique,
exemple. Mais au moment du choc, l'nergie les lments sont regroups en fonction de
du photon est transfre l'lectron qui , ds la nature des orbitales partiellement ou com-
lors, change de position et sa position initiale pltement remplies de la coque valencielle .
exacte est alors perdue et n'est plus mesu- Cette reprsentation fait apparatre quatre
rable. La mesure de la position est affecte blocs (s, p, d et fJ.
par la technique mme de mesure . Dans un univers o l' lectron aurait quatre
8. Si n = 6, le nombre quantique e peut valeurs de spin diffrentes (s = Yz, s = X,
prendre les valeurs suivantes : s = -Yz, s = - X), le tableau priodique chan -
- 0 : 1 orbitale de type s, reprsente par un gerait d'apparence :
volume sphrique ; - 4 lectrons pourraient occuper une orbitale
- 1 : 3 orbitales de type p, schmatises par de type s; ce bloc comporterait alors quatre
2 volumes en forme de lobes ; colonne s;
- 2 : 5 orbitales de type d, schmatises par
- 12 lectro ns pourraient occuper les orbi-
des vo lumes en forme de lobes ;
tales de type p ; ce bloc comporterait alors
- 3 : 7 orbital es de type f, sc hmatises par
12 colonnes ;
des volumes en forme de lobes ;
- 4 : 9 orbitales ; - 20 lectro ns pourraient occuper les orbi-
- 5 : 11 orbitales ; tales de type d ; ce bloc comporterait alors
20 co lonnes.
18
-si 2 1314151617 s2
-

si s2 pl p2 p3 p4 p5 p6
sl s2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 pl p2 p3 p4 p5 p6
.~
sl s2 dl d2 d3 d4 d5 d6 d 7 d8 d9 d l0 ...
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1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
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-0
0
f
c:
::l
Cl
@
-
l 51 52 53 s4
2 51 52 53 54 pl p 2 p 3 p 4 p 5 .. . pl2

3 51 52 53 54 pl p2 p 3 p4 p5 .. . pl2

4 51 52 53 54 dl d 2 dl d4 d5 d6 d7 d8 ... d 20 ...

5
6
7 p
5 d
Dans le cas o seu ls les 36 premiers l- dont la longueur d 'onde correspond une
ments ex isteraient, la dernire colonne du lumire du spectre visible. Comme, chaque
bloc p, qui regroupe les gaz nobles, contien- lm ent, correspond une mission qui lui
drait 3 lments: Be (Z= 4), Ca (Z= 20) et Kr est propre, on obtient un j eu de co ul eurs
(Z = 36) seraient alors considrs comme des diffrentes :
gaz nobles , ce qui est dj le cas du Kr dans - sodium - jaune
la configuration relle du tableau priodique. - calci um - orange
1O. Diagramme orbital illustrant la situation - potassium - violet
lorsqu'un atome d'oxygne acquiert deu x - baryum - vert
lectrons supplmentaires (l ). - lithium - rouge
- strontium - rouge
E 12p li li li - magnsium - blanc
2s li - cuivre - bleu

15 li 12. a) Les halognes ont une coque valencielle


entirem ent remplie : faux, l' halogne a un
Configuration lectronique lectro n en m oins que le gaz noble de la
de l'ion oxygne : 0 2 - priode considre.

11 est extrme m ent difficile d'ajouter un b) Les halognes for ment des se ls avec les
troisime lectron car deux lectrons suppl- non-mtaux : faux, ils fo rm ent des sels avec
mentaires procurent des orbitales p remplies des mtaux qui leur cdent ou qui mettent en
et l'oxygne acq uiert ain si la configuration commu n l' lectron manquant pour remplir
du gaz noble le plus proche, le no n. leur couche valencielle.

11. Un feu d'artifice est un procd pyrotech- c) l'tat naturel, les halognes so nt mono-
nique utili sant des exp losifs dflagrants atomiques : fa ux, il s existent sous forme de
visant produire du so n, de la lumire et molcu les diatomiques (F 2 , Cl 2 , Br 2 , 12 ).
de la fume. Lo rs d'un feu d'artifice, l'arti -
d) Dans la famille des halognes, le rayon
ficier projette en l'air, l'aide d'une fuse,
atom ique volue en dcrois sant de haut en
un ensemble de petites capsu les contenant
bas : fa ux, dans une fami lle, le rayon ato-
-0
diffrents se ls mtalliqu es solides (sod ium,
0
mique crot de haut en bas v u qu' il y a de
c potassium, magnsium, baryum ... ) et munies
::i plus en plus d'lectrons sur des ni veaux
0 d'un dtonateur capab le de dc lenc her
d'nergie diffrents.
lJ) une mini explosion au sein de chaq ue cap-
T"-1
0 sule. L'nergie libre au cours de l'exp losion e) Aux halognes sont associes de fa ibles
N
sert excite r les atomes du mtal contenu nerg ies d'ionisation : faux. Ils ont une ner-
@
....... dans la caps ul e. Les atomes abso rb ent de gie d'ionisation presque auss i leve q ue
..c cell e des gaz nobles car leur coque valen -
0\ l ' ner gie. Ce la permet aux lect r on s de
:: cielle est quasi complte.
>- valence d'tre promus dans des niveaux
a.
0 d'nergie suprieure, in stabl es. La retombe 1 3. a) lm ent de plus petit rayon atomique de
u
des lectrons de l'atome l'tat fondamen- la fam ille Via : 0
tal s'accompag ne d'une m iss ion d'nergie

100
(le rayon atomique crot de haut en bas au e) Le mtal alcalin dont le cation a la mme
sein d'une famille) configuration que le krypton :
rubidium - [Kr] 55 1 (Rb+ : [Kr])
b) lment de plus grand rayon atomique de
la 6e priode : Cs 1 5. a) Gaz de couleur jaune ple, ractif, dont
(le rayon atomique dcrot de gauche droite l'atome isol possde une lectrongativit
au sein d'une priode) trs leve : F2
c) lment de plus grande nergie de pre- b) Mtal qui ragit avec de l'eau pour pro-
mire ionisation (11) de la famille 14 : C duire du dihydrogne : Na (alcalin) et Ba
(les nergies de premire ionisation (alcalino-terreux).
dcroissent de haut en bas au sein d'une
famille) c) Mtal qui forme un oxyde de formule
M 2 0 3 : Ga
d) lment de plus petite nergie de pre-
mire ionisation (11) de la 5e priode : Rb d) Gaz incolore qui compose 78 % de notre
(les nergies de premire ionisation vont en atmosphre : N2
croissant de gauche droite au sein d'une
e) Gaz incolore non ractif: Ar
priode)
f) Gaz de couleur vert ple, toxique : Cl 2
e) Dans le groupe Ilia, lment qui forme
l'oxyde le plus basique : Tl (le plus loign g) Gaz ncessaire la combustion des subs-
des non-mtaux) tances organiques : 0 2

f) Dans la priode 4, lment dont la coque 16. Le calcium et le magnsium peuvent tous
valencielle est complte : Kr (gaz noble) deux cder deux lectrons, mais le rayon
atomique du calcium est plus grand que celui
g) lment dont la configuration est
du magnsium. La force d'attraction entre
[Ne] 352 3p2 : Si (1 O lectrons pour Ne
le noyau d ' un atome de calcium et ses lec-
+ 4 lectrons -. Z = 14)
trons de valence est moins leve que dans
h) lment dont la configuration est [Ar] le cas du magnsium, en raison de l'effet
452 3d1o 4p3 : As (1 8 lectrons pour Ar + d'cran exerc par la couche d'lectrons du
1 5 lectrons -. Z = 33) cur. Le calcium libre plus facilement ses
i) Dans la 4e priode, les lments dont le deux lectrons de valence, ce qui explique
niveau d est moiti rempli et qui forment qu'il so it plus r actif que le magnsium.
un cation 2+ : Nanmoins , le calcium est moins ractif que
Mn : [Ar] 452 3ds -. cation Mn 2+ le potassium qui, lui , ne doit cder qu'un
seu l lectron pour acqurir la configuration
Cr: [Ar] 451 3ds -. cation Cr2+
d'un gaz noble.
14. a) Le plus petit mtal de la 3e priode : alu-
minium - [N e] 352 3pl
1 7. a) nergie de premire ionisatio n du non :
nergie fournir un atome l'tat gazeux
Le rayon atomique dcrot de gauche droite
.~
:;; pour lui arracher un lectron .
"O
au sein d'une priode. Un semi-mtal et des
"'O c: Ne(g) -. Ne+(g) + 1 e-
0 ::l non-mtau x suivent l'aluminium.
c [N e] [He] 252 2ps
::i """' b) Le lanthanide de masse atomique la plus
0 ~
;::
leve : lutc ium - [Xe] 652 4f 4 5dl L'affinit lectroniqu e du fluor : nergie lib-
lJ) .9::l
T"-i
re par un atome l'tat gazeux lors de la
0 "'c:0 (MLu = 174,97 g mol- 1)
N c: capture d'un lectron.
c:
@ .!2 c) Le mtal de transition de la priode 5, de F(g) + 1 e- -> F- (g)
.......
..c .g plus petite masse atomique : [He] 252 2p5 [Ne]
0\ 2
::: Q.
~
yttrium - [Kr] 552 4dl (My= 88,91 g . mol-1)
>-
a. .!l b) L'nergie de premire ionisation : signe +
d) L' lment de la priode 4 qui , lorsq u'il
0
u <2" et l'affinit lectronique : signe -
-0 perd deux lectron s, acquiert la configura-
0
c:
::l tion de l'argon : c) Ces deux grandeurs ne so nt pas gales
Cl
@ calcium - [Ar] 452 (Ca2+ : [Ar]) en valeur absolue. L'nergie de premire

101
ionisation est plus leve car il est plus dif- c) L'nergie de deuxime ionisation de l'oxy-
ficile d'arracher un lectron un atome de gne est plus grande que la premire .
non (gaz noble) que d'en ajouter un un
Il devient de plus en plus difficile d'arracher
atome de fluor (halogne).
un lectron une espce qui se charge de
18. Utilisez les configurations lectroniques pour plus en plus positivement.
expliquer les observations suivantes :
De plus, o+ est stable (orbitales p moiti
a) L'nergie de premire ionisation du phos- remplies).
phore est suprieure celle du soufre. Les
0 : [He) 2s2 2p4
orbitales p du phosphore sont moiti
remplies (critre de stabilit supplmen- o+: [He) 2s2 2p3 /1 = l 313 kJ mo1-1:
taire). Lui arracher un lectron est de ce fait O(g) __, o +(g) + l e-
plus difficile.
02+: [He) 2s2 2p2 12 3 388 kJ mo1- 1 :
=

P : [Ne) 3s2 3p3 /1 = l 062 kJ . mo1- 1 : o+(g) __, o 2 +(g) + l e-


P(g) -> p+(g) + l e-
d) L'nergie de deuxime ionisation de
S : [Ne) 3s2 3p4 /1 = 999 kJ . mo1- 1 : l'oxygne est plus grande que l' nergie de
S(g) --+ s+(g) + l e- premire ionisation du fluor. L'nergie de
deuxime ionisation est l'nergie associe
b) L'affinit lectronique de l'azote est moins
l'enlvement d ' un lectron un cation
ngative que celle du carbone et de l'oxy-
o +. L'nergie de premire ionisation est
gne. Dan s le cas de l'azote, l' ajout d ' un
l'nergie associe l'enlvement d'un lec-
lectron supplmentaire rompt la stabilit
tron un atome neutre.
des orbitales p moiti remplies.
o+: [He) 2s2 2p3 /2 =3 388 kJ mo1-1 :
N : [He) 2s2 2p3 EA = - 7 kJ . mo1- 1
o+(g) __, o2 +(g) + l e-
N(g) + l e- -> W(g)
F : [He) 2s2 2p5 /1 = l 680 kJ mo1- 1 :
0 : [H e) 2s2 2p4 EA = - 141 kJ . mo1- 1
F(g) __, F+(g) + l e-
O(g) + l e- -- o -(g)
C : [He) 2s2 2p2 EA - 154 kJ . mo1- 1
=
C(g) + l e- __, C-(g)

-0
0
c
::J
0
lil
.--t
0
N
@
.......
..c
O"l
;::::
>
a.
0
u
Copyright 2015 Dunod.
Dunod. Toute reproduction non autorise est un dlit.

( Fiche 1 : Structure de l'atome J ( Fiche 3 : Quantification de l'nergie J Fiche 7 : Modle actuel ou modle de Schrdinger

Noyau : protons + neutrons

-
Nuage : lectrons

( Fiche 2 : Ondes lectromagntiques J


Planck
E instein
c
E =h . v=h . .. Fonction d'onde
Orbitales

-
( Fiche 8 : Nombres quantiques J
Fiche 6 : Principe d'incertitude d'Heisenberg
n : niveau d'nergie
Relation entre frquence et longueur d'onde e: forme de l'orbitale
V =~ [ x.p ~ln ) m : direction de l'orbitale

-
s : spin de l'lectron

-
Spectre lectromagntique

( Fiche 5 : quation de de Broglie J


Fiche 4 : Absorption et mission d'nergie Chi ( Fiche 9 : Orbitales J

-
~
( S, p, d,f )
tat fondamental
tat excit
tat ionis ( Fiche 11 : Configuration lectronique J
Fiche 12 : Tableau priodique i-----.
Principe de l'Aufbau
Cur et coque valencielle
Principe d'organisation
Ions

-
Atomes excits
( Fiche 14 : Lois priodiques J ( Fiche 13 : Familles d'lments)
Plus petite quantit de matire
Rayon atomique la : Alcalins
qui se conserve au cours [ Fiche 10 : Diagrammes orbitaux J
nergie d'ion isation l la : Alcalino-terreu x
d'une raction chimique Affinit lectronique llla: Terreux
Rgle de Klechkowsky IVa : Carbonides
Rgle de Hund Va : Azotides
Principe d'exclusion de Pauli Via : Sulfurides
VI la : Halognes
VIiia : Gaz nobles
"O
0
c
::i
0
,....
1..()

0
N
@
.
..c
01
'L:
>-
Q.
0
u
La molcule
MOTS-CLS
Forces d'attraction liaisons polaires charge formelle
et de rpulsion liaisons de coordination formes limites
nergie potentielle rgle de l'octet hybrides de rsonance
mthode de Lewis difices polyatomiques radicaux libres
liaisons ioniques lectrongativit nergie et longueur
liaisons covalentes % de caractre ionique de liaison

La molcule est la plus petite quantit de matire qui se conserve lors de change-
ments physiques, observables l'chelle macroscopique .
Exemple : H 20(/) ~ H20(g)
Lors de la vaporisation, l'eau liquide se transforme en vapeur d'eau mais la mol-
cule reste constitue, dans les deux tats, de deux atomes d'hydrogne et d'un
atome d'oxygne. Il n'y a pas de changement l'chelle microscopique tandis qu'
l'chelle macroscopique, le changement d'tat est tout fait perceptible.
Dans le cas des molcules, les interactions interatomiques conduisent les atomes
s'associer en form ant des liaisons chimiques.

"'O
0
c
:J
0
lJ"l
r-l
0
N

.......
..c
Ol
::::
>-
a.
0
u
Les liaisons chimiques
Les liaisons chimiques sont des forces lectrostatiques qui refltent l'quilibre existant
entre forces d'attraction (entre charges de signe oppos) et forces de rpulsion (entre
charges de mme signe).
Les forces d'attraction s'exercent entre les protons et les lectrons. Les forces de
rpulsion s'exercent entre les lectrons ainsi qu'entre les protons.
Exemple: Dans la molcule de H 2 : deux atomes de H, c'est--dire 2 p+ et 2 e-.

,',
,0,
.
1 '
',
~~------t------~C+\
- p+ [ Forces de rpul sion ]
~',, , ,'~
',,0/ : ---- Forces d 'attraction

Le diagramme ci-dessous montre comment volue l'nergie potentielle des forces


d'interaction lorsque deux atomes d' hydrogne se rapprochent l' un de l'autre.

Diagramme de Heitler-London

nergie potentielle

Molcul e de H2

74 pm Distance entre les noyaux

Rpulsions Attractions

"'O
0
c
Dans ce graphique, l'nergie potentielle tend vers 0 lorsque les deux atomes se trouvent
0
:J une distance infinie l'un de l'autre. Au fur et mesure de leur rapprochement, l'nergie
lJ"l potentielle diminue, la rsultante des forces d' attraction tant suprieure la rsultante
r-l
0
N
des forces de rpulsion. L'nergie continue dcrotre jusqu' une distance donne
(74 pm dans le cas de la molcule de H 2 ) o les deux types de force s'quilibrent.
.......
..c cette distance, l' nergie d'interaction d' une mole de molcules de H 2 est infrieure de
Ol
:::: 436 kJ celle d' une mole d' atomes isols. Ces deux grandeurs (distance et nergie) sont
>-
a. associes une molcule de H 2 !'tat fondamental.
0
u Si on essayait de rapprocher les deux noyaux des distances infrieures, on serait
confront des forces de rpulsions trs importantes et l'nergie potentielle augmenterait
considrablement (voir graphique ci-dessus).

106
Ce sont les lectrons de valence qui jouent un rle fondamental dans la formation des
liaisons chimiques ; celle-ci repose sur des concepts relevant de la mcanique quan-
tique. La formation des liaisons peut tre aborde par une mthode plus simple, appele
Mthode de Lewis. Gilbert Lewis fut, avec Linus Pauling, un des pionniers dans la
description et la comprhension des liaisons chimiques.

Mthode de Lewis
Pour Lewis, le symbole chimique d' un atome reprsente le noyau et les lectrons
internes. Les lectrons de valence sont indiqus par des points. Au-del de 4 points, les
lectrons additionnels tablissent des doublets.
Les atomes de la 2e priode sont ainsi reprsents :
IA llA lllA IVA VA VIA VllA VlllA

Li Be Be C N 0 : F : Ne :

Pour comprendre la formation de liaisons dans les composs chimiques, deux cas
prcis sont envisags :
- lorsqu'un mtal s'associe un non-mtal, les lectrons de valence passent du mtal
vers le non-mtal de manire ce que chaque atome atteigne la configuration lectronique
d' un gaz noble, avec comme corollaire, la formation de cations et d'anions.
Exemple: Na + .E1: ---7 Na++ :cr:
C<;>nfi g url:tion [Ne) 351 [Ne] 35 2 3p s [N e] [Ar]
electroniq ue

Les ions forms au cours de cette raction porte nt des charges de signe oppos et
s'attirent pour former des paires d' ions. Dans le solide, ces paires d' ions s' attirent leur
tour jusqu' ce que les forces d' attraction et de rpulsion s'quilibrent. L' ensemble de
ces interactions produit un amas d'ions rangs de faon rgulire, o les cations et les
anions sont disposs en alternance. Les forces rsultantes qui maintiennent ces cations
au voisinage des anions sont appeles liaisons ioniques et l' assemblage solide structur
con stitue un cristal ionique.
La raction qui se produit s'crit :
-=
:<;
"'O
"O
c: 2 Na(s) + Cl 2(g) ---+ 2 NaCl(s)
::l
0
c
:J """' La formation des liaisons ioniques s'accompagne galement d' une diminution d'nergie
0 ~
lJ"l =
2
potentielle estime, pour la form ation de NaCl(s), 4 11 kJ moi- 1. Cette valeur d'nergie
r-l ::l

0 "'c:0 peut tre calcule grce l'analyse d' un processus hypothtique en plusieurs tapes,
N c:
c: appel cycle de Born-Haber. Ce cycle ne sera pas dcrit dans cet ouvrage.
.g
....... u
.g - lorsque deux non-mtaux s'associent entre eux, les atomes partagent un ou
..c
Ol ::c.. plusieurs doublets d'lectrons de valence et crent des liaisons covalentes. Chaque
:::: ~
>-
a. ~
atome cherche acqurir la configuration d' un gaz noble. Comme les atomes des groupes
::l
0
u ~ principaux acquirent en gnral une configuration lectronique externe qui comporte huit
-0

0 lectrons, on dit qu' ils obissent la rgle de l'octet. La rgle de l'octet ne s'applique ni
Cl
@
aux lments de transition ni aux cinq premiers lments de la classification priodique.

107
La liaison forme entre deux atomes d' hydrogne est une liai son covalente pure; elle
comporte un doublet d'lectrons commun aux deux atomes.
H + H --7 H Hou H- H
Molcule de H2

De mme, entre deux atomes de fluor, on reprsente la liaison covalente de la faon


suivante : .. .. .. ..
..
: F + F :
.. --7 :
..F ..F : ou 1F - F1
Molcule de F2

Un doublet d'lectrons est couramment reprsent par un tiret.


On di stingue, dans la molcule de F2 , deux types de doublets lectroniques :
- les doublets non-liants, ou libres, qui n'appartiennent qu' un seul atome;
- les doublets liants qui se partagent entre deux atomes (1 e- pour chaque atome).
Avec les non-mtaux de la deuxime priode (C, N, 0, F), on forme de cette faon
respectivement :
- 4 liaisons pour le carbone (ttravalent) ;
- 3 ou 5 liaisons pour l'azote (trivalent ou pentavalent);
- 2 liaisons pour loxygne (bivalent) ;
- 1 liaison pour le fluor (monovalent).
Dans les composs forms avec de l'hydrogne (CH4 , NH3 , H20 , HF), chaque atome
apporte l'un des lectrons du doublet commun. Dans ce cas, la liaison est une liaison
covalente normale.
Dans certains cas, un atome peut utiliser un de ses doublets lectroniques libres pour
former une liaison avec un atome dficitaire en lectrons. On forme alors une liaison
covalente de coordination (encore appele liaison complexe).
C'est le cas de la raction d'un proton (atome d'hydrogne qui a perdu son lectron)
avec l'atome d'oxygne d'une molcule d'eau, qui possde deux doublets non-liants. Le
sigle o devant l' ion tt+ symbolise une orbitale vide. Le cation tt+ est en effet une orbitale
l s qui a t dbarrasse de son lectron.

OH+ + H-0-H --7 fH-0-Hl+ ou H-fr-H


1

H H

Dans l'difice H3o+, la charge positive est localise sur l' atome d'oxygne. Il s'agit
d'une charge formelle (voir fiche 3).

"'O
0
c
:J
0
lil
.-t
0
N
@
Le concept de charge formelle
.......
..c La charge formelle (CF) porte par un atome est obtenue en faisant la diffrence entre
O'l
;:::: le nombre d'lectrons de valence (NEY) prsents dans l' atome libre et le nombre d'lec-
>
a.
0 trons de valence qu'on peut associer cet atome li dans une structure de Lewis. Ainsi,
u pour un atome :
CF = NEY atome libre - NEY atome li

108
Pour trouver le nombre d'lectrons de valence dans un atome li, on pose que:
- les doublets d'lectrons libres appartiennent l'atome sur lequel ils sont placs ;
- les lectrons des doublets li ants sont partags en deux, quitablement : un lectron
est assign un atome et l'autre l'atome voisin.
Exemple : Dans le cas de H 3o+ :

- !'atome d'oxygne libre possde six lectrons de valence ;


- l'atome d'oxygne li possde deux lectrons provenant d' un doublet libre et trois
lectrons provenant du partage des trois liaisons simples, soit au total cinq lectrons.
La charge formelle de l'atome d' oxygne vaut :
CF = 6-5 =+1
+ 1 signifie que la liaison que forme cet atome le prive d'un lectron. Par consquent,
il est porteur d'une charge positive.
Le concept de charge formelle est trs utile pour tablir correctement les structures
de Lewis. Par consquent, lorsqu'on dessine une structure, il faut garder en mmoire que:
- les charges formelles doivent tre aussi petites que possible ;
- les charges formelles ngatives doivent tre assignes aux atomes dont l'lectron-
gativit est la plus grande ;
- deux atomes adjacents dans une structure ne peuvent porter des charges forme lles
de mme signe.
Le concept de charge formelle sera repris en dtail dans le cadre de la construction des
difices polyatomiques (voir fiche 5).

L'lectrongativit de Pauling
Les liaisons covalentes (qu'elles soient normales ou de coordination) peuvent, lorsqu'elles
se forment entre atomes diffrents, prsenter un caractre polaris rsultant d' une distri-
bution dissemblable des lectrons entre les deux atomes.
Dans une molcule comme F 2 , la densit lectronique est rpartie de faon identique
-=
:<;
sur les deux atomes. Par contre, dans une molcule comme H-F, la densit lectronique
"O
"'O c:
::l
au niveau des atomes fait apparatre une diffrence significative entre les deux atomes :
0
c la densit lectronique est nettement plus importante au niveau de l' atome de fluor qu'au
:J """'
0 ~ niveau de l' atome d'hydrogne. Cette diffrence est encore plus marque dans LiF et
lJ"l
r-l
=2
::l peut tre estime grce au concept d' lectrongativit dfini par Linus Pauling. (WWW)
0 "'c:0
N c:
c:
.g Vert Rouge
....... u ,------A-----,
..c .g
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-0
0
HF LiF
Cl
@

109
Dans cette figure, la couleur bleue indique la partie de l'atome dbarrasse d'lectrons
et la couleur rouge, la partie riche en lectrons. La couleur verte de F 2 indique que les
lectrons se distribuent quitablement sur les deux atomes.
Dans une molcule de HCl : .. ..
..
H +Cl: ~
..
H-CI:

Il existe une liaison covalente entre l'atome H et l'atome Cl o les lectrons ne sont
pas partags quitablement entre les deux atomes. En ralit, l'atome de chlore attire
plus fortement les lectrons que ne le fait l'atome d'hydrogne et cet effet est d son
lectrongativit.
L'lectrongativit (X) d'un atome est une grandeur qu'on peut calculer partir de
l'nergie d 'ionisation et de l'affinit lectronique de l'atome. Elle reprsente l'intensit
de la force d'attraction qu'un atome peut exercer sur les lectrons contenus dans une
liaison covalente.
L'lectrongativit est reprsente par un nombre formel compris entre 0,7 et 4. La
valeur de 4 a t choisie arbitrairement par Pauling et attribue l'atome de fluor (atome
le plus lectrongatif de tout le tableau priodique). Dans le tableau, l' lectrongativit
est gnralement indique dans la case del' lment correspondant, par un nombre une
dcimale (voir Table 3 dans les Tables de constantes).
Les lectrongativits sont des nombres formels qui peuvent tre lgrement diffrents
d'une Table l'autre. On calcule les lectrongativits notamment partir des nergies
d'ionisation de l'atome. De ce fait, les techniques de mesure de ces grandeurs peuvent
conduire des rsultats lgrement diffrents.
On peut voir dans ce tableau que l' lectrongativit crot de gauche droite au sein
d' une priode et de bas en haut au sein d'une famille.
Grce aux valeurs d'lectrongativit attribues aux atomes, on peut estimer la polarit
des liaisons.
Pour ce faire, on porte en graphique le pourcentage de caractre ionique (% C.I. = Q)
en fonction de la diffrence d'lectrongativit et on obtient une courbe sigmode qui
permet de classer les liaisons.
Q est la charge partielle que portent les atomes lis .
- Sont cons.i dres comme covalentes normales pures les liaisons qui prsentent
moins de 5 % de caractre ionique et affichent ds lors une diffrence d'lectrongativit
(~X) entre atomes de la liaison infrieure 0,3.
- Sont considres comme covalentes normales polarises les liaisons qui prsentent
entre 5 et 50 % de caractre ionique, soit 0,3 : : : ~X::::: 1,7.
- Au-del de 50 % de caractre ionique, soit pour une diffrence d'lectrongativit
suprieure 1,7, les liaisons sont considres comme essentiellement ioniques.
% C.I.
100
-0
0
c
:J
0 75
lil
.-t
0
N
50
@
.
..c
CJl
;:::: 25
>-
a.
0
u
0
0 2 3
Diffrence d'lectrongativit

l l0
Cette courbe sigmode indique que toutes les liaisons chimiques possdent la fois
un caractre ionique et un caractre covalent qui voluent de faon continue. Dans les
faits, toutes les liaisons qui se situent en dessous de 50 % sur la courbe seront consi-
dres comme essentiellement covalentes, toutes celles situes au-del de 50 % seront
considres comme ioniques.

La construction des difices polyatomiques


Lorsqu ' on veut tablir la structure molculaire d'un difice polyatomique, il faut lier
les atomes entre eux. Or, ceux-ci ne se lient pas de faon alatoire. Lewis a propos
un certain nombre de rgles qui permettent d'tablir la structure d'un grand nombre de
composs covalents et de trouver comment les atomes se connectent les uns aux autres
sachant qu'on distingue deux types d'atomes : l' atome central et les atomes priphriques.
1) L a formu le de Lewis doit faire apparatre un nombre d'lectrons gal la somme
des lectrons de valence des atomes reprsents.
2) On choisit habituellement comme atome central, l'atome qui possde la plus petite
lectrongativit.
Exemple : Dans la molcule de COC12 , le carbone est l'atome central.
Xo = 3,5
0
1
Cl-C-CI Xci = 3,15
Xe = 2,6

3) Les atomes d'hydrogne sont toujours des atomes priphriques.


4) L ' atome central est li tous les atomes priphriques (sauf dans les oxacides - voir
point 6).
Exemple: Dans la molcule d'H2 0, l'oxygne est l'atome central.
Atome
centra l

+
H- 0 - H
~
Atomes
priphriques
-=
:<;
5) Il peut y avoir plusieurs atomes centraux.
"O
"'O c:
0 ::l
Exemple : Dans la molcule de C 2H 6 , les 2 atomes de carbone sont centraux et
c
:J """' les 6 atomes d' hydrogne sont priphriques.
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l H H
0 "'c:0 1 1
N c: H- C- C- H
c:
.g 1 1
....... u
.g H H
..c
Ol ::c..
:::: ~
6) Dans les oxoacides, les atomes d' hydrogne sont fixs sur des atomes d'oxygne,
>-
a. ~
0
::l sauf dans H 3P0 3 (WWW).
u ~
-0
0

Cl
@

11 1
Exemple : Dans la molcule de HCI0 3 , le chlore est l ' atome 0
1
central. L'atome d ' hydrogne est fix sur l ' un des atomes H- O- Cl- 0
d'oxygne.
7) Lorsque les atomes sont connects, on obtient la structure de Lewis dfinitive en
rpartissant, en premier lieu, les lectrons de valence restant sur les atomes priphriques
et ensuite sur latome central si ncessaire.
8) On peut, au besoin, dlocaliser un ou plusieurs doublets libres assigns aux atomes
priphriques, afin que l'atome central puisse, lui aussi, obir la rgle de l'octet et de
sorte que tous les atomes aient une charge formelle (CF) la plus proche de O. On forme,
dans ce cas prcis, des liaisons multiples (doubles ou triples).
9) Les molcules et les ions polyatomiques sont gnralement les plus compacts
possibles.

Reprsentation d'une molcule d'H 2 0 selon Lewis


- On calcule les lectrons de valence : 2 x 1 e- (H) + l x 6 e- (0), soit 8 e- au total.
- On soustrait deux lectrons par liaison envisage, soit quatre lectrons.
- Les lectrons restants sont distribus en paires libres (8 - 4 = 4 e- soit deux paires) sur
les atomes priphriques l'exception des atomes d' hydrogne qui ne peuvent accepter
plus de deux lectrons au total.
- S' il reste des paires libres, celles-ci se placent sur l'atome central.

H--- H

Dans la molcule d'H20, chaque atome d'hydrogne est entour de deux lectrons,
conformment la structure du gaz noble de la priode laquelle il appartient (He : 2 e-)
et CFH =O.
L'atome d' oxygne est entour de 8 e-, conformment la structure du gaz noble de
sa priode (Ne: 8 e-). Il obit la rgle de l'octet et:
CF0 =NEY atome libre -NEY atome li = 6- 6 = 0

Reprsentation d'une molcule d'HCI0 3 selon Lewis


Cette molcule appartient la famille des oxoacides. L 'atome d' hydrogne doit donc
tre fix sur un atome d ' oxygne.
On calcule les lectrons de valence : l x l e- (H) + l x 7 e- (Cl) + 3 x 6 e- (0), soit
26 e- au total.
On soustrait 2 e- par liaison envisage, soit 8 e- .
"'O
Les lectrons restants sont distribus en paires libres (26 - 8 = 18 e- soit 9 paires) sur
0
c les atomes priphriques, l'exception de l'atome d' hydrogne qui ne peut accepter
:J
0 plus de 2 e- au total.
lil
.-t La paire libre restante est place sur l'atome de Cl central.
0
N
@ : Q: CF=-1 Atomes H 0 0 Cl
.......
..c
O'l
..
CF= 0 1

H- 0 - Cl- O: CF=-1
.. NEV at. libre 6 6 7
;:::: CF = 0 CF :: +2 NEV at. li 6 7 5
>
a.
0 CF 0 0 -1 +2
u
Les trois atomes d 'oxygne et l'atome de chlore obissent tous la rgle de l' octet
et l'atome d ' hydrogne est entour de deux lectrons. Cependant, pour diminuer les

ll2
charges formelles au maximum , on va dlocaliser des paires d'lectrons et introduire
des doubles liaisons.

CF - 0 Atomes H 0 0 Cl
:o : NEV at. libre 6 6 7
CF:: 0 Il
CF= 0
.. .. ..
H - 0 -Cl= O CF= O
CF 0
NEV at. li 6 6 7
CF 0 0 0 0

Toutes les charges formelles sont nulles.

Reprsentation d'une molcule de COCl 2 selon Lewis


- On calcule les lectrons de valence: 1 x 4 e- (C) + 2 x 7 e- (Cl)+ 1 x 6 e- (0), soit
24 e- au total.
- Le carbone est choisi comme atome central (l'atome qui possde l'lectrongativit
la plus petite).
- On soustrait 2 e- par liaison envisage, soit 6 e-.
- Les lectrons restants sont distribus en paires libres (24 - 6 = 18 e- soit 9 paires)
sur les atomes priphriques.

CF -1 Atomes Cl 0 C Cl
:o: NEV at. libre 7 7 4 7
1

..
CF - 0 :Cl - C - Cl : CF=O
CF= +l
.. NEV at. li 7 6 3 7
CF 0 -1 +l 0

Ainsi rparties, les paires d'lectrons non-liantes assurent l'octet aux atomes de chlore
et d'oxygne mais pas l'atome de carbone.
Pour compenser le manque d'lectrons autour de l'atome de carbone, on dplace une
des paires externes entre les deux atomes; de faon ce que l'atome de carbone puisse
atteindre la configuration d'un gaz noble.
ce stade, une question se pose nanmoins, quelle paire lectronique faut-il dplacer ?
Une paire lectronique d'un des atomes de chlore (a) ou une paire d'lectrons de l'atome
d'oxygne (b)?

: o: :o:
~l) 1 <.2) ~1) Il <?-.>
(a) ..
:Cl-C = CI .. (b) ..
:Cl-C- CI:
..
-=
:<;
"O
-0 c:
0 ::l C'est une fois de plus le concept de charge formelle qui peut apporter la rponse. Dans
c
:J ""'
"
ce cas prcis, la charge formelle est hypothtique car aucun des atomes de cette molcule
0 ~
LJ) =2 n'est porteur rellement d'une telle charge.
r-l ::l

0 "'c:0 Comparons les deux profils l'aide des charges formelles :


N c:
c:
.g Molcule (a) Molcule (b)
....... u
.g
..c
Ol ::c.. Atomes Cl(l) Cl(2) c 0 Cl(l) Cl(2) c 0
:: ~
>-
a. ~
NEV at. libre 7 7 4 6 7 7 4 6
::l
0
u ~ NEV at. li 7 6 4 7 7 7 4 6
-0
0
CF 0 +l 0 -1 0 0 0 0
Cl
@

11 3
La somme des charges formelles de tous les atomes d'une structure de Lewis doit
tre nulle dans le cas d ' une molcule neutre. Elle doit tre gale la charge nette
porte par l'difice polyatomique, si celui-ci est charg.
Gnralement, la structure de Lewis la plus plausible pour une molcule est celle dans
laquelle aucun atome ne porte de charge formelle. Dans le cas prsent, la structure (b) est
la structure retenue pour la molcule de COC1 2 . La double liai son se forme donc entre
l'atome de carbone et l'atome d'oxygne. Par ailleurs, la formation d'une double liaison
entre C et 0 confre la molcule une symtrie.

Reprsentation de l'anion N0 3 - selon Lewis


- On calcule les lectrons de valence : 1 x 5 e- (N) + 3 x 6 e- (0) + 1 e- correspondant
la charge, soit 24 e- au total.
- L' azote est choisi comme atome central.
- On soustrait 2 e- par liaison envisage, soit 6 e-.
- Les lectrons restants sont distribus en paires libres (24 - 6 = 18 e- soit 9 paires)
sur les atomes priphriques.

[
CF -1 : 0

CF= - 1

:o:
1

.. -CF=N -+2 0:
r
.. CF - 1
Atomes
NEV at. libre
NEV at. li
CF
0
6
7
-1 -1
0
6
7
N
5
3
+2
0
6
7
-1

Ainsi rparties, les paires d'lectrons libres permettent aux atomes d ' oxygne de
rpondre la rgle de l' octet mais pas l 'atome d' azote. Les charges formelles ne sont
pas non plus optimales. Cependant, en dplaant l'une des paires externes d'lectrons
entre les deux atomes N-0, l'atome d ' azote s'entoure de 8 lectrons.
Dans ce cas prcis, les trois atomes d'oxygne sont a priori quivalents. Ds lors, quelle
paire lectronique doit-on dplacer ?

Atomes N 0(1) 0(2) 0(3)

[.. <.1) -~
1 ~3) i- NEV at. libre 5 6 6 6
O = N- ..
0: NEV at. li 4 6 7 7
CF +1 0 -1 -1

i- Atomes N 0(1) 0(2) 0(3)

"'O
0
c
:J
~ ..
oIl
:O - N - 0 : ..
NEV at. libre
NEV at. li
5
4
6
7
6
6
6
7

0 CF +1 -1 0 -1
lil
.-t
0
N
0(1) 0(2)
@
.......
..c
[:O.. -
o
1
i- Atomes
NEV at. libre
N
5 6 6
0(3)
6
O'l
;::::
N=O .. NEV at. li 4 7 7 6
>
a.
0
CF +1 -1 -1 0
u

114
Dans les trois cas, la somme des charges formelles est bien gale la charge porte par
l'difice polyatomique, soit -1. Rien ne permet cependant de distinguer les trois struc-
tures bien que ce ne soit pas toujours le mme atome d' oxygne qui soit doublement li
l'atome d'azote et porte une charge nulle. C'est pourquoi, dans ce cas prcis, on fait
appel au concept de rsonance.

L'hybride de rsonance
Dans la structure de l'ion nitrate No3-, on peut montrer exprimentalement que les trois
liaisons azote - oxygne sont identiques et que la longueur de la liaison est intermdiaire
entre celle d' une liaison simple et celle d' une liaison double. On constate en effet qu' une
liaison simple est plus longue qu'une liaison double. Dans le cas du carbone, on mesure
154 pm pour une liaison simple et 134 pm pour une liaison double.
Comme pour l'ion, aucune des trois structures de Lewis ne permet de prendre en compte
cette donne exprimentale, on dfinit pour l'ion une structure moyenne , appele
hybride de rsonance. Dans cette structure, on considre que la paire d'lectrons qui
assure la double liaison se dlocalise et que les deux lectrons se rpartissent sur l' enti-
ret de l' ion. Les structures (a), (b) et (c) sont appeles structures de rsonance ou
structures limites ou formes limites : elles sont fictives et relies au moyen
de flches doubles (H). Dans l'hybride de rsonance, la dlocalisation des lectrons
de la paire est reprsente par des traits pointills. L'hybride de rsonance est souvent
prsent comme le portrait-robot d'une molcule: c'est sous cette forme qu'on trouve
la molcule dans la nature.

[. l [ l [. l
(a) - - (b) - - (c)
o - o - o -
1 -- Il -- 1
..
O = N- ..
0 : ..
: Q-N-O: .. ..
:Q- N= O ..
o
[ :::::'.~'.: : :
i-
Hybride de rsonance

-=
:<;
"O
Le concept de rsonance et de dlocalisation est envisag dans de nombreux composs
"'O
0
c:
::l organiques, notamment dans les polynes conjugus, c'est--dire dans les molcules qui
c
:J """' alternent doubles et simples liaisons, comme par exemple dans le ~-carotne :
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0
N c:
c:
.g
....... u
.g
..c Molcule de ~-carotne
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
Le ~-carotne est un pigment de couleur orange, dimre de la vitamine A et important
::l
0
u ~ pour la photosynthse.
-0
0

Cl
@

11 5
Exceptions la rgle de l'octet
Si la plupart des composs prsentent des structures de Lewis o les atomes constitutifs
respectent la rgle de l'octet, il existe cependant des exceptions cette rgle. N'obissent
pas la rgle de l'octet :
- les molcules dont le nombre d'lectrons de valence est impair: elles sont appeles
radicaux libres . Ce sont des espces trs ractives porteuses d'lectrons clibataires
(WWW);
- les molcules dont l'atome central appartient aux fami lles 1, 2 ou 3.
Exemple: L'atome d'aluminium (dans A1Cl 3 ) ne peut s'entourer que de six lec-
trons au lieu de huit (exception par dfaut la rgle de l'octet) ;
- les molcules capables d'tendre leur coque valencielle au-del del' octet grce la
prsence d'orbitales d : ces molcules ont ncessairement un atome central appartenant
la 3e priode (ou plus), comme par exemple PC15 et SF6 (exception par excs la rgle
de l'octet).

Les longueurs et nergies de liaison


Dans les structures molculaires, les liaisons chimiques sont gnralement caractrises
par leur longueur et leur force (ou nergie).
La longueur de la liaison est la distance qui spare les noyaux de deux atomes unis
par liaison covalente.
L'nergie de liaison est la quantit d' nergie ncessaire pour briser une mole de
liaisons covalentes qui unissent des atomes gazeux entre eux. Quelques-unes de ces
grandeurs sont reprises dans le tableau ci-dessous :

Liaisons Longueur (pm) nergie (kJ mol- 1 )


C-H 11 0 414
C- 0 143 360
C- N 147 305
-0
0 C - CI 178 339
c
:J C- C 154 347
0
lil
.-t
C=C 134 614
0
N C=C 121 839
@ H- H 74 436
.......
..c H-0 96 467
CJl
;::::
>- H- CI 127 427
a.
0 0- 0 148 204
u
N- 0 144 201

ll6
Trs clairement, ces de ux paramtres dpendent de la nature des atomes qui se
combinent et du nombre d'lectrons partags. En effet, les liaisons covalentes peuvent
tre simples (une seule liai son), doubles (deux liaisons) ou triples (trois liaisons).
La longueur d'une liaison de mme nature entre deux atomes donns varie peu d' une
molcule l'autre : la longueur d' une liaison simple C-C dans un compos deux atomes
de carbone (thane) ou 12 atomes de carbone (dodcane) est la mme, soit 154 pm. La
rupture de ces liaisons requiert galement la mme nergie, soit 347 kJ mo1- 1
Ces deux grandeurs (longueur et nergie) sont dtermines exprimentalement et le
tableau ci-dessus affiche des grandeurs moyennes. Celles-ci peuvent servir valuer les
variations d'nergie associes aux ractions chimiques.

E Atomes

Ruptures
de liai sons Formation
de liaisons
Ractifs

Produits

Libration d'nergie

Dans le diagramme ci-dessus, il faut fournir de l'nergie aux ractifs pour qu'ils se
dcomposent en atomes libres. Les atomes libres qui se recombinent en produits librent
une quantit plus grande d' nergie. Le bilan global se traduit par une libration d' nergie
lorsqu'on transforme les ractifs en produits.
Dans le diagramme ci-dessous, il faut fournir de l' nergie aux ractifs pour qu ' ils se
dcomposent en atomes libres mais cette fois, les atomes libres se recombinent en produits
en librant une quantit d' nergie plus petite de sorte que le bilan global se traduit par
une absorption d'nergie lorsqu' on transforme les ractifs en produits.

E Atomes

Formation
de liaisons
Ruptures
de liaisons
Produits
-=
:<;
"O
"'O c:
::l
0
c Ractifs
:J """'
0 ~
Absorption d'nergie
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0
N c:
c:
.g
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-0
0

Cl
@

11 7
En.m
QCM

Thorie de Lewis
. . Le nombre total d'lectrons de valence dans l'ion phosphonium, PH 4 +,est:
o a. 8 0 c. l 0 o e. 18
0 b. 9 0 d. 12

. . Le nombre total d'lectrons de valence dans l'ion phosphate, P04 3 -, est :


0 a. 26 0 c. 29 D e. 32
0 b. 28 0 d. 30

Ill En gnral, combien de liaisons covalentes normales les atomes des lments
H, C, 0 et N forment-ils dans une molcule qui ne comporte que des liaisons
simples?
O a. l, 4, 3, 5 O c.l,2,2,3 D e. l, 2, 2, 3
0 b. 2,4, 2 , 5 0 d. l, 4, 2 , 3

lectrongativit et pourcentage de caractre ionique


Ill Par mi les composs suivants, lequel ne possde pas, la fois, des liaisons
ioniques et covalentes ?
0 a. CaC0 3 D c. Ba(N0 3) 2
0 b. Sr3 N2 0 d. MgS04

Aprs avoir class chacun des composs suivants: CaO, S8 , AIBr 3, ICI, Na 2 S, Si02
et li Br dans l'une des catgories suivantes, proposez la catgorie qui contient le
plus de composs.
O a. 0 - 20 % de caractre ionique

"O
0 b. 20 - 40 % de caractre ionique
0
c O c. 40 - 60 % de caractre ionique
:J
0 O d. 60 - 80 % de caractre ioniqu e
LJ)
r-l 0 e. 80 - l OO % de caractre ionique
0
N

.......
lm Dans lequel de ces composs trouve-t-on la liaison chimique de caractre ionique
..c le plus marqu ?
Ol
::::
>-
a. D c. HF D e. IBr
0
u D d. C0 2

l l8
Fm Parmi les composs KF, IBr, MgS, NO, Cao, NaBr, Br2 et HCI, lesquels sont ioniques?
o a. KF, Cao, NaBr
0 b. KF, MgS, Cao, NaBr
0 c. IBr, NaBr, Br 2 , HCI
0 d. IBr, NO, Br 2 , HCI
0 e. KF, CaO, NaBr, HCI

m Classez les liaisons suivantes par ordre croissant de polarit :


0-S, P-S, S-CI, 0-Se, Sb-Se
0 a. 0 - S, 0 - Se, Sb- Se, P- S, S- CI
0 b. 0 - Se, 0 - S, S- CI, P- S, Sb- Se
0 c. P- S, Sb- Se, S- CI , 0 - S, 0 - Se
O d. Sb- Se, 0 - Se, S- CI, 0 - S, P- S
0 e. P- S, S- CI, Sb- Se, 0 - S, 0 - Se

Ill Classez les liaisons suivantes par ordre de% de caractre ionique dcroissant :
0 - 0, 0 - CI, 0-Na, Al-Cl, P-CI
0 a. Al- Cl , P- CI, 0 - CI, 0 - 0 , 0 - Na
O b. 0 - 0 , 0 - CI , P- CI , Al- Cl, 0 - Na
O c. 0-Na, Al-Cl, P-CI , 0-0, 0-CI
0 d. 0-Na, Al-Cl, P-CI, 0-CI , 0-0
0 e. Al- Cl, P- CI , 0 - Na, 0 - CI , 0 - 0

Ill Quelle est la liaison covalente la plus polarise ?


0 a. F- F D c. C- CI D e. P- CI
0 b. B- CI D d. H- CI

difices polyatomiques
RI Dans quel compos observe-t-on une triple l iaison ?
O a. C0 2
O b. C2 H4

-=
:<;
"O
Ill Parmi les espces diatomiques suivantes, laquelle possde la liaison la plus
"'O c: longue?
::l
0
c
:J """' O a. NO+ D c. CO
0 ~
lJ"l
r-l
=
2::l
0 b. 0 2- D d. 0 2 +
0 "'c:0
N c:
c:
Dl Dans la meilleure structure de Lewis de la molcule d'ozone 0 3, la charge formelle
.g porte par l'atome d'oxygne central vaut :
....... u
.g
..c
Ol ::c.. 0 a. -2 D c. 0 D e. +2
:::: ~
>-
a. ~
::l
0 b. - 1 D d . +1
0
u ~
-0
0

Cl
@

11 9
Ill Parmi les atomes N, P, 0, S, F et Cl, lesquels peuvent tendre leur octet?
0 a. N, P, S, F D c. 0, S, Cl 0 e. P, S, F
0 b. P, S, Cl D d. 0, P, S, Cl

Ill Soient les composs IF5, C2 H4 , SiF4 et N02 Dans certains d'entre eux, tous les
atomes obissent la rgle de l'octet. Lesquels ?

0 a. IF5 et C2H4
D b. C2H4 et SiF4
0 c. SiF4 et N0 2
0 d. N02 et C2 H4
0 e. SiF4 et IF5

n Dans la meilleure des structures de Lewis de la molcule ICl 3, quelle est la charge
formelle de l'atome 1 ?
o a. 0 D c. -1 D e. -2
0 b. + l 0 d. +2

IFI Dans quels composs plusieurs structures de rsonance sont-elles utilises pour
dcrire les liaisons ?
0 a. BF 3 et NH 4 + 0 c. CHCl 3 et CI0 3 -
D b. No 3 - et NH 4+ D d. NH 4+et CHCl 3

m Parmi les molcules suivantes, laquelle ne reprsente pas une exception la


rgle de l'octet ?
0 a. OF 2 0 c. Bel 2 D e . BBr 3
0 b. ICl 3 D d. CI02

m Dans l'anion so/-, combien de doubles liaisons doit-on introduire dans la


structure pour que la charge formelle du soufre soit rduite 0?
O a. 0 0 c. 2 o e. 4
0 b. l 0 d. 3

F1!I Lequel de ces cinq composs hypothtiques est paramagntique ?


D c. Cl 2 0 4
D d. Cl 2 0 6
"'O
0
c
:J
0
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

120
Rponses

Thorie de Lewis
1. a. Da ns PH 4 + , le no mbre d ' lectron s d e Les li aisons covalentes norm al es so nt ra-
valence= 5 e- (P) + 4 x 1 e- (H) - 1 e- (charge+) li ses l o r squ e chaqu e at o me de la liaison
= 8 e-. met en co mmun un lect ron. Afin de savoir
combi en de liai sons covalentes no rmales ces
2. e. Dans P0 4 3- , l e nombre d' lectrons d e
at om es peuve nt former, il suffit de compter
valence= 5 e- (P) + 4 x 6 e- (0) + 3 e- (charge - )
po ur chacun d 'eu x le no mbre d 'lect ron s
= 32 e- c libat a ires qu ' il s p ossd ent : un pour
3. d. La reprsentation de Lewis d es lm ents l ' hy drogne (m o noval ent), quatre po ur l e
H, C, 0 et N est la suivante : carbo ne (ttravalent), deux pour l 'o xygne
(divalent) et trois pour l 'azote (trivalent). Ils
H C 0 N: form ent re specti vem ent 1, 4, 2 et 3 liaisons
covalentes simples. Notons que l'azote peut
tre pentavalent dans ce rtaines molcul es.

lectrongativit et pourcentage de caractre ionique


4. b. Dans Sr 3N2 , t::..x = 3,0(N) - l ,O(Sr) = 2,0. Les l O O ~%
_o_C_.I_._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _~
liai son s son t don c uniqu em ent i o ni q ues.
Dans les autres composs [CaC0 3, Ba(N0 3) 2 ,
MgS04 et (NH 4 ) 3P0 4 ], un e liaiso n d e t ype
io ni que lie le rad ical au mtal (ou au cat io n
po ur NH 4+), tand is qu 'au sein du rad ical, les 50
at o mes so nt lis entre eux par des liaisons
covalentes :
- C0 32 - : t::..x = 3,5(0 ) - 2 ,6(C) = 0,9
- N0 3- : !:lX = 3,5(0) - 3,0(N) = 0,5 0 +"'==----r----~-.------.---'
- 504 2 - : t::..x = 3,5(0) - 2 ,6(5) = o,9 0 2 3
- P0 4 3- : !:lX = 3,5(0) - 2, 1 5(P) = 1,35 Diffrence d'lectrongativit

S. c. t::..x de t ous les composs peut tre calcule


g rce la Table 3 des Tables de const antes : - 0 - 20 % de caractre ioniq ue
(t::..x < - l ,0) : 5 8 , ICI
- Cao: t::..x = 3,5 - 1,0 = 2,5
- 20 - 4 0 % de caractre ioniq ue
.~
- 58 : t::..x = 2,6 - 2,6 = 0,0
:;; (- 1,0 < !:lx < - 1,4) : A IBr3
"O - AI Br3 : !:lx = 2,85 - 1,5 = 1,35
"'O c: - 40 - 60 % de caractre ioniq ue
::l
0 - ICI : t::..x = 3, 15 - 2,65 = 0 ,5
c
::i """' - Na 2 S : t::..x = 2,6 - 0 ,9 = 1,7
(- 1,4 < !:lx < - 2,0) : Na 25, 5i0 2 , LiBr
0 ~
;:: - 60 - 80 % de caractre io niq ue
lJ) .9::l - 5i0 2 : !:lX = 3,5 - 1,9 = 1,6
T"-i (- 2,0 < !:lx < - 2,6) : cao
0 "'c:0 - LiBr : !:lx= 2,85 - 1,0 = 1,85
- 80 - 1OO % de caract re io ni que
N c:
c:
@ .!2 Grce au graphique du pourcentage de carac- (t::..x > - 2,6): nant
.......
..c .g tre io ni q ue en fo nct io n de l a diff rence
0\ 2 C' est do nc l a catgo ri e 4 0 - 60 % d e
Q.
::: ~ d' lectro ng ati vit , les com poss peuve nt
>- caract re io nique qui co ntient le plu s d e
a. .!l
tre cl asss dans les diffrentes catgo ries composs.
0
u <2"
-0 proposes (e n fonction de t::..x) :
0
c:
::l
6. c. Dans HF, t::..x = 4 - 2,2 = 1 ,8
Cl -> liaiso n io ni que (!:lx > 1, 7)
@

12 1
Dans les autres substances, les liaison s sont Le classement par ordre croissant de pola-
covalentes car tix < 1 , 7 : rit (tix classes par ordre croissant) sera le
- N 2 0 4 : tix = 3,5 - 3,0 = 0 ,5
-H 2 0 : tix = 3,5 - 2 ,2 = 1,3
- co tix = 3,5 - 2,6 = 0 ,9
suivant :

P-S, Sb- Se, S- CI, 0 - 5, 0-Se


2 :
- IBr : tix = 2,85 - 2,65 = 0,20 9. d. Le % de caractre ionique augmente avec
7. a. tix de chaque liaison composant la mol-
tix (voir graphique QCM, rponse 5).
cule peut tre calcule grce la Table 3 des tix est calcule grce la Table 3 des Tables
Tables de constantes : de constantes :
- KF: tix = 4,0 - 0 ,8 = 3,2 - o - o: tix = 3,5 - 3,5 = o,o
- IBr : tix = 2,85 - 2,65 = 0,2 - 0 - CI : tix = 3,5 - 3, 15 = 0,35
- MgS : tix = 2,6 - l ,2 = 1,4 - O- Na : tix = 3,5 - 0,9 = 2,6
- NO: .X = 3,5 - 3,0 = 0,5 - Al - Cl : .X = 3, l 5 - 1,5 = l ,6 5
- cao : tix = 3,5 - l ,O = 2,5 - P- CI : tix = 3, 15 - 2, l 5 = 1,00
- NaBr: tix = 2,85 - 0,9 = 1,95
La classification par ordre de % de carac-
- Br2 : tix = 2,85 - 2,85 = 0,00
tre ionique (et de tix) dcroissant sera par
- HCI : tix = 3, 15 - 2,2 = 0 ,95
consquent :
Sont ioniques, les composs dont la liaison
0 - Na, Al - Cl , P- CI, 0 - CI , 0 - 0
reli e deux atomes de tix suprieure 1, 7,
soit plus de 50 % de caractre ionique : KF, 1O. b. tix de chacune de ces liaisons est calcul
Cao, NaBr. grce la Table 3 des Tables de constantes :
- F- F : tix = 4,0 - 4 ,0 = 0,0
8. c. tix de chaque liaisonpeut tre calcule
- B- CI : tix = 3, 15 - 2 ,0 = l, l 5
partir de la Table 3 des Tables de constantes :
- C- CI: tix = 3, 15 - 2,6 = 0,55
- o- s : tix = 3,5 - 2 ,6 = o,9 - H- CI : tix = 3, 15 - 2,2 = 0,95
- P- S: tix = 2,6 - 2, 15 = 0,45
- P-CI : tix = 3, l 5 - 2, 15 = 1,0
- S- CI: tix = 3,15 - 2,6 = 0,55
- o-se : tix = 3,5 - 2,45 = 1,05 La liaison covalente la plus polaire est donc
- Sb- Se : tix= 2, 4 5 - 2,05 = 0,4 celle avec le tix le plus lev, m ai s infrieur
1,7 : B- CI

difices polyatomiques
11. c. Reprsentons ces composs (C0 2 , CzH 4 , de Lewis d e chacune de ces espces diato-
CW, C6 H6 et CH 4 ) en structure de Lewis : miques (NO+, Oz -, CO, Oz+ et N 2+) :

IC = OI
H"- /H
C= C 0 2 - est la se ule particule constitue d'une
H/ "'H simple liai son. La li aison la plus longue se
trouve par co nsqu ent dans cette espce
"'O

H~H
0 diatomique.
c H
::i
0 1
H- C- H Conseil mthodologique
lJ)
T"-i
0
N
HY H H
H
1
On donnera toujours priorit la rg le de
l'octet (par rapport la charge formelle ... ).
@
....... Une triple liai son ne s'observe que dans CW .
..c
0\
::: 12. b. Une liaison simpl e est plus longue qu'une On choisira de ce fait :
>-
a. double li aiso n (voir fiche 6) et une double
0 IN= OI+ IC = OI
u liai so n est plus longue qu'une tripl e li ai-
son. Reprsenton s tout d 'abord la structure plutt que :

+IN = O"/ IC = O"


/

122
o l 'ato m e d 'azot e (d an s l a premi re Dans ICl3 , l'atome d' iode est entour d e t ro is
molcule) et l'atom e de carbone (dans la deu- liaiso ns simpl es (3 e-) et de deux paires non-
x ime mo lcule) n'obisse nt pas la rg le liantes (4 e-) :
de l'oct et. NEV - ato me libre : 7
NEV - at o me li : 7
13. d. Dans la meilleure structure de Lewi s de la
_, CF = 7 e- - 7 e- = 0
molcule d 'ozone 0 3 :
ICl l
"/0 = -
0 - 01-
-
10 - 0 = 0'
-- /
ICl-
1
1- Cl l
- "- / -
l a c ha r ge fo rm ell e po rt e pa r l 'ato m e
d 'oxygne central vaut : CF= 6 e- - 5 e- = 17. e. Pour reprse nter CI0 3 -
et N0 3 - , plu sieurs
+ l . L'ato me d'oxygne externe do ublement stru ctures de rsonance sont utilises :
li port e une ch arge form elle nulle. L'at ome
d ' o xyg ne ext ern e simpl em ent li port e 10 1 ]-

"/O= ~l=O'
un e charge fo rm elle de - 1. La so mme des [ -
- /
charges fo rm elles est nulle.

14. b. part ir de l a 3e pri o de, les at o m es 1 10 1 l


peuvent pl acer plus de huit lectron s dans
leur coq ue valencielle (dans ce cas -ci : P, S
l~o = ~-2~ -
et Cl) car ils possdent des orbi tales d. Les Le symbole H signifie que chacune des struc-
autres atom es (N, 0 , et F) font part ie de la tures reprse ntes est un e fo rm e limite d e
2e pri ode. la m olcul e. La fo rm e re ll e de la mo lcul e
est interm d iaire entre ces diffrentes stru c-
1 5. b. Dans C2 H4 et SiF4 , les atom es de carbon e
tures . Par contre, pour les autres composs
et d e silicium so nt entours r es pective-
(BF 3 , NH 4+ et CHCl 3 ), une se ule st ructure est
ment de 4 liaisons, donc d e 8 lectrons. Il s
suffi sante :
o bisse nt ainsi la rgle d e l'octet.
H
1 FI 1 FI 1
H" / H 1 1 ICl- C- Cll
C= C I F- Si- FI IF- B- FI 1

H/ "H 1
1
FI
ICll

18. a. La seule molcule ne co nstituant pas une


Les a u t r es co m poss, q u a nt e u x,
exception la rg le de l'octet est OF2 :
n'obisse nt pas l a rg le d e l'octet : dans
N0 2 , l'azot e est dfi c ient en lect ro ns : il I F- 0 - FI
n'est entour q ue d e 7 e-
En effet, l'ato m e d 'oxygne ain si que les
/. . -
O= N-0 1 -
- .
10 -N = O
~

deux at omes de flu or sont entours chacun


" - - /
d e huit lect ro ns. Po ur les autres mo l-
.~
d an s IF5 : l' io d e dpasse l'octet il est cul es pro poses, l' ato me central co nstit ue
:;;
"O
c:
ento ur de l 0 e- chaque fo is u ne except io n la rg le de
"'O ::l
0 l'octet. Il a soit tro p pe u d'lectrons (Bel2
c
::i """' et BBr3 ) :
0 ~
;::
lJ) .9::l
T"-i
0 "'c:0 IBr l
N c:
c: li - Be- l i 1
@ .!2 IBr- B- Br l
....... 16. a. La charge fo rm elle (CF) est obtenu e en fa i-
..c .g Be n'est entour que B n'est entour que
0\ 2 sant la diffrence entre le nombre d'lectrons de quatre lectron s. de six lectrons.
Q.
::: ~
>- de valence (NEV) prsent s sur un atom e libre
a. .!l
et le nombre d' lect ro ns de valence q u'on
0
u <2" .. . soit trop d' lectrons (C I0 2 et ICl 3 ) :
-0
0
peut associer un atome li dans une struc-
c:
::l
Cl t ure de Lew is.
@

123
20. b. Afin de trouver l'oxyde de chlore para-
ICl l
magntique parmi ces cinq composs, il
1
ICl-
-
1- Cll
'-. /-
suffit de calculer le nombre d'lectrons
de valence de chacun d'eux . Le compos
Cl est entour de 1est entour de ayant un nombre impair d'lectrons de
11 lectrons. l 0 lectrons . valence se verra constitu d' un lectron non
appari, ce qui lui confre des proprits
Cependant, dans toutes ces molcules, les
paramagntiques .
charges formelles des atomes sont nulles.
Dans Cl 2 0, le nombre d'lectrons de valence
19. c. Dans l'anion So/-, pour que la charge
formelle du soufre soit rduite 0, il faut
= 2 x 7 e- (Cl) + 1 x 6 e- (0) = 20 e-
dlocaliser deux doublets d 'lectrons non- Dans CI0 2 , le nombre d'lectrons de valence
1iants. Comme le soufre appartient la = 1 x 7 e- (Cl) + 2 x 6 e- (0) = l 9 e-
troisime priode, c'est parfaitement pos-
Dans Cl 2 0 4 , le nombre d'lectrons de valence
sible grce aux orbitales 3d vacantes : CF =
6 e- - 6 e- = 0
= 2 x 7 e- (Cl) + 4 x 6 e- (0) = 38 e-
Dans Cl 20 6 , le nombre d' lectrons de valence
Il faut donc introduire deux doubles liaisons
=2 x 7 e- (Cl) + 6 x 6 e- (0) = 50 e-
dans la structure.
Dans Cl 2 0 7 , le nombre d'lectrons de valence

/0 =
101
~= o"
12
-
=2 x 7 e- (Cl) + 7 x 6 e- (0) = 56 e-

Seul le dioxyde de chlore (CI0 2 ) possde un


~ 1 /
[ nombre impair d'lectrons de valence. Il est
101
donc paramagntique.

"'O
0
c
::i
0
lJ)
T"-i
0
N
@
.......
..c
0\
:::
>-
a.
0
u

124
Entlia
Vrai ou faux

Vrai Faux

1. Les molcules sont des entits qui se conservent au cours des rac- D D
tions chimiques.
2. Les liaisons chimiques sont le rsultat d'un compromis entre les D D
forces attractives et rpulsives qui s'exercent lorsque deux atomes
se rapprochent l'un de l'autre.
3. Il faut fournir de l'nergie pour former une liaison entre, par exemple, D D
deux atomes d'hydrogne.
4. Tous les lectrons d ' un atome peuvent participer la formation de D D
liaisons chimiques.
5. Les liaisons ioniques sont le r sultat de l'attraction entre deux atomes D D
de nature diffrente.
6. Si deux non-mtaux s'associent, il se forme toujours une liaison cova- D D
lente (polarise ou non).
7. La formation des liaisons ioniques et covalentes libre des quantits D D
d ' nergie d'ordre d e grandeur semblable.
8. Seuls certains atomes des lments du tableau priodique peuvent D D
obir la rgle de l'octet.
9. Certaines liaison s covalentes peuvent tre de coordination pure . D D
l o. La charge formelle associe un atome est obtenue en faisant la D D
diffrence entre le nombre d'lectrons que cet atome possderait s'il
tait libre et le nombre d'lectrons de valence qu 'on peut lui associer
dan s la structure de Lewi s considre.
11. Certaines structures de Lewi s sont incompatibles avec la rgl e de D D
l'octet.

-=
:<;
12. La charge formelle du carbone dans le C0 2 est+ l . D D
-0
"O c:
0 ::l l 3. Dans le cation H 3 o+, la charge positive est porte par l 'atome D D
c
:J """' d'oxygne .
0 ~
LJ) =2
::l
14. Pour tre polari se, une liai son covalente doit unir deux atomes d' l- D D
r-l
0 "'c:0 ments prsentant une diffrence d'lectrongativit > 0,3 .
N c:
c:
.g l 5. Une liai so n covalente prsente toujours un certain pourcentage de D D
....... u
.g caractre ionique .
..c
Ol ::c..
::::
>- ~ 16. Dan s un difice polyato miqu e, il y a toujours un atome central. D D
a. ~
::l Ce lui-ci est choisi en fonction de l' lectrongativit de l' lment
0
u ~
-0 correspondant.
0

Cl
@

125
1 7. Les atomes d ' hydrogne sont toujours des atomes priphriques atta- D D
chs l'atome central.
18. Dans un difice polyatomique, lorsqu ' il est impossible de proposer une D D
structure de Lewis univoque, on fait appel au concept de rsonance.
19. Dans une structure de Lewis, les paires d'lectrons sont d'abord D D
distribues sur l'atome central , et ensuite seulement sur les atomes
priphriques .
20. Lorsqu'il existe plusieurs formes limites d'une structure de Lewis, D D
on choisit celle qui accorde l'lectrongativit de l'atome avec sa
charge formelle.
21. La somme des charges formelles d ' un difice polyatomique doit D D
toujours tre nulle.
22. Pour que tous les atomes d'une structure polyatomique puissent obir D D
la rgle de l'octet, on peut tre amen dplacer des paires non-
liantes vers l'atome central et former des liaisons multiples.
23. Lorsque la position des liaisons doubles est incertaine, on choisit une D D
des formes limites pour reprsenter la molcule.
24. Les radicaux libres sont des entits molculaires qui obissent de D D
facto la rgle de l'octet.
25. Des liaisons doubles sont toujours plus courtes que des liaisons D D
simples et demandent plus d'nergie pour tre rompues.

"O
0
c
:J
0
l.J'l
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
;::::
>
a.
0
u

126
Rponses
1. Faux. Ce sont les atomes qui se conservent 8. Vrai. La rgle de l'octet ne s'applique pas,
au cours des ractions chimiques. Les mol- par exemple, l'atome d'hydrogne qui ne
cules rorganisent leurs atomes entre elles. peut accepter que deux lectrons dan s son
Exemple: orbitale s. De mme, le bore et l'aluminium
HCl(aq) + NaOH(aq) -. NaCl(aq) + H2 0(/) ne possdent que trois lectrons valenciels.

2. Vrai. Lorsque deux atomes se rapprochent, 9. Vrai. Une liaison de coordination se forme
les protons chargs positivement dans le lorsqu ' un atome pos sdant un doublet
noyau de chaque atome se repoussent entre non -liant met celui -ci en commun avec
eux, et il en est de mme pour les lectrons. un atome qui po ssde une orbitale vide.
Ces forces de rpulsion sont contrebalances Exemple : H2 0 + H+ -. H 3 o +. Une fois for-
par les forces d'attraction qui s'exercent mes, les liaisons de coordination sont
entre un proton d'un atome et un lectron indiscernables des liaisons covalentes
d'un autre atome. Lorsqu'un minimum normales .
d'nergie potentielle est atteint, les atomes
1 O. Vrai. Dans une structure de Lewis , la charge
sont dans un tat stable qui correspond la
formelle d ' un atome se calcule en faisant la
formation d'une liai so n chimique.
diffrence entre le nombre d'lectrons valen-
3. Faux. On rcupre de l' nergie lorsqu'une ciels qu'on trouve sur un atome de cette
liaison se forme (environ - 437 kJ . mol- 1 nature lorsqu'il est libre et le nombre d'lec-
dans le cas d'une liaison entre d eux atomes trons de valence qu'on peut associer cet
d'hydrogne). C'est pour rompre une liai- atome li. Ce dernier nombre est obtenu en
son qu'il faut fournir de l'nergi e (environ comptant les deux lectrons des paires non-
+43 7 kJ mo1- 1 dans le cas de la molcu le liantes appartenant l'atome et un lectron
de dihydrogne). par liaison chimique dans lequel l'atome est
engag.
4. Faux. Se ul s le s lectron s d es orbitales
exte rn es, auss i appe ls l ect ron s valen- Exemple: Dans la molcu le de NCl 3 , la charge
ciels peuvent, lors d'un choc entre deux formelle de l'azote est nulle.
molcules , se rorganiser pour former de - Dans l'at ome libre, l'atome d'azote com-
nouvelles liai so ns chimiques. Les lectrons porte un doublet non-liant et trois lectrons
du cur ne participent pas la liaison. clibataires.
S. Vrai. Pour auta nt que les ato m es appar- - Dans l'ato me li, l'atome d'azote possde
tiennent l 'u n au x mtaux , l ' autre aux un doublet non-liant et les trois li ai so ns
non-mtaux et que le tix > 1 ,7. Deux non- appo rtent chacune un lectron ; ce qui fait
m taux forment entre eux un e liai so n cinq au total comme dans l'ato m e libre.
covalente. Il n 'y a donc pas de charge formelle sur
"'O l'atome d'azote.
0
c 6. Vrai. Pour que la liaison soit polarise, il
::i ""' faut que la diffrence d ' lectrongativit 11. Vrai. Notamment dans le s mol cu le s qui
0
lJ) entre les deux atomes soit suprieure 0,3. possdent un nombre impair d'lectrons .
T"-i
Ce n'est pas le cas, par exe mple, dans une Par exe mpl e, dans la molcule de N0 2
0
N (17 lectrons), l'atome d'azote est entour
li aison entre le phosphore et l' hydrog ne.
@ au dpart de cinq lectrons. Le dplacement
....... Deux atom es identiqu es peuvent s'associer,
..c d'une paire externe permet l'atome d'azote
0\ l a liaison n'est, dans ce cas, pas polarise.
::: de s'entourer de sept lectrons, le dplace-
>-
a. 7. Vrai. Les formations de liaisons ioniques et
0
ment de deux paires extern e entoure l'atome
u de liaiso ns covalentes librent toutes deux d'azote de neuf lectro ns. Cette repr-
quelques centaines de kilojoules. se ntation est impossibl e puisque l'azote

127
appartient la deuxime priode et ne peut particule. Exemple : N0 3 - est reprsent par
donc tendre sa coque valencielle. un hybride de rsonance.

12. Faux. Le carbone est doublement li chacun


des atomes d'oxyg ne. Les deu x doubles
liaison s apportent chacune deux lectrons ;
ce qui en fait quatre au total , comme dans 19. Faux. C'est le contraire : les lectrons sont
l'atome libre. La charge form elle du carbon e placs par paires non-liantes sur les atomes
est donc nulle. exte rne s (sauf H) en respectant la rgl e de
13. Vrai. Il y a un doublet non-liant sur l'atome l'octet. Ensuite, s'il reste des lectrons , on
d'oxygne et les trois liaisons 0-H apportent les place sur l' ato me central si ce dernier
appartient la 3e priode et peut dpasser
chacune un lectron. Il y a cinq lectrons de
l'octet.
valence dans l'atome li au lieu de six comme
dans l'atome libre. L'atome d 'oxygne li a 20. Vrai. Un atome lectrongatif (comme le
perdu un lectron, il est donc porteur d ' une chlore ou le fluor qui attirent les lectrons
charge positive . vers eux dans une liaison covalente) essaie
d'acqurir une charge ngative plutt que
14. Vrai. Lorsque la diffrence d ' lectrongati-
positive.
vit est infri eure 0 ,3, on considre que
la liaison est covalente pure (elle contient 21. Faux. La somme des charges formelles est
moins de 5 % de caractre ionique). Entre 0,3 nulle dans les difices polyatomiques non
et l, 7, les liai sons sont considres comme charg s (mol cules) . Dan s les ion s polyato-
polari ses. Au -del de l ,8, les liaisons pos- miqu es, la somme des charg es formelles doit
tre gale la charge porte par l'difice.
sdent plu s de 50 % de caractre ionique et
Exemple : dans N0 3-, la charge formelle de
sont considres comme ioniques.
l'azote est+ l , celles des trois atomes d 'oxy-
1 S. Vrai. Voir fich e 4 . Le compos ionique par gne sont l x 0 et 2 x (- 1). Au total, + l + 0
excellence, NaCI (~X = 2,25), ne pos sde en + 2 x (- 1) = - 1 (la charge porte par l'anion).
fait que 70 % de caractre ionique, les 30 %
22. Vrai. Dans la structure de Lewis initiale, la
restant sont de la covalence. CsF (~X= 3,3)
mo lcu le de C0 2 se reprsente comme suit:
possde 95 % de caract re ionique, il reste
..
:o-
..
nanmoin s 5 % de covalence.
.. c- ..o:
16. Vrai. Dans la majorit d es cas, l'atom e Le nombre total d'lectron s d e valence est
central est ce lui auq uel est assoc ie l'lec- de 16. Quatre lectrons servent former les
trongativit la plus fai ble. Les oxacides sont deux liaisons simples, il reste douze lectrons
une exception (Exemple : HCIO). rpartir, sous fo rme de doublets non-liants,
17. Faux. Les atomes d'hydrogne sont t oujours sur les atomes priphriques. Dans ces
des ato mes priphriques mais il s ne sont conditions, les deux atomes d'oxygne sont
pas toujours attachs l'atome central. Dans entours de huit lectron s (une paire liante
les oxacides, les atomes d'hydrogne sont et trois paires non-liantes). L'ato me de car-
"'O fi xs sur les at om es d'oxygne. Exe mple : bone est entour de quatre lectrons (deux
0
c dan s H3 P0 4 , les trois atomes d ' hydrogne paires liantes). La coque valencielle est donc
::J
0 sont fixs sur trois des atomes d'oxygne incomplt e.
lil
et non sur l'atome de phosphore .
.-t Dan s la stru cture :
0
N
18. Vrai. Lo rsq ue la position d'une liaison double ..O=C= O..
@
peut se fa ire de faon qu ivalente diff-
.. ..
.......
..c rents endroits, on gnre des formes limites. Cette fois, les deux atomes d'oxyg ne sont
O'l
;:::: Celles-ci sont fictives et aucune d'elles ne cor- entours d e huit lectron s (un e li ai so n
>
a.
0 re spond la structure relle de la molcul e simple, une liaison double et deux doubl et s
u ou de l' ion. On choisit une stru cture interm - non-liants). L'atome de carbone est entour
diaire , qu'on appelle hybride d e rsonance de hui t lectrons (de ux liaisons simple s et
pour constituer le po rtrait-rob ot de la deux liaison s doubles) .

128
23. Faux. Les formes limites sont fictives, elles elles sont toujours dficitaires d'un lectron ;
ne repr se ntent en aucun cas la molcule ce qui les rend particulirem ent ractive s,
ou l'ion . La particule doit se reprse nter l' lectron clibataire cherchant s'apparier.
par un hybride de rsonance. Son existence
2 5. Faux. Dans le cas du carbone, la longueur
est confirme exprimentalement. En effet,
d'une liaison double vaut 134 pm, celle d' une
dans l'hybride, les longueurs de s liaisons
liai so n simple vaut 154 pm. Les nergies
sont intermdiaires entre celles des liaisons
sont respectivement de 615 kJ mol- 1 pour
simples et celle des liaisons doubl es .
la double liaison (cr+ n) et 347 kJ . mol- 1 pour
24. Faux. Les radicaux libres sont des espces la simple. Ces valeurs montrent qu'une liai-
qui ne peuvent pas obir la rgle de l'octet, son n est plus fragile qu 'une liaison simple cr.

"'O
0
c
::i ""'
0
lJ)
T"-i
0
N
@
.......
..c
0\
:::
>-
a.
0
u

129
En.m
Exercices

1. Dcrivez les interactions qui se cre nt lorsque deux atomes de fluor se rapprochent l'un
de l'autre pour former une liaiso n simple .
2. Sachant que l'nergi e de liaison H- 1 vaut - 299,0 kJ mol- 1 , quelle quantit d'nergie
(kJ m ol- 1) en excs pourra-t-on rcuprer si un photon de longueur d ' onde gale
254 nm est utilis pour rompre la liais on dans H- 1?
3. Les structu res de Lewis suivantes sont incorrectes, expliquez pourquoi.
a) H- =N H
'\.,_ .. ..
d) C-F:
/
0
..
b) H= C= C= H e) H- O= f.:

.. ..
c) 2-c-2

4. Le naphtalne (C 10 H8 ) est une molcule organique qui prsente le squelette de liaisons


simp les suivant:

Dessinez deux formes limites de l' hybride de rsonance de cette molcule et reprsentez
l'hybride de rsonance.
5. Expliquez la diffrence entre lectrongativit et affi nit lectro ni que.
6. L' hybride de rsonance est parfois compar une mule qui rsulte du croisement d'un
cheval avec un ne. Une deuxime analogie consiste comparer l' hybride un rhinocros
qui serait iss u du croiseme nt entre un dragon et une li corne. Laquelle de deux analog ies
vous parat la plus correcte?
7. En vous servant uniquement de la pos ition des lm ents dans le tableau priodique ,
disposez les lment s de chaque ensemb le se lon l'ord re cro issant probable de leur
lectro ngativ it :
a) 1, Rb, Sb
'O
0
c b) Cl, P, Sb
:J
0 c) Cs, Li, Na
lJ'l
r-l d)C,0,Ga
0
N
e) B, F, N

....... 8. Comment le pourcentage de caractre ionique d'une liaison est-il re li la diffrence


..c
Ol d'lectrongativit entre les deux atomes lis ?
::::
>-
a. 9. En phase gazeuse, NaCI a un moment dipolaire de 9,00 1 Debyes et la distance reliant
0
u l'atome de chlore l'atome de sodium est de 236, 1 pm. Calcu lez, en vous servant de la
relation = Q x r, le pourcentage de caract re ionique de la liaison entre le chlore et le

130
sodium dans la molcul e de NaCI. (Ces notion s se ront revues en dtail dans le chapitre 4
consacr la gomtrie molculaire.)
l O. Sachant que le pourcentage de caractre ionique de la liai son dan s la molcule de HCI
gazeux est de 18,5 %, et qu e la longueur de la liai son est de 127,5 pm , calculez la valeur
du moment dipolaire (en Debye) du HCI gazeux. (Ces notion s seront revue s en dtail
dans le chapitre 4 consacr la gomtrie molculaire .)
l l. Quelle liai son est la plus forte : une liaison S- S ou une liaison Se- Se? Expliquez.
12. Dcrivez la diffrence entre le comportement de Na- 0 - H et celui de CHr O- H en solution
aqueuse. Laquelle des deux solutions se ra la meilleure conductrice d'lectricit?
l 3. tablissez les structures de Lewis des composs suivants : HN0 2 , NOCI, ion ammonium,
ion phosphate, ion perchlorate, ozone , ion su lfite , SCl 6 , H 2 CO, AICl 3, CH 2 Cl 2 , HCONH 2 ,
HCI03, HzS04, Sz03 2 - , IF4- . Hcoo-
a) Indiquez pour chaque compos les diverses structures poss ibles et donnez la valeur
de la charge formelle des diffrents atomes.
b) Reprsentez les formes limites ain si que l'hybrid e de rsonance, si ncessaire.
14. A ss ig nez une charge formelle chaque atome d es structures limites de la molcul e de
monoxyde de diazote.
l 5. Proposez deux structures limites quivalentes de l'ion hydrognocarbonate, puis crivez
l ' hyb ride de rsonance.
16. Donnez trois exe mples de composs qui n'obissent pas la rg le de l'oct et. Expliquez.
l 7. Combien de paires d'lectron s non-liantes trouve-t-on dan s les structures suivantes ?
Indiquez-les dans la structure de Lewis.
HCI , HzS, CH4, NH3, IClz- , OW, c1-, RCOOH
18. La molcule d'All 3 ne respecte pas la rgle de l' octet au niveau de l'aluminium . Dessinez
troi s stru ctures de rsonance qui permettraient, la fois l'aluminium et l 'iode, d 'obir
la rgle de l'octet . Quell e serait dans ce cas la charg e formelle des atome s ?
19. Ni le C0 2 , ni le S0 2 ne se dimri se nt. Par co ntre, N0 2 se dimrise en N 2 0 4. Expliquez
pourquoi en vo us servant des structures de Lewis.
20. Identifiez les familles auxquelles X pourrait appartenir dans les composs su ivants:
XF2 , X3P04, X2 (S04) 3, X2 0 3, Na 2 X, XP0 4, MgX

-=
:<;
-0
"'O c:
::l
0
c
:J """'
0 ~
LJ)
r-l
=2
::l

0 "'c:0
N c:
c:
.g
...... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-0
0

Cl
@

1 31
Rponses
1. Les liaiso ns chimiques sont des forces lec- L'nergie d ' interaction est infrieure celle
triques qui refltent l 'quilibre ex istant des atomes isols .
entre forces d 'attraction (entre charges de
Si on essayait de rapprocher les deu x
signes opposs) et forces de rpul sion (entre
noyaux des distances infrieures , on serait
charges de mmes signes). Le s rpulsion s
confront des rpulsions trs importantes.
s' exercent entre d'une part les lectrons
d 'atome s diffrents (e- - e-) et d'autre part 2. Calculons l 'nergie mise par une mole de
entre le s proton s (p+ - p+) de ces deu x photons 254 nm :
atomes . Le s forces d 'attract ion s'exe rcent Ech1m1que
. . = h v N = h __ N
A A
entre le proton d'un atome et les lectrons
de l'autre atome. = 6,625 . 10-34 J.S X 3,00 . 108 m . l
254 . 1 o-9 m
L'nergie potentielle tend vers 0 lorsque les x 6 ,022 1023 mo1- 1
deux atomes sont une distance infinie l' un
de l 'autre . Ensuite, au fur et mes ure de
Echimique = 471 210 J mo1- 1 = 471,2 kJ. mo1- 1
leur rapprochement, l'nergie potentiell e
diminue, la rsultante des forces d'attraction
L'nergie de liaison H - 1 vaut
tant suprieure la rsultante des forces
-299,0 kJ . mo1-1. L'nergie de dissociation
de rpulsion .
de la liaison H- 1vaut+ 299,0 kJ mo1- 1.
L'nergie continue dcrotre jusqu' ce que
La quantit d'nergie en excs se ra don c
les deux types de force s'q uilibrent.
gale 471,2 kJ. mol- 1 - 299,0 kJ . mo1- 1
172,2 kJ . mo1-1

3. Structure Structure
Explication
incorrecte correcte
Le nombre d'lectrons de valence est incorrect :
e- de valence = 1 x 5 e-(N) + 1 x 1 e-(H) + 1 x 4 e-(c) = 10 e-
a) H - C = ~ H- C= NI Or, dans la structure propose, nou s comptons six paires
d'lectrons, soit 12 e-.
Le nombre d'lectrons de valence est incorrect :
e- de valence = 1 x 5 e-(N) + 1 x 1 e-(H) + 1 x 4 e-(c) = 10 e-
~ H=C=C=H H- C=C - H Or, dans la stru cture propose, nous comptons six paires
d'lectrons , soit 12 e-.

.. .. L'atome de carbone a quatre lectro ns de valence. Le nombre


c) 9-c-9 total d'lectrons de valence est donc incorrect. De plus, aucun
"'O atome n'obit la rgle de l'octet.
0
c H
0
::i
..
"-C-F Dans la structure propose, l'atome d'oxygne n'obit pas
lJ) d) / .: la rgle de l'octet, et les charges formelles des atomes
T"-i 0 d'oxygne et de carbone ne sont pas nulles.
0
N
@ L'atome de fluor dpasse l'octet . Or, il fait partie de la 2e
....... e) H- O= f.: H- 0 - FI priode et ne peut t endre son octet. Les charges forme lles
..c des atomes d'oxygne et de fluor ne sont pas nulles.
0\
:::
>-
a.
0
u

132
4. Voici deux formes limites de l'hybride de c) Tous ces lments sont dans la mme
rsonance du naphtalne (C 10H8) : famille, avec Z(Cs) = 55, Z(Li) = 3 et Z(Na) =
11 , d'o la squence : Cs < Na < Li

--
d) Comme Ga est le plus bas dans le tableau
priodique (Z = 31) et gauche de Cet de
0, il aura l'lectrongativit la plus basse. C
et 0 sont dans la mme priode, et Z(C) = 6
et Z(O) = 8
Hybride de rsonance : --. Ga < C < 0
e) Tous ces lments sont dans la 2e priode ;
leur nombre atomique Z est respectivement
5, 9 et 7, d'o la squence d'lectrongati-
vit: B < N < F

8. Si on porte en graphique le pourcentage de


Le cercle au centre d ' un cycle symbolise caractre ionique en fonction de la diffrence
la dlocalisation des lectrons sur les six d'lectrongativit entre deux atomes, on
atomes de carbone. obtient une courbe sigmode dont on peut
tirer les informations suivantes :
5. L'lectrongativit est une notion introduite
par L. Pauling pour dcrire l'aptitude dont
dispose un atome pour s'attirer les lectrons
de la liaison covalente dans laquelle il est
impliqu. L'affinit lectronique est l'nergie
qu'il faut fournir un atome gazeux pour
qu'il puisse prendre un lectron et se trans-
former en anion gazeux.
A(g) + l e- __, A-(g)

6. La deux ime analogie parat plus correcte


puisque le dragon et la licorne corres-
pondent des animaux fictifs, c'est--dire 0 2 3
qui n'existent pas, contrairement l' ne et Diffrence d'lectrongativit
au cheval. Ceci correspond parfaitement
la notion de formes limites en chimie. On ne - sero nt considres comme covalentes
trouvera jamai s la molcule sous une de ses normales pures , les li aisons qui prsentent
formes extrmes, mais bien toujours sous la moin s de 20 % de caractre ioniqu e et
forme de son hybride de rsonance. affichent ds lors un e diffrence d'lectro-
ngativit (.6.x) infrieure 0,3.
7. L'lectrongativit crot de gauche droite
- entre 20 et 50 %, so it 0,3 ~ 6.X ~ l, 7, les
.~
:;; au sein d'une priode et de bas en haut au
"O liaisons afficheront un caractre polaris de
"'O c: sein d'une famille
0 ::l
plus en plus marqu.
c _, ordre croissant probable de leur
::i """' - au-del de 50 % de caractre ionique, soit
0 ~ lectrongativit :
;:: une diffrence d'lectrongativit suprieure
lJ) .9::l
T"-i a) tous ces lments sont dans la 5e priode ; 1,7, les liaisons seront considres comme
0 "'c:0
N c: leur nombre atom ique Z est re spectivement essentiellement ioniques.
c:
@ .!2 53, 37 et 51, d'o la sq uence d'lectron-
.......
..c

.g gativit : Rb < Sb < 1
9. Donnes : = 9,001 Debyes= 2,997. l o - 29
0\ 2
Q. C m (conversion grce la Tab le l des
::: ~
>- b) Z(CI) = l 7 ; Z(P) = l 5 ; Z(Sb) = 51 Tables de constantes)
a. .!l
0
u <2" Pet Sb sont dans la mme famille.
r= 236,l pm = 236,l . 10- 12 m
-0 Pet Cl sont dan s la mme priode.
0
c:
::l
Cl
@ __, Sb < P < Cl

133
D'aprs la relation donne dans l'nonc : Nitrite d'hydrogne : HN0 2
= Qx r
- Pour commencer, on calcule le nombre
29
Q = .i: = 2,997 l 0- c .m d'lectrons de valence :
r 236,1 10- 12 m
1 X 1 e- (H) + 1 X 5 e- (N) + 2 X 6 e- (0) = 18 e-
= 1,269. 10- 19 c
- On choisit habituellement, comme atome
Pour NaCI : central, l'atome qui, hormis l'hydrogne,
% de caractre ionique = Q possde la plus petite lectrongativit, soit
charge totale d'un lectron l'atome d'azote.
19
% C.I. = 1269 10- C = 0,793 soit79,3% Dans les oxacides, les atomes d'hydrogne
1,60 . 10- 19 c sont fixs sur des atomes d'oxygne (sauf
l O. D'aprs la relation : pour H3 P0 3 ).
Q = %de C.I. x charge totale d'un lectron On soustrait 2 e- par liaison envisage, soit
= 0,185 X 1,60 10- 19 C = 2,96 10- 20 C 6 e- :
Le moment dipolaire du HCI gazeux vaut 0
1
donc : N- 0 - H
= Q x r = 2,9610- 2 C x 127,510- 12 m Il reste ainsi (1 8 - 6 =) 1 2 e- placer.
= 3,78 10- 3 C m = 1,13 Debye Les lectrons restants sont distribus en
Conversion grce la Table l des Tables de paires libres sur les atomes priphriques
constantes . de manire respecter la rgle de l'octet,
ll. Les atomes S et Se font partie de la mme l' exception de l'atome d'hydrogne qui ne
famille (Via). peut porter plus de 2 e- au total.

Nanmoins, l'atome Se est plus gros que 101


1
l'atome S. Par consquent, le recouvrement N- 0 - H
des orbitales atomiques pour raliser la liai-
son est moins efficace et la liaison Se- Se est - S'il reste des paires libres, celles-ci se
donc plu s fragile que la liai son S- S. placent sur l'atome central.

12. Entre Na et 0, t::i.x = 3,5 - 0,9 = 2,6. Cette liai- 101


1
son est donc caractre ionique ; en solution N- 0 - H
aqueuse, NaOH(s) se dissocie entirement en
Na+(aq) et OW(aq) . L'atome d'azote n'obit pas la rgle de
l'octet. Dans ce cas, on peut dplacer un dou-
t::i.x entre Cet 0
= 3,5 - 2,6 = 0 ,9. La liaison blet libre de l'atome d 'oxygne et former une
C- 0 dans CH 3 0H est covalente polarise et double liaison.
ne se dissocie pas en solution aqueuse.
/o"
La solution qui conduit le mieux l'lectricit Il
N- 0 - H
sera, par cons quent, la solution aqu euse de
"'O
0 NaOH qui sera constitue d'ions de charges
c Charges
::i opposes. N CF = 5 e- - 5 e- = 0
0 formelles
lJ)
T"-i
13. 0 (double CF = 6 e- - 6 e- = 0
0 liaison)
N
~ Conseil mthodologique
@ 0 (simple
....... Afin de n'oublier aucun lectron de valence, liaison) CF = 6 e- - 6 e- = 0
..c
0\ suivez toujours ces diffrentes tapes. H CF = 1 e- - 1 e- = 0
:::
>-
a.
0
u

134
Chlorure de nitrosyle: NOCI Charges
formelles
N CF = 5 e- - 4 e- = +1
- Pour commencer, on calcule le nombre
d ' lectrons de valence : H CF = 1 e- - 1 e- = 0
1 X 5 e- (N) + 1 X 6 e- (0) + 1 X 7 e- (Cl)
= 18 e- Ion phosphate: P0 4 3 -

13-
- On choisit comme atome central l'ato me
qui possde la plus petite lectrongativit.
- 1011 ~ - [ /oIl" - ]3-
0 N Cl 10 - P=O - - IO- P- 0 1
- 1 "/ - 1 -
[
- On soustrait 2 e- par liaison envisage, soit 10 1 10 1
- -
4 e- :
1
3
13

0 - N- CI

Il re ste ainsi (18 - 4 =) 14 e- placer.

- Les lectrons restants sont distribus en


-- l /.

"
101
1 -

101
-

1
- 101 1 -
O= P- 0 1 - - 10 - P- OI
-

l
- Il
'-0 /
-
-

paires libres sur les atomes priphriques Charges p CF = 5 e- - 5 e - = 0


de manire respecter la rgle de l'octet. formelles

10 - N- Cl l 0
(double CF = 6 e- - 6 e- = 0
liaison)
- La paire d'lectrons restante est place sur
l'atome central. O (simple CF = 6 e- - 7 e- =- 1
liaison)
10 - N- Cl l
Hybride de rsonance :
- L'atome d'azote n ' obit pas la r g le

/.o ;~- - o~J-


l
de l'octet . Dans ce cas, on peut dplacer
un doublet libre d'un atome priphrique
et former une double liaiso n. ce stade,
" .1,- "/
un problme se pose : faut-il dplacer une ~q,
paire de l'atome d'oxygne ou une paire de
Ion perchlorate : CI04 -
l'atom e de chlore?

Le calcul des charges formelles va aider


rpondre cette question. Dans la structure
ci-dessus :
0 : CF = 6 e- - 7 e- = - 1
Cl : CF = 7 e- - 7 e- - = 0

Dplace r un doublet d'lectrons de l'atome


d'oxygne et former une double liai son avec
l'atome d'azote ann ule les charges formelles
.~
:;; de tous les atomes :
-0
-0 c: Charges
0
c
::l
~o N"-g1 formelles
Cl CF = 7 e- - 7 e- = 0
::i ""'
"
0 ~
;:: 0 (double
lJ) .9::l Charges liaison)
T"-1 N CF = 5 e- - 5 e- = 0
0 "'c:0 formelles
N 0 (simple
c:
0 CF = 6 e- - 7 e- = -1
@ c: liaison)
.!2
.......
..c

.g Cl CF = 7 e- - 7 e- =0
0\ 2 Hybrid e de rsonance :
Q.
::: ~ Ion ammonium : NH 4 +
>-
a. .!l
1-
[H -~-{
0
<2"
u -0
0
:Ti=o~
/'
/.o=c
" -. 1.- /
c:
"'
Cl
@ l ~q,

135
Trioxygne : 0 3 Trichlorure d'aluminium : AICl 3
ICll
~O =Q-QI - IQ-Q= O~ 1
ICI- Al-Cii
Charges 0 (double CF= 6 e- _ 6 e- =0
formelles liaison) Charges
Al CF = 3 e - - 3 e - =0
O(central) CF= 6 e- - 5 e- = + l formelles

O(simple Cl CF = 7 e- - 7 e- = 0
CF = 6 e- - 7 e- = - 1
liaison)
Dichloromthane : CH 2 Cl 2
Hybride d e rsonance : H
1

"/O = O= O'
- /
H- C-
1
Cll

i i
Ion sulfite : Sol- ICl l

2 2
101 - ~ /o'- - ~ 10 1
]2- Charges
formelles
c CF =4 e - - 4 e - =0
[~O= ~-QI IQ- ~-QI IQ- ~ =O~
1 - - - 11 - - - 1

Cl CF = 7 e- - 7 e- = 0

Charges H CF = l e- - l e- = 0
s CF = 6 e - - 6 e - =0
formelles
0 (double CF = 6 e- - 6 e- = 0 Formamide : HCONH 2
liaison)
0 (s imple 10~
liaison)
CF = 6 e- - 7 e- =- l C- N- H
H/ 1
H
Hybride d e rsonance :

/. )?.~ J2- Charges C CF = 4 e- - 4 e- = O


[,o:::::~::::: o;J formelles
0 CF = 6 e- - 6 e- = 0
Hexachlorure de soufre : SCl 6 N CF = 5 e- - 5 e- = 0
/'I Cl l/C' H CF = l e- - l e- = 0
" '-... 1/ /
s
/. / I"'- ~ Chlorate d'hydrogne : HCI0 3
'-q l Cl 1'-C~
/o"
Charges /. Il -
S CF = 6 e - - 6 e - =0 "o=g - Q - H
formelles
Cl CF = 7 e- - 7 e- = 0
Charges
Mthanal : H 2 CO Cl CF = 7 e- - 7 e- = O
formelles

"'O
0
* Conseil mthodologique 0 (double
liaison) CF = 6 e- - 6 e- = 0
c H2 CO n'est pas un oxacid e : les deux atomes
::i 0 (simple CF = 6 e- - 6 e- = O
d'hydrogne se fi xent sur l'atome central (C).
0 liaison)
lJ)
T"-i H CF = l e- - l e- = 0
0 H"\.
N
C= O"
@ / /
H Sulfate d'hydrogne: H 2 S04
.......
..c
0\
Charges /o"
::: C CF = 4 e- - 4 e- = 0
>-
a. formelles /.O=S-0-
Il - H
0
u 0 CF = 6 e- - 6 e- =0 " 1 -
101
H CF = l e- - l e- = 0 1
H

136
Hybrid e de rsonance :
Charges
formelles
s CF = 6 e- - 6 e- =0
0 (double CF = 6 e- - 6 e- = O
liaison)
0 (s imple CF = 6 e- - 6 e- = 0
liaison)
H CF = l e- - l e- = 0
14. Monoxyde de diazote : N2 0

Cette molcule peut tre reprse nte par trois


formes limites de l' hy brid e de rsonance :
(1) (2) -
IN= N- 0 1 - - /N= N= O" - - IN - N= OI
(a)
" (b)
/
(c)

Fo rm e (a) :

Atomes N(l) N(2) 0


Charges
formelles s CF = 6 e - - 6 e - = 0
NEV at. libre 5 5 6
0 (double CF = 6 e- - 6 e- = 0 NEV at. li 5 4 7
liaison)
CF 0 +l -1
0 (s imple CF = 6 e- - 7 e- = - l
liaison) Forme (b) :

Hybrid e de rsonance : Atomes N(l) N(2) 0

0
r~ 1 ~r
NEV at. libre 5 5 6
NEV at. li 6 4 6
CF -1 +l 0

Forme (c) :
Ion trifluoroiodato : IF4 -

(Cette nomenclature un peu particu lire est Atomes N(l) N(2) 0

[ -l
celle d'un ion complexe). NEV at. libre 5 5 6
1F1 - NEV at. li 7 4 5
- /k - CF -2 +l +l
I F- 1- FI
- 1 - Hybride de rsonance :
1 FI
IN= N= OI

Charges
formelles
CF = 7 e- - 8 e- =-1 1 5. Ion hydrognocarbonate (ou bicarbonate) :
HCo 3 -
F CF = 7 e - - 7 e- =0

r[ r
.~
:;; Formes limite s de l'hybri de de rso nance :
"O
"'O c:
::l
Ion mthanoate : HCoo-

~-
0
c
"""' /oIl' -
0
::i

lJ)
~
;::
.9::l H- c
;o>]- Q- C- Q- H
- - /, 1611 -
~ = C -Q - H

~I
T"-i
0 "'c:0 f

r
N c: Hybrid e de rsonance :
c:
@ .!2
.......
..c .g Charges
c CF = 4 e - - 4 e- =0
0\
:::
2
Q.
~
formelles [ /o
.il' -
>-
a. .!l 0 (double ~o= c -Q- H
CF = 6 e- - 6 e- = 0
0
u <2" liaison)
-0
0
c: 0 (s imple CF = 6 e- - 7 e- = - 1 16. Vo i ci trois exemp l es de composs q ui
::l
Cl liaison)
@ n'obi ssent pas la rg le de l'octet.

137
- pas d 'octet pour l 'atome d 'aluminium valencielle) comme ce peut tre le cas pour
dans AICl 3 : ce rtain s l ments partir de la 3e priode
(WWW) :
ICll
1
ICI-Al-Cii 1Cl1 /. :-...
- 1 ,..c~
I Cl- P '~
- Dan s PCl 5 et SF 6 , les atomes de pho s- - 1
ICll " /
cr
phore et de soufre sont entours de plus de
huit l ectrons (accrois sem ent de la coque

17. Nombre de paires


Formule Structure de Lewis
non-liantes

HCI H-Cll 3

H- S- H 2

H
1
H- C- H 0
1
H

H- N- H
1
H

OH- 3

c 1- 4

/o"
RCOOH Il 4
R-C - 0 -H

18. La molcule d'All 3 prsente un octet incom- 19. C0 2 et S0 2 ne prsentent pas d ' lectron non
pl et au niveau d e l'aluminium . appari dans leur structure de Lewis :
11 1
1
11- Al- 11
Pa r co ntre, N0 2 prsente un lectron
"'O Voici troi s st ructures d e rso nance q ui per-
0 c libataire :
c mettraient, la fois, l' aluminium et l'iode
::i
0 d 'obir l' octet : ~O =N -QI
lJ)
11 1 / 1" 111

--
T"-i
0 Afin d'apparier cet lectron , N0 2 dimrise
N / 1 - Il - 1 "
" I = Al- _!_I - - 11- Al- ll l_!_- Al= I/ en N2 0 4 :
@
.......
..c Charges
0\ Al CF= 3 e- - 4 e- =-1
::: formelles
>-
a. l(double
0
u liaison)
CF = 7 e- - 6 e- = + l

l(sim ple
CF = 7 e- - 7 e- = 0
liaison)

138
20. Composs Famille Exemples
lia (2) CaF2
XF2
li b (12) ZnF 2
la (l) Na 3P0 4
X3 P04
lb (l l) Ag 3P0 4
Ilia (l 3) Al 2(S0 4 ) 3
lilb (3) Sc 2(S04 ) 3
X2(S04)3 Vlb (6) Cr2(S04 ) 3
VIII (7) Mn 2(S0 4 ) 3
etc.
Ilia (l 3) Al 20 3
Va (l S) N203
X203 ll lb (3)

Na2 X Via Na 2S
Ilia (13)
AIP0 4
XP04 lllb (3)
ScP04

l:J c:
:::i
0
c ~

:::l "
0 ~
LO
..-i
=
0
'5
0 "'c:
N 0
c:
c:
@ .2
......

~o.
..c
Ol
c ~
>-
0.
0
"'5
u i2
-gc:
:::i
0
@

139
( Fiche 1 : Liaisons chimiques J ( Fiche 2 : Mthode de Lewis J -+ Fiche 7 : Exceptions la rgle de l'octet

Forces d'attraction - forces de rpul sion Rgle de l'octet Nombre impair d'lectrons

-
Liaisons ioniques Dficit en lectrons
Liaisons covalentes Extension de la coque valencielle

( Fiche 4 : lectrongativit de Pauling )

( ~X versus % de caractre ionique )


-
( Fiche 3 : Concept de charges formelles J

-
Fiche 8 : Longueurs et nergies de liaison
(CF=NEV atome libre - NEV atome li )

-
Fiche 5 : Construction des difices polyatomiques

( Hp- HCI0 3 - COCl 2 - N;-J


-+ ( Fiche 6 : Hybride de rsonance )

qui se conserve au cours


d'un changement d'tat
La gomtrie
mol cu lai re
Molcule hybridation sp liaison n
liaison covalente pure sp2 angles de liaison
liaison covalente sp3 thorie du lien
polarise sp 3d de valence
diple sp3d2 gomtrie de rpulsion
moment dipolaire recouvrement axial structure relle
structure de Lewis recouvrement latral ou gomtrie molculaire
orbitales hybrides liaison cr

Dans ce chapitre, nous abordons la reprsentation tridimensionnelle (reprsenta-


tion 30) des molcules. Cet aspect n'est pas envisag par la thorie de Lewis mais
correspond nanmoins une ralit physique aux enjeux importants.
La gomtrie molculaire s'attache la forme spatiale des molcules observe
lorsque le nombre d'atomes dpasse deux. C'est la gomtrie d'une molcule (forme
de la molcule) qui conditionne son comportement vis--vis des molcules voisines,
qu'elles soient de mme nature ou non. La gomtrie va permettre de comprendre
l'existence des diffrents tats de la matire, qui seront dcrits dans le chapitre 5.

"'O
0
c
:J
0
lJ"l
r-l
0
N

.......
..c
Ol
::::
>-
a.
0
u
Les molcules diatomiques
Lorsque la molcule ne contient que deux atomes, la gomtrie ne peut tre que linaire.
Nanmoins, la diffrence d'lectrongativit qui existe entre les deux atomes peut
confrer la molcule une certaine polarit.
- Dans le cas de la molcule de H 2 , comme les deux atomes possdent la mme
lectrongativit, la densit lectronique entre les deux atomes est rpartie de faon
symtrique. La liaison est dfinie comme une liaison covalente normale pure et non
polarise (voir chapitre 3, fiche 4). On dit que la molcule est non polaire ou apolaire.
- Dans la molcule de HCl, comme l'atome de chlore est plus lectrongatif que
l' atome d'hydrogne, il attire plus fortement les lectrons de la liaison. La liaison est
alors covalente normale polarise et la molcule est polaire. Dans une molcule polaire,
les atomes sont porteurs de fractions de charges ou charges partielles (3+ et 3-) situes
respectivement sur les deux atomes de la liaison: 3+ sur l'atome le moins lectrongatif
et 3- sur l'atome le plus lectrongatif. Cette sparation de charges partielles gnre un
diple, auquel est associe une grandeur appele moment dipolaire() qu'on peut, par
ailleurs, dterminer exprimentalement.
Le diple se reprsente par un vecteur dirig dans le sens de l'attraction des lectrons
et est caractris par un moment dipolaire.
o o-
H-
,____CI

Attention : le moment dipolaire a une direction diffrente en chimie et en physique.


Dans HCl, le sens du vecteur va de l'atome d' hydrogne vers l'atome de chlore (du 3+
vers le 3-), tandis qu ' en physique, le vecteur se dirige du 3- vers le 3+.
Le moment dipolaire () d' une molcule est gal au produit de l' intensit de la charge
(3) et de la distance (r) qui spare les centres respectifs des charges positive et ngative.
=131xr
L'unit du moment dipolaire est le Coulomb x mtre (C m). On l'exprime galement
en Debye (D).
1 D = 3 33 10- 30 C m
'
Une molcule polaire est susceptible de s'orienter dans un champ lectrique.
"'O
0
c
:J
0 'llifllhfl~llllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllll
lil
.-t
0
N
@ Les molcules polyatomiques
.......
..c
O'l
;:::: Lorsque la molcule est polyatomique, sa polarit ventuelle rsulte de la combinaison
>
a. vectorielle de tous les diples associs chacune des liaisons de la molcule. Ainsi, si
0
u la gomtrie permet de placer les atomes externes de faon entraner, en les sommant,
l' annulation de tous les diples de liaison, la molcule sera non polaire. Au contraire, si
la gomtrie ne permet pas aux diples de s'annuler, la molcule sera polaire.

142
Pour dterminer la polarit d' une molcule, on peut videmment mesurer exprimen-
talement la valeur de son moment dipolaire (exp).
Exemple n 1 : Le moment dipolaire mesur pour la molcule de C0 2 est gal
O. Or, la diffrence d'lectrongativit calcule pour les deux liaisons C-0 est
gale 0,9 et les deux liaisons sont polarises :
Xe= 2,6
o o o Xo = 3,5
0 - C- 0
DX = 0,9
exp= Q

La molcule doit tre linaire.C'est en effet la seule faon d' annuler les deux vecteurs
et d'obtenir un moment dipolaire rsultant ( exp) nul.
Exemple n 2 : Pour la molcule de H 20 , le moment dipolaire mesur est gal
6,146 10-30 C m.
Les deux liaisons 0-H sont polarises :

H/
9""'H Xo = 3,5
XH = 2 ,2
DX = 1,3
104,5 exp = 6, 146. 10-30 c . m

En plaant les deux liaisons 0 - H 104,5 l'une de l'autre, le vecteur rsultant (flche
bleue) est gal la valeur du moment dipolaire trouve exprimentalement.
Si on ne dispose pas de la valeur exprimentale du moment dipolaire d' une molcule,
on peut nanmoins prdire sa gomtrie en prenant en compte la disposition spati ale
des orbitales que l'atome central met en jeu pour former les liaisons dans lesquelles se
trouvent les lectrons de valence non-liants.

Il faut procder en plusieurs tapes :


1) tablir la structure de Lewis de la molcule (voir chapitre 3, fiche 5).
2) Prdire la gomtrie (ou figure) de rpulsion des orbitales que l'atome central doit
prsenter pour placer toutes les paires d 'lectrons qui l'entourent, en comptabilisant les
doublets liants impliqus dans les liaisons simples et les doublets libres ou non-liants.
Pour ce faire, on peut tre amen hybrider l'atome, c'est--dire rorganiser ses
orbitales.
Attention, dans une double ou triple liaison, seul un doublet d'lectrons est considr
comme liant.
3) Vrifier l'existence ventuelle de diples pour chacune des liaisons envisages, en compa-
rant l'lectrongativit des atomes concerns.
-=
:<;
"'O
"O
c: 4) Dterminer, d'aprs la disposition spatiale des liaisons, si les vecteurs dipolaires se
::l
0
c combinent (s' additionnent) pour crer un mome nt dipolaire rsultant positif ou si, au
:J """' contraire, ils s'annulent.
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0
N c:
c:
.g
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a.
0
~

~
::l L'hybridation
u -0

0 La structure lectronique d'un atome ne suffit pas expliquer la formation de molcules.
Cl
@
Ainsi, l'atome de C prsente, dans le CH4 , quatre li aisons quivalentes qui ne peuvent

143
s'expliquer partir de sa configuration lectronique : 2s 2 2p 2 . On a donc recours
la thorie de l'hybridation qui propose un rarrangement des orbitales atomiques de
l' atome central et une disposition spatiale de celles-ci, compatible avec les angles de
liaisons mesurs exprimentalement.
On envisagera cinq types d' hybridation :
- sp
-sp2
-sp3
-sp 3d
- sp3d2
Il existe des hybridations plus complexes qui ne seront pas considres dans cet ouvrage.

L'hybridation sp3
Envisageons la molcule de CH4
1) On tablit la structure de Lewis.
H
1

H-C- H
1

2) On remarque qu' il y a autour de l'atome central (C) quatre doublets liants (quatre
liai sons simples).
L'atome de carbone doit donc prvoir de s'entourer de quatre orbitales quivalentes
en nergie afin de pouvoir placer ces quatre paires d' lectrons.
3) Pour concevoir ces quatre orbitales atomiques, on commence par tablir la confi-
guration lectronique de l' atome de carbone ainsi que son diagramme orbital.
C : 6 e- : ls 2 2s2 2p 2

E 12p ...1.. ...1.. - Comme les quatre orbitales de la coque valencielle ne sont
pas quivalentes en nergie (2s :/:. 2p), l'atome procde un
2s li rarrangement de ces orbitales pour former la molcule. Ce
ls li processus porte le nom d' hybridation.
"'O
0
c
:J
0 La ligne horizontale bleue spare le cur de l'atome de sa coque valencielle.
lil
.-t Pour pouvoir former la molcule de CH4 , l'atome de carbone cre, en fusionnant I' orbi-
0
N tale 2s et les trois orbitales 2p, quatre nouvelles orbitales, appeles orbitales hybrides
@ sp 3 . Ces orbitales atomiques possdent le mme niveau d'nergie (intermdiaire entre 2s
.......
..c et 2p) et les quatre lectrons valenciels s'y rpartissent en respectant les rgles de Hund et
O'l
;:::: de Pauli (voir chapitre 2, fiche 10). Ces quatre orbitales atomiques hybrides adoptent une
>
a.
0 disposition spatiale ttradrique, de manire minimiser les rpulsions lectrostatiques
u
entre les paires d'lectrons.

144
Avant hybridation Aprs hybridation

En rpartissant les quatre lectrons valenciels de l'atome de carbone dans les quatre
nouvelles orbitales atomiques hybrides sp 3 , on obtient quatre orbi tales sp3 qui contiennent
chacune un lectron clibataire.
Les quatre orbitales atomiques hybrides sp 3 se dirigent vers les sommets d'un
ttradre. Les angles thoriques idaux sont de 109,4.

Envisageons la molcule d'H20.


1) On tablit la structure de Lewis.
H- 0 - H

2) On remarque qu'il y a autour de l'atome central (0):


- deux doublets liants (deux liaisons simples) ;
- deux doublets non-liants.
L'atome d'oxygne doit donc prvoir de s'entourer de quatre orbitales quivalentes en
nergie afin de pouvoir placer ces quatre paires d' lectrons.
3) Pour concevoir ces quatre orbitales atomiques, on commence par tablir la confi-
guration lectronique de l'atome d'oxygne ainsi que son diagramme orbital.
0 : 8 e- : ls2 2s2 2p4

Comme les quatre orbitales de la coque valencielle ne sont


E 12p li _l_ _l_ pas quivalentes en nergie (2s -:t:. 2p), l' atome procde
2s li un rarrangement de ces orbitales pour former la molcule
ls li (hybridati on de l'atome).

Les lectrons sont reprsents par des flches diriges vers le haut ou vers le bas,
symbolisant le spin de l' lectron. Le sens est alatoire. Cependant, lorsqu' ils sont deux
dans une orbitale, les lectrons doivent tre apparis, c'est--dire de spin oppos ( j,).
Pour pouvoir former la molcule d' H20, l' atome d'oxygne cre, en fusionnant l'orbi-
tale 2s et les trois orbitales 2p, quatre nouvelles orbitales, appeles orbitales hybrides
-=
:<;
"O sp 3 . Ces orbitales atomiques possdent le mme niveau d' nergie (intermdiaire entre 2s
"'O c:
0
c
::l
et 2p) et les six lectrons valenciels s'y rpartissent en respectant les rgles de Hund et
:J """' de Pauli (voir chapitre 2, fiche 10). Ces quatre orbitales atomiques hybrides adoptent une
0 ~
lJ"l =2 disposition spatiale ttradrique, de manire minimiser les rpulsions lectrostatiques
r-l ::l

0 "'c:0 entre les paires d' lectrons.


N c:
c:
.g Avant hybridation Aprs hybridation
....... u
.g
..c
Ol ::c..
:::: ~
>-
a. ~
::l
0
u ~
-0
0

Cl
@

145
En rpartissant les six lectrons valenciels de l'atome d'oxygne dans les quatre
nouvelles orbitales atomiques hybrides sp 3, on obtient:
- deux orbitales sp 3 qui contiennent chacune un lectron clibataire ;
- deux orbitales sp 3 qui contiennent chacune un doublet d 'lectrons libres.
Les quatre orbitales atomiques hybrides sp 3 se dirigent vers les sommets d ' un
ttradre. Les angles thoriques idaux de 109,4 de cette structure gomtrique (comme
ceux observs dans la molcule de CH4 ) ne sont cependant pas respects dans le cas
de l' eau. La diffrence provient du fait que les orbitales hybrides contenant des paires
d'lectrons non-liantes exercent des rpulsions plus fortes que les orbitales hybrides
contenant des lectrons clibataires. En consquence, l' angle entre les deux orbitales
hybrides possdant un seul lectron se referme et adopte la valeur de 104,5.

i sp3

104,5

Pour former la molcule d'eau, les deux orbitales atomiques hybrides sp3 qui contiennent
chacune un lectron se rapprochent de l'orbitale atomique ls de deux atomes d' hydro-
gne. Lors du rapprochement, en glissant le long d ' un axe passant par les deux noyaux,
les orbitales sp3 de l'atome d' O et ls de l'atome d' H commencent se chevaucher et
fu sionnent. Les noyaux se placent une distance correspondant la formation d' une
liaison covalente.
Cette fusion porte le nom de recouvrement lectronique. Ce recouvrement, dfini comme
AXIAL (car selon l'axe de la liaison), permet de former une liaison simple ou liaison cr
qui constitue une rgion de densit lectronique leve contenant deux lectrons de spins
opposs (rgle de Pauli). Elle contribue maintenir, au voisinage l'un del' autre, les deux
noyaux chargs positivement. Cette description des liaisons correspond la thorie du
lien de valence.
sp3

"'O
0
c
:J
0
lJ"l
r-l
0
N

.......
..c
Ol
:::: L' hybridation sp3 est une hybridation courante qu'on rencontre aussi, par exemple,
>-
a. dans l'ammoniac (NH3) et dans tous les alcanes (composs organiques saturs).
0
u Il existe d'autres types d' hybridation impliquant l'orbitale set les orbitales p.

146
L'hybridation sp2
Envisageons la molcule d'thne (C 2H4 ).
1) On tablit la structure de Lewis.
H H
1 1
H- C= C- H

2) Il y a deux atomes centraux identiques (C) et chacun d'eux s'entoure de:


- trois doublets lectroniques liants (trois liaisons simples) ;
- un doublet lectronique qui constitue la double liaison.
Comme seuls les doublets liants comptent pour prdire la gomtrie de la molcule,
chaque atome de carbone doit prvoir trois orbitales quivalentes, capables d'accepter
les trois paires lectroniques liantes.
3) Pour constituer ces trois orbitales atomiques, on tablit la configuration lectronique
de l'atome de carbone ainsi que son diagramme orbital.
C: 6 e- : ls2 2s2 2p 2

E 12p ...1.. ...1.. ...1.. Comme les quatre orbitales de la coque valencielle ne sont
2s li pas quivalentes en nergie, l'atome procde un rarran-
gement de ces orbitales et s'hybride.
ls li

Pour pouvoir former la molcule de C 2H 4 , chaque atome de carbone doit crer, en


fusionnant l'orbitale 2s et deux des troi s orbitales 2p, trois nouvelles orbitales, appe-
les orbitales atomiques hybrides sp 2 . Ces orbitales ont le mme niveau d ' nergie
(intermdiaire entre 2s et 2p) et les lectrons s'y rpartissent en respectant les rgles de
Hund et de Pauli. Elles adoptent une disposition spatiale triangulaire plane, de manire
minimiser les rpulsions lectrostatiques entre les paires d' lectrons. Une des orbitales
2p de l' atome de carbone ne participe pas l'hybridation, elle garde la mme nergie et
se place perpendiculairement au plan constitu par les trois orbitales hybrides.
Avant hybridation Aprs hybridation

-=
:<;
"O
"'O c:
::l
0
c
:J """'
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l

0 "'c:0 Aprs hybridation , les quatre lectrons valenciels se rparti ssent : troi s dans les
N c:
c: nouvelles orbitales hybrides sp2 et un dans l' orbitale 2p restante (non hybride).
.g
....... u - Les trois orbitales atomiques sp2 contiennent chacune un lectron clibataire.
..c .g
Ol ::c.. - L' orbitale 2p non hybride contient, elle aussi, un lectron clibataire.
::::
>-
a. ~
~
Les trois hybrides sp2 sont diriges vers les sommets d'un triangle. Les angles idaux
::l
0 sont de 120, l'angle de liaison peut cependant se refermer si une des orbitales contient
u ~
-0

0 un doublet lectronique libre (WWW).
Cl
@

147
sp2
L'orbitale 2p non hybride conserve son niveau d'nergie,
elle contient un lectron clibataire et est dirige perpendi-
culairement aux trois orbitales hybrides .

120
2p

Pour former la molcule de C2H 4 , l'une des trois orbitales atomiques hybrides sp2 d' un
atome de carbone effectue un recouvrement AXIAL avec l'une des orbitales hybrides sp2
de l' autre atome de carbone. Il se forme ainsi une liaison simple cr entre les deux atomes
de carbone. Les deux orbitales atomiques sp 2 arestantes de chaque atome de carbone
assurent chacune un recouvrement axial avec une orbitale ls d' un atome d'hydrogne,
formant ainsi quatre liaisons simples cr.

lsCD H 1sCD
: H

sp2 sp2

t
sp2

lscD
Liai son cr
H

Liai son cr
"'O
0
c
:J
0
lJ"l
r-l
0
N

Liaison cr
.......
..c
Ol
::::
>-
a.
0 Sur chaque atome de carbone, il reste une orbitale 2p non hybride. Elles contiennent
u chacune un lectron.

148
Comme les six atomes sont situs dans un plan, ces deux orbitales 2p se positionnent
perpendiculairement ce plan et paralllement entre elles. Elles assurent un recouvre-
ment LATRAL qui correspond la formation d' une liaison n. La liaison 7t se compose
de deux lobes situs de part et d'autre du plan contenant les six atomes .

...
Liaiso n n

Contrairement aux liaisons simples cr qui permettent une libre rotation entre deux
atomes lis, lorsque deux atomes sont lis par une liaison double, la libre rotation est
empche par la prsence des orbitales 2p qui, pour garder un recouvrement optimal,
doivent rester parfaitement parallles entre elles. La molcule est donc plane.
Un compos dans lequel se forment une liaison cr et une liaison 7t entre deux atomes,
est un compos qui comporte une double liaison ou insaturation. Le compos est
qualifi d' insatur. Tous les alcnes sont des composs insaturs qui possdent une
ou plusieurs doubles liaisons.

L'hybridation sp
On peut dcrire la liaison triple de manire similaire la liaison double.

Envisageons la molcule d 'thyne (C2H 2).


1) On tablit la structure de Lewis.
H-C=C-H

2) Il y a deux atomes centraux identiques (C), chacun d'eux s'entoure de:


-=
:<;
"'O
"O
c:
- deux doublets lectroniques liants (deux liaisons simples)
::l
0
c - deux doublets lectroniques qui constituent la triple liaison
:J """' Comme seuls les doublets liants comptent, chaque atome de carbone doit donc prvoir
0 ~
lJ"l
r-l
=2
::l
deux orbitales atomiques quivalentes, qui lui permettront de placer les deux paires
0 "'c:0 lectroniques liantes.
N c:
c:
.g 3) Pour tabli r la gomtrie, on dfinit la configuration lectronique de l'atome de
....... u
.g
..c carbone et son diagramme orbital.
Ol ::c..
::::
>- ~
C : 6 e- : ls2 2s2 2p2
a. ~
::l
0
u ~
-0
L'atome de carbone s' hybride.
0

Cl
@

149
Avant hybridation Aprs hybridation

E 12p _t_ _t_ - --------- _l_ _t_ 2p


--------=~ sp _l_ _l_
2s li+ .. ---------

1s li ls li
Pour pouvoir former la molcule de C 2H 2, chaque atome de carbone cre, en fusionnant
l'orbitale 2s et l'une des trois orbitales 2p (px, Py' Pz au choix), deux nouvelles orbitales
atomiques hybrides sp qui contiennent chacune un lectron. Elles sont situes au mme
niveau d'nergie, intermdiaire entre 2s et 2p. Deux orbitales 2p restantes de l' atome de
carbone ne participent donc pas l'hybridation.
Les quatre lectrons valenciels de l' atome de carbone se distribuent dans les nouvelles
orbitales atomiques sp et dans chacune des orbitales 2p non hybrides, raison de un
lectron par orbitale.
Pour minimiser les rpulsions entre paires lectroniques, les deux orbitales hybrides
sp se placent 180 l' une de l' autre.

Les deux orbitales 2p non hybrides conservent leur niveau


d'nergie. Elles sont perpendiculaires entre elles et l'axe
des deux orbitales hybrides sp. Elles contiennent chacune un
iso lectron clibataire.

sp

Pour former la molcule de C 2H2 , l'une des orbitales atomiques hybrides sp d'un atome
de carbone se recouvre avec l' une des orbitales atomiques hybrides sp de l'autre atome
de carbone. Ces orbitales forment, par recouvrement axial, une liaison simple cr entre
les deux atomes. L'orbitale atomique sp restante assure, pour chaque atome de carbone,
un recouvrement axial avec l'orbitale ls d'un atome d'hydrogne et la formation d' une
liaison simple cr. Le spin des lectrons dans les orbitales est alatoire.
~ ~ ~ ~
"'O
0
CD--------CC)c~ CC)cCI)--------(D
c
0
:J ls H ~ ls H
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l Li aison cr Liai son cr Li aison cr
;::::
>
a.
0 Il reste, sur chacun des atomes de carbone, deux orbitales 2p non hybrides contenant
u
chacune un lectron. Elles sont parallles entre elles, deux deux, et forment deux liai-
son s 7t par recouvrement latral.

150
Recouvrement
latral

Liaison n
:e
u
La liaison covalente triple est constitue d'une liaison cr et de deux liaisons 1t. La 0
molcule est linaire.
Une liaison triple est galement appele insaturation et le compos est dit insatur.
Tous les alcynes sont des composs insaturs qui possdent une ou plusieurs liai sons
triples.

*"+
Les hybridations sp3d et sp3d2
Pour les lments de la 3e priode, il existe des hybridations plus complexes qui s'adaptent "'uCU
des structures qui ont une couche de valence tendue, c'est--dire plus de huit lectrons
valenciels. On fait appel dans ce cas aux orbitales de type d.
...uCU
><
- Si une des cinq orbitales d se combine une orbitales et trois orbitales p de l'atome, Ml
il se forme cinq orbitales atomiques hybrides sp3d, dans lesquelles peuvent se placer
cinq paires d'lectrons.
Ces orbitales sont diriges dans l' espace vers les sommets d'une bipyramide base
triangulaire (figure de rpulsion minimale).
- Si deux des cinq orbitales d se combinent l'orbitale set aux trois orbitales p, il se
forme six orbitales atomiques hybrides sp3il2, dans lesquelles peuvent se rpartir six
paires d'lectrons.
Ces orbitales sont diriges dans l'espace vers les sommets d'un octadre.
...; Exemple n 1 : Envisageons la molcule de PC15.
~
"O
-0
c L'atome central est le phosphore, de configuration lectronique: [Ne] 3s2 3p3 3JJ.
0
c::
" Aprs hybridation, les cinq lectrons de valence sont placs chacun dans une orbi-
~
:J
0 "
~ tale atomique hybride sp 3d. Les cinq orbitales sp3d sont quivalentes en nergie.
LI) ~
,.-1 g
0 c
N 0
c
c
@ 0
5
....... Hybridation sp3 d : trois des cinq orbitales
eo."
..c:: -0
Ol
:::: ~
hybrides sp3 d se trouvent dans un plan et les
>-
a. deux autres sont perpendiculaires ce plan.
"
:;
0
u ~
-ci
0
c
0"
@

l 51
Dans le plan, les angles entre les orbitales hybrides sont de 120. Ils sont de 90
entre les orbitales hybrides du plan et celles qui leur sont perpendiculaires.
Exemple n2: Envisageons la molcule de SF6.
L'atome central est le soufre, de configuration lectronique: [Ne] 3s2 3p4 3cfJ.
Aprs hybridation, les six lectrons de valence se placent chacun dans une orbitale
atomique hybride sp3d2. Les six orbitales sp3d2 sont quivalentes en nergie.

Hybridation sp3d2 : quatre orbitales hybrides


sp3d2 se placent dans un plan et les deux autres
sont perpendiculaires ce plan.

Les angles entre les six orbitales hybrides sont tous de 90.
Il existe d'autres types d'hybridation, citons sp2d, sp3 d3 ...
Nous n'avons dans le cas prsent considr que l'hybridation de l'atome central. Dans
les cas o l'atome central est li d 'autres atomes que l'hydrogne (CF4, CH2Cl2 , PC1 5
et SF6 ... ), il serait ncessaire d' envisager galement une hybridation pour les atomes
priphriques.
Il est important de bien distinguer les notions de gomtrie (ou figure) de rpulsion et
de gomtrie molculaire.
- La gomtrie ou figure de rpulsion dcrit la disposition spatiale des lectrons de
valence autour d'un noyau central. Elle dcoule des forces de rpulsion que les paires
lectroniques liantes exercent les unes sur les autres.
- La gomtrie molculaire dcrit la disposition relle des atomes priphriques lis
l'atome central, suite une modification des angles de liaison rsultant de la prsence
de doublets lectroniques non-liants.
La gomtrie molculaire et la gomtrie (ou figure) de rpulsion sont identiques
si toutes les paires d 'lectrons sont des paires liantes. Si la structure contient une ou
plusieurs paires de doublets non-liants, la rpulsion exerce par ces dernires dforme
quelque peu la structure molculaire en rduisant les angles thoriquement prvus entre
les liaisons. Dans ce cas, la gomtrie molculaire n'est plus identique la gomtrie
de rpulsion.
Exemple n 1 : Dans la molcule de NH3 , l'atome d'azote central s'hybride sp3
u Trois des orbitales atomiques hybrides contiennent chacune un lectron clibataire,
0
c::
::J une des orbitales hybrides contient un doublet non-liant. Dans la molcule, cette
0
lfl paire lectronique non-liante exerce une force de rpulsion qui oblige les trois
,.-1
0 atomes d' hydrogne se rapprocher les uns des autres. Les angles idaux de 109,4
N
@
ne sont plus respects. Les angles se referment jusqu' une valeur de 107,0. La
....., structure ne correspond plus une gomtrie ttradrique normale mais adopte
~
Ol
;:: une gomtrie pyramidale base triangulaire (voir QCM n 20).
>
a.
0 Exemple n 2: Dans la molcule d'eau, la prsence de deux doublets non-liants sur
u l'atome d'oxygne hybrid sp3 rduit l'angle entre les deux atomes d 'hydrogne,
qui passe de 109,4 104,5. La molcule est coude (voir QCM n 18).

152
fiilhi:.1111111111111111111111111111111111111111111111111

Hybridation et gomtrie molculaire


Les hybridations les plus courantes sont reprises dans le tableau ci-dessous :
Orbitales Gomtrie Gomtrie Exemples
hybrides de rpulsion molculaire
sp linaire BeCl 2
triangulaire plane t ri angulaire plane AICl 3
si l doublet e- libres angulaire 502 :e
u
ttradrique ttradrique 0
CH 4
si l doublet e- libres pyramidale
NH 3
base triangulaire
H 20
si 2 doublets e- libres angulaire
bipyramidale bipyramidale
PCl 5
base triangulaire base triangulaire
SF 4
si l doublet e- libres bascule CIF 3
si 2 doublets e- libres en forme de T
XeF 2
si 3 doublets e- libres linaire
Octadrique octadrique SF 6
si l doublet e- libres pyramidale BrF 5
base carre XeF4
si 2 doublet s e- libres plane carre

111111111111111111111111111111111111111111111 "'uCU
fiilhl ...uCU
><
Reprsentation Ml

des gomtries molculaires


0--- A- 0 sp: Linaire Angle: 180

0---A? sp2 : Triangu laire plane Angles : l 20

...;
~
b
-0
"O
0
c::
:J
c
"
~
"
()
0--- A sp2 : Angulaire Angles : < 120
0 ~
~
LI)
,-1
0
N
g
c
0
c
c
b
@ 0
5 0
.......
..c::
Ol
::::
eo."
-0

~
I ,r-\~
\ ',

sp3 : Ttradrique Angles : l 09,4


>- I ,' A'
a.
0
u
"
:;
~ :/_,~
o ~
-ci
0
c
0"
@

l 53
0A sp3 : Pyramidale base
Angles : 107

CX:------0
~o
triangulaire

0A sp3 : Angulaire Angles : 104,5

O ~o
0
0 ,,
,' ' 1 \ '' '

L o-<----~O
-- A ,, , sp3d: Bipyram idale base
~,-' ,
--l-=>--o
''
I

'' , ,
.. ..,
triangulaire
Angles : 90 - 1 20 - 180

'tf'
0
I ''"
L C D A ----.:.....
"
3P 1 sp3d: bascule Angles : 90 - 1 20 - 180
1
'
I: ' -0
o'/ '

LCDA~ 1
sp3d: En forme de T Angles: 90

I~
0
0

L (DA Io sp3d: Linai re Angle: 180

I~
u
0
c::
:J
0
lfl
0
,.-1
0
N 0
@
.....,
~ , /
--r-_A-);R
a::;j_: .____: ,, sp3d2 : Octadrique Angles : 90 - 180
Ol
;::

0
>-
a.
L ~~- ' - - - - - -, ~
',',6------
u

154
sp3d2 : Pyramidale base
Angles: 90
carre

0 ,-=QA
A , sp3d2 : Plane carre
L
Angles: 90
6~A~ 0 :e
u
0
A : atome central qui a subi l'hybridation.
Q : atomes externes, aussi appels ligands.

Rappelons que :
- l'hybridation est un processus thorique bas sur des calculs complexes de mcanique
quantique;
- Je choix de l'hybridation envisager pour un compos doit videmment concorder
avec les observations exprimentales (par exemple, l'existence d'un moment dipolaire);
- lorsqu'on ne dispose pas de ces donnes exprimentales, on doit alors prdire )'hybri-
dation la plus probable.
Il existe une autre approche pour envisager la formation de liaisons qui est fonde,
elle aussi, sur la mcanique quantique: il s'agit de la thorie des orbitales molculaires. "'uCU
D' aprs cette thorie, toutes les orbitales atomiques des atomes de la molcule sont ...uCU
impliques et les lectrons sont placs dans les orbitales molculaires constrnites partir ><
Ml
des orbitales atomiques.
Les orbitales molculaires, dont la description rsulte de la mcanique quantique,
dcrivent les rgions d'une molcule o la probabilit de trouver les lectrons est leve.
Cette approche ne sera pas dveloppe dans ce chapitre, elle est cependant utile car elle
permet de concilier certaines proprits physiques avec des caractristiques structurelles
(par exemple la prsence d'une double liaison dans la molcule de 0 2 et Je caractre
paramagntique de cette dernire) (WWW) .

...;
~
-0
u c
0
c::
"
~
:J
0 "
~
LI) ~
,.-1 g
0 c
N 0
c
c
@ 0
....... 5
eo."
..c:: -0
Ol
:::: ~
>-
a. "
:;
0
u ~
-ci
0
c
0"
@

l 55
Entram
QCM

Molcules polaires
. . Laquelle des molcules suivantes est la mieux reprsente par un hybride de
rsonance?
0 e. Clo 3-

m Quelle molcule n'est pas une exception la rgle de l'octet?


lJ a. OFi U c. Beli 0 e. BBr3
0 b. AICl 3 o d. CIOi

Hybridation et gomtrie molculaire


lm Parmi les molcules CS 2 , F2 , C2 Cl 4 , CO, HCN, lesquelles possdent une triple
liaison?

0 a. CSi et Fi 0 c. CiC1 4 et HCN 0 e. HCN et CO


0 b. Fi et CiC1 4 0 d. CO et CSi

Ill Quel compos ne possde pas de liaison n ?


0 e. CCl 4

m De combien de paires d'lectrons l'atome de soufre doit-il s'entourer dans la


molcule de SF4 ?
O a. 4 paires d'lectrons
O b. 5 paires d'lectrons
0 c. 6 paires d'lectrons
"O lJ d. 8 paires d'lectrons
0
c::
:J 0 e. 10 paires d'lectrons
0
LI)
,.-1
0
N
m Dans quelle molcule l'atome central est-il hybrid sp?

@
.......
..c::
Ol
::::
>-
a. . . Quelle est l'hybridation de l'atome d'azote dans l'ion nitrate N03 - ?
0
u O a. sp
O b. sp 2

156
lill Lorsque l'atome central prsente l'hybridation sp3d, laquelle des propositions
ci-dessous est impossible?
lJ a. Il peut n'y avoir aucun doublet sur cet atome.
0 b. Il peut y avoir un doublet non-liant sur cet atome.
0 c. Il peut y avoir deux doublets non-liants sur cet atome.
0 d. Il peut y avoir trois doublets non-liants sur cet atome.
0 e. Il peut y avoir quatre doublets non-liants sur cet atome.

Ill Dans la molcule de C0 2 , l'hybridation de l'atome de carbone et celle des atomes


d'oxygne sont respectivement :
o a. C: sp2, 0(1): sp2, 0(2): sp2
O b. C: sp, 0(1): sp2, 0(2): sp2
O c. C : sp, 0(1) : sp, 0(2) : sp2
O d. C : sp, 0(1) : sp, 0(2) : sp
LJ e. C: sp 2, 0(1): sp, 0(2): sp

n quelle hybridation est associe une structure carre plane?


O a. sp3
O b. sp 2d

RI La gomtrie de la molcule de PF3 est :


0 a. carre plane "'uCU
0 b. triangulaire plane ...u
CU
lJ c. bipyramidale base triangulaire ><
Ml
0 d. pyramidale base triangulaire
0 e. ttradrique

Ill La gomtrie de l'ion sulfate so/- est:


0 a. pyramidale base triangulaire
0 b. carre plane
lJ c. triangulaire plane
0 d. ttradrique

...;
O e. en forme de T
~
"O
0
-0
c
" Ill Laquelle des structures molculaires suivantes n'est pas plane?
c:: ~
:J
0 "
~
LI) ~
,.-1 g
0 c
N 0

@
c
c
0
Ill La gomtrie de l'ion carbonate col- est :
....... 5
eo."
..c:: -0 0 a. carre plane
Ol
::::
>- ~ lJ b. pyramidale base triangulaire
a. "
:;
0
~ O c. ttradrique
u -ci
0
c 0 d. triangulaire plane
0" 0 e. en forme de T
@

157
Ill Dans l'ion BF6 3- , on observe les angles de valence suivants:
lJ a. Tous les angles sont de 90.
0 b. Trois angles, respectivement de 90, 120 et 180.
0 c. Quatre angles de 90 et 2 angles de 180.
0 d. Trois angles de 180.
0 e. Quatre angles de 120 et l angle de l 80.

Ill La gomtrie de la molcule de XeF 2 est :


lJ a. coude
0 b. triangulaire plane
0 c. bipyramide base triangulaire
0 d. en bascule
0 e. linaire

Ill Parmi les composs suivants, lequel n'a pas une structure ttradrique?
o c. Bec1/- 0 e. AICl 4 -
D d . BF4-

Dl Dans laquelle des molcules triatomiques suivantes les liaisons forment-elles


un angle de 116,5?

Ill Laquelle des molcules suivantes est non polaire bien que ses liaisons soient
polarises ?

m Parmi les molcules suivantes, lesquelles ont un moment dipolaire non nul ?
H2 S, NH 3, CS 2 , BF3, PF 5, Xe0 3
0 a. H2 S, CS 2 , PF 5 D c. H2 S, NH 3, Xe0 3 D e. CS 2 , PF 5, Xe0 3
0 b. NH 3 , BF3 , Xe0 3 0 d. H2S, BF3 , PF 5

u
0
c::
::J
0
lfl
,.-1
0
N
@
.....,
~
Ol
;::
>
a.
0
u

158
Rponses
"'
Cii
.c
u
Molcules polaires &i:

1. e. La seule molcule reprsente par un hybride de rsonance est CI03 - :


- formes limites de l'hybride de rsonance :

~ o-l~=o'J~ " l~-o~~


1 1

- - /
[D=
- -~ " [/0=
-
=cr]-
/

- hybride de rsonance :

Les autres molcules ne sont pas reprsentes par un hybride de rsonance :

BF3 Cl 20 CH 3 CI NH4 +

[HJ,J
ICl l
Structure
/F'
~" B- FI
0OCl l 1

",c~~
de Lewis CH
/F/ @ H/"
~/
H

-..."'
Cii
2. a. Afin d'identifier la molcule obissant la rgle de l'octet, reprsentons toutes les propositions : u
u
OF2 AICl 3 Bel 2 CI02 BBr 3
Cii
)(

Structure
de Lewis
e OQD
/ci'
" "Al-Cii l i -Be- l i
D'
Il
..<"'CICD
/B'
"\ B-Brl
L&.I

/
i"/
\,.... ""
~/ t( IQ"" \iiJ /.
~~
" /

non respecte non respecte non respecte non respecte


Rgle de
respecte (dficit en e- (dficit en e- (extension de (dficit en e-
l'octet
sur Al) sur Be) l'octet sur Cl) sur B)

OF 2 n'est donc pas une exception la rgle de l'octet.

Hybridation et gomtrie molculaire


..;
~ 3. e. Afin d'identifier les molcules possdant une triple liaison, reprsentons toutes les propositions :
"O
u c
0
c: ~
" CS2 F2 C2Cl 4 CO HCN
:J
0 "
-~
~ /ci' /ci'
" /"C=C
lfl /
,..... g Structure
/
/S=C=S' IF-F I IC=OI H-C=NI
0
N
c
0
c
c
de Lewis " / /.
,q ",q }-.
@ 0
...... 5
.!:. .,5
Ol eo. HCN et CO contiennent une triple liaison.
:::: e
>-
a. "
u
0 =
~
-ci
0
c
0"
@

159
4. e. Afin d 'identifier le compos ne possdant pas de liaison n, reprsentons toutes les propositions:

ICl l
H "- /H
Structure C=C
1

de Lewis
H/ "H CCll
\q/ """ci'-
/

'/
Le seul compos ne possdant pas de liaison n, c'est--dire de liaison multiple, est CCl 4 .
5. b. Reprsentons la molcule de SF 4 :

L'atome de soufre est entour de cinq paires d'lectrons, quatre paires


liantes et une paire non-liante.

6. b. Afin d 'identifier la molcule dans laquelle l'atome central est hybrid sp, reprsentons la figure
de rpulsion de toutes les propositions :

Cl 2 0

0
O Cll
0) 10~
N H
P "',q~
S='
H/ '\. f) /'
H

L'atome central est hybrid sp s'il forme une liaison cr avec un autre atome et porte un doublet
d' lectrons non -liants, ou deux liaisons cr avec deux atomes diffrents. Ce dernier cas de figure
est rencontr dans la molcule CS 2 .

7. b. Reprsentons l 'ion nitrate No 3- :


L'atome d'azote forme trois liaisons cr avec les atomes d' oxygne grce
ses trois orbitales atomiques hybrides sp2 et forme une liaison n grce
son orbitale 2p non hybride qui contient un lectron .

8. e. Si 4 orbitales sur 5 formes par hybridation sp3d contiennent chacune 1 doublet non-liant, il ne
reste qu'une orbitale pour assurer une liaison cr avec un atome voisin. Cette configuration ne se
rapporte donc pas celle d'une molcule possdant un atome central.
Les autres propositions sont possibles :

Orbitales hybrides Gomtrie Gomtrie Exemples


de rpulsion molculaire
bipyramidale base bipyramidale base
u triangulaire triangulaire
0
c: si 1 doublet e- libres
:J bascule
0
lfl si 2 doublets e- libres en forme de T
T"""l
0 si 3 doublets e- libres linaire
N
@
......
9. b. Dans la molcule de C0 2 :
.!:.
Ol deux orbitales atomiques hybrides sp de l 'atome de carbone fusionnent avec
::::
>- /O=C=' une orbitale atomique hybride sp2 de chaque atome d' oxygne. Les deux autres
a.
0 ' " orbitales atomiques hybrides sp2 de chaque atome d' oxygne contiennent les
u doublets non-liants d'lectrons. Chaque atome d'oxygne possde donc une orbi-
tale p non hybride ralisant une liaison n avec une des orbitales p non hybrides
de l'atome de carbone.

160
L'hybridation de l'atome de carbone et celle des atomes d'oxygne sont respectivement :

'sp/O = spC= sp'


2 /2
"'
Cii
.c
u
1O. e. Une structure plane carre est issue d'une hybridation sp3d 2 de l'atome centraL &i:
n
o~V-.A
Elle est obtenue lorsque deux des six orbitales hybrides

L ,
contiennent un doublet lectronique non-liant.
A--o
6~/::i - - -- -

11. d. La figure de rpulsion de la molcule de PF 3 est ttradrique mais l' une des orbitales
contient un doublet d'lectrons non-liant ; les atomes occupent les sommets d'une
pyramide base triangulaire :

12. d. L'atome central de soufre est entour de quatre liaisons cr. La gomtrie de l'ion
sulfate so/- est ttradrique :

1 3. c. L'atome central de carbone est entour de quatre liaisons cr. La molcule CF 4 est 1FI
ttradrique : 1
CFI
~ / -......-
Toutes les autres molcules sont planes : \~ F"
".:/

-..."'
Cii
C6H6 S0 3 XeF4 u
u

H*H
H
Cii
10 ~ (F~ @ .:'.'F) H"- /H
)(
Structure ~ S =' "Xe" C= C
L&.I
de Lewis
H # H 10
,f' / ,.,, ~ @
,F/ ' F"
11 , / H/ "H
H
hexagonale plane plane
Gomtrie (C hybrids sp2) triangulaire plane plane carre (C hybrids sp2)

14. d. L'atome central de carbone est entour de trois liaisons cr. La gomtrie de l 'ion carbonate co 32-
est triangulaire plane :

..;
~ L'atome de carbone est hybrid sp 2.
"O
u c
0
c: ~
"
:J
0 "
'~
1 5. a. Reprsentons l'ion BF63- :
lfl ~
T"""l g
0 c L' atome central de bore est entour de six liaisons o. La gomtrie
N 0
c
@ c
0
molculaire est octadrique et tous les angles de valence sont de 90.
..... 5
.!:. ,5
Ol eo.
:::: e
>-
a. 16. e. La figure de rpulsion de la molcule de XeF 2 est bipyramidale base triangulaire
" I FI
0
u =
~ mais sa gomtrie (agencement des atomes entre eux) est linaire : Y
1
-ci (]) Xe
0
c
0" l \t
@ I FI

l 61
17. b. Afin d'identifier les structures ttradriques, reprsentons toutes les propositions :
NF4 + SF4 BeCI/- BF4 - AICl 4 -
Liaisons a 4 4 4 4 4
Doublets

l , -rl - J
non-liants
0 0 0 0

Str ucture
de Lewis
.//
\F,,,
~
1F 1.. F I
"- F"
" /
J IFI ,,, ,

CJD S~
1 ..

1
1FI " /
F/
F"
[
//
,q
16 1 d l
Ble

'/
cr /
\F,,, /
I FI

~ FI
"- F"
" /
[
/
,q
/
L..,. . -
ICll
C'
'/
a 1r
SF 4 n'a pas une structure ttradrique mais une figure de rpulsion bipyramidale base triangulaire
et une gomtrie molculaire bascule.

18. d. Afin d 'identifier la molcule triatomique formant un angle de liaison de 116,5, reprsentons
toutes les propositions :

H2 0 OF2 C0 2 03 N2 0

Structure eO ([)
e
O ([) = C= '
1 0~
0 - 01 IN= N- 01
de Lewis H/ '
\,,,F/
,,, ""'
,F/"
" /'
{f)
H
Liaisons a 2 2 2 3 2
Doublets non
liants
2 2 0 0
Figure de triangulaire
rpulsion
ttradrique ttradrique linaire plane linaire
Angle
thorique
109 109 180 120 180

Lorsqu' une ou plusieurs orbitales hybrides de l'atome central sont occupes par un doublet non-
liant, ces dernires exercent une rpulsion plus forte que les orbitales contenant des lectrons
clibataires ; la molcule se referme et les angles rels sont plus petits que les angles idaux.
Parmi les molcules proposes, seule la molcule triatomique de o 3 peut prsenter un angle de
valeur 116,5 (lgrement infrieure 120 cause du doublet non-liant).

19. e. Pour qu'une molcule compose de liaisons polarises soit non polaire, il faut que ses liaisons
soient symtriques. Ainsi, les diffrents vecteurs lis aux liaisons polarises s'annulent et le moment
dipolaire rsultant est nul.
La molcule 50 3 prsente des liaisons polarises : '1X = 3,5(0) - 2,6(5) = 0,9.
Cependant, sa gomtrie triangulaire plane annule tous ces vecteurs et la molcule est finalement
non polaire :
u
0
c: 10 ~
0
:J
~S =' :ri . = 0
,f' /' 1

lfl 10
T"""l
0
N
Les autres molcules proposes ne prsentent aucune symtrie dans leur gomtrie :
@
......
.!:. HCI H20 S0 2 N02
Ol
::::

u
>-
a.
0 Structure
de Lewis
e
Cl ([)
@
O(D
1 0~
S= '
10~
N - 01
H/ \t H/ '
H
fJ /' (j}

16 2
20. c. Une molcule a un moment dipolaire non nul si ses liaisons sont covalentes polarises (!!.X >
0,3)
et si ces liaisons ne sont pas disposes de manire symtrique dans la gomtrie molculaire.
H2 S NH 3 CS2 BF 3 PF 5 Xe0 3
"'
Cii
.c
@ @ / F" IFI,,, , /' u
&i:
S QD
H/ ';;;
N H /S =C=S"
~ /
" "'B- FI
1 .. F
I F-P,.
/
Il
Xe::::: Q
~
H/ ~ / F/ - 1 "-F"
12.,::::> \lb /
H H " / 1FI" /

!!.X = 2,6 - 2,2 !!.X = 3,0 - 2,2 !!.X = 2,6 - 2,6 !!.X = 4,0 - 2,0 !!.X = 4,0-2,15 !!.X = 3,5 - 2,6
= 0,4 = 0,8 = 0,0 = 2,0 = 1,85 = 0,9
Liaisons
Liaisons Liaisons non Liaisons Liaisons Liaisons
lgrement
polarises et polarises polarises polarises polarises et
polarises et
molcule non
molcule non et molcule mais molcule mais molcule molcu le non
symtrique symtrique symtrique symtrique symtrique symtrique
Polaire Polaire Apolaire Apolaire Apolaire Polaire

-..."'
Cii
u
u
Cii
)(
L&.I

u
0
c:
:J
0
lfl
T"""l
0
N
@
......
.!:.
Ol
::::
>-
a.
0
u

16 3
Entram
Vrai ou faux

Vrai Faux

1. C'est la diffrence d'lectrongativit entre les atomes d'une liaison D 0


qui confre une molcule diatomique son caractre polaire ou non.
2. Dans les molcules diatomiques polaires, les atomes sont porteurs 0 0
de charges.
3. Lorsqu'une molcule est polyatomique, son caractre polaire ou non 0 0
rsulte de la combinaison vectorielle des diples associs chacune
des liaisons.
4. Le moment dipolaire est exprim en coulombs par mtre (C m- 1). 0 0
Par commodit, on l'exprime souvent en Debyes (D).
5. Il faut toujours passer par une structure de Lewis pour pouvoir tablir D 0
la disposition spatiale des liaisons dans un difice polyatomique.
6. Pour prdire la gomtrie de rpulsion des orbitales que l'atome D 0
central se construit pour placer toutes les paires d'lectrons qui l'en-
tourent, on comptabilise les doublets liants impliqus dans les liaisons
a et les doublets libres ou non-liants.
7. Dans la molcule d'H 2 0, on remarque qu'il y a autour de l'atome D 0
central :
- deux doublets liants (2 liaisons a)
_deux doublets libres
Pour former la molcule, l'atome d'oxygne doit donc s'entourer de
deux orbitales.
8. L'hybridation des orbitales rsulte de la combinaison des orbitales 0 0
atomiques d'un atome appartenant une mme couche lectronique
de manire former de nouvelles orbitales atomiques qui permettent
de placer, dans un plan, les liaisons entre atomes.
9. L'orientation des orbitales dans l'espace dpend des rpulsions 0 0
"O
lectrostatiques qu'exercent les paires lectroniques liantes cr et
0 non -liantes entre elles.
c::
:J
0 1o. La molcule d'ammoniac (NH 3) prsente une structure trigonale plane D 0
LI)
,.-1 car l'atome d'azote central y est entour de trois liaisons a.
0
N 1 1. La prsence d'une paire lectronique non-liante dans un difice poly- 0 0
@ atomique dforme la gomtrie de celui-ci .
.......
..c::
Ol 12. L'hybridation qui fait appel des orbitales d est un modle qui permet D 0
::::
>- aux chimistes d'expliquer la structure et les proprits de tous les
a.
0 difices polyatomiques.
u
13. Les quatre orbitales hybrides sp3 se dirigent toujours vers les sommets 0 0
d'un ttradre.

164
14. Le recouvrement lectronique de deux orbitales atomiques, s'il est D 0
axial, permet de former une liaison simple cr. Le recouvrement latral
permet de former une liaison n.
"'CU
.t:.
1 5. Dans une mme structure molculaire, il peut y avoir des angles de 0 0 u
liaisons diffrents. ai:
16. La liaison n est obtenue par recouvrement latral de deux orbitales p 0 0
vides de la coque valencielle.
17. Les orbitales sp 2 sont au nombre de trois et ne peuvent jamais 0 0
contenir de doublets non-liants.
18. L'hybridation sp3d d'un atome central peut donner naissance quatre 0 0 :e
V
structures spatiales diffrentes. 0
19. La figure en T de la molcule de BrF 3 possde un doublet non -liant 0 0
sur l'atome central.
20. La gomtrie carre plane est issue d'une hybridation sp3d. 0 0
21. La gomtrie pyramidale base carre est issue d'une hybridation D 0
sp3d2.
22. Une molcule linaire possde toujours un atome central hybrid sp. 0 0
23. La molcule de S03 est coude. 0 0
24. La molcule de BF3 possde un moment dipolaire rsultant non nul. D 0
25. La molcule de OF 4 n'existe pas. 0 0
"'CU
26. Dans la molcule de PCl 4 +, l'atome de phosphore est hybrid sp3. 0 0 ~
...u
CU
><
LU

"O
0
c::
:J
0
LI)
,.-1
0
N
@
.......
..c::
Ol
::::
>-
a.
0
u

165
Rponses
1. Vrai. Dans la molcule de H- Br par exemple, 6. Vrai. Pour prdire la gomtrie de rpul -
l'lectrongativit du brome vaut 2,85 et celle sion des orbitales que l'atome central doit
de l'hydrogne 2,2. La diffrence d'lectron- construire pour placer toutes les paires
gativit X = 0,65. La liaison qui se forme est d'lectrons qui l'entourent, on comptabilise
une liaison covalente polarise. La molcule les doublets liants impliqus dans les liaisons
possde un moment dipolaire non nul et le cr et les doublets libres ou non-liants. S' il y
diple se reprsente par un vecteur dirig de a une double liaison dans l 'difice, comme
l' atome d'hydrogne vers l'atome de brome. les lectrons de la liaison n ne sont pas dans
H ~ Br l'axe qui spare les deux atomes, ils ne sont
pas indispensables au maintien des deux
2. Fau x. Dans les molcules diatomiques
atomes ensemble et n'influencent donc pas
polaires, les atomes sont porteurs de frac-
la gomtrie de la molcule.
tions de charges. Dans le cas de HCI, la
fraction de charge o+ place sur l'atome 7. Faux. Comme l'atome d'oxygne doit placer
d'hydrogne ne prsente que l 7 % d'une dans l'espace deux doublets liants (deux liai-
charge positive complte, soit l 7 % de carac- sons cr) et deux doublets libres, il doit prvoi r
tre ionique. Sur l'atome de chlore, on trouve quatre orbitales hybrides sp3.
l 7 % d'une charge ngative. Cette sparation 8. Faux. L'hybridation des orbitales d'un atome
de charge gnre un diple. central est le rsultat de la combinaison des
o+ o- orbitales atomiques de manire former de
H-CI nouvelles orbitales qui permettent de placer,
o= l 7 % de la charge porte par l e-, soit dans l'espace, les liaisons entre les atomes.
17 % de 1,60. 10- 19 Cou 0,27. 10- 19 C Seule l'hybridation sp2 place les orbitales
dans un plan.
3. Vrai. Pour que la molcule soit polaire, il
faut que la somme des vecteurs dipolaires de 9. Vrai. L'orientation des orbitales hybrides
chaque liaison ait une rsultante non nulle. dans l ' espace dpend des rpulsions
C'est le cas de la molcule d'H 2 0. Si les vec- lectrostatiques qu'exercent les paires lec-
teurs dipolaires sont disposs de manire troniques liantes cr et les paires non-liantes.
s'annuler, la molcule est non polaire ; c'est Dans l'ammoniac par exemple, la prsence
le cas de la molcule de C0 2 . d'un doublet non-liant dans une des quatre
orbitales sp3 et exerce une plus grande rpul-
4. Faux. Le moment dipolaire est exprim en sion qui a pour effet de refermer les angles de
coulombs mtres (C m). Il tait ancienne- liaisons. Ils sont de l 07,0. Comme l'orbitale
ment exprim en Debyes (D). contenant un doublet lectronique libre n'est
= Q x r ; soit le produit d' une charge (en pas dirige vers un autre atome, elle occupe
u
0 Coulombs) x la distance (en m) un plus grand volume dans l'espace qu'une
c:
::J
0 orbitale liante. La paire non-liante peut donc
5. Vra i. JI faut toujours tablir la structure
lfl exercer une rpulsion lectrostatique plus
,.-1 de Lewis de la molcule avant de pouvoir
0 importante. Cette orbitale repousse les orbi-
N proposer une disposition spatiale des liai-
@ tales liantes.
sons. La structure de Lewis indique en effet
.......
..c:
Ol
le nombre de paires d'lectrons dont doit 1O. Faux. Dans la molcule d' ammoniac (NH 3),
c s'entourer l'atome central. Ce nombre condi- l'atome d'azote est entour de trois liaisons
>-
0
Cl. tionne le nombre d'orbitales envisager. cr et d'un doublet libre. L'hybridation de
u Celles-ci doivent se disposer dans l 'espace l'atome d'azote est sp3, la structure ttra-
de manire minimiser les rpulsions lec- drique idale est modifie par la prsence
trostatiques entre paires lectroniques. du doublet non-liant. Les angles de liaison

166
sont de 107,0 et la gomtrie molculaire 12. Fau x. L' hybridation qui fait appel aux
est pyramidale base triangulaire. orbitales d est un modle qui permet aux
l l. Vrai. Les forces de rpulsion entre le doublet chimistes d ' expliquer la structure et les
libre et les lectrons liants ont pour effet de proprits des difices polyatomiques dont
rapprocher les doublets liants les uns des l 'atome central appartient la troisime
autres; ce qui explique la valeur des angles priode ou plus. Il existe de nombreux di-
de liaisons qui est lgrement infrieure fices bass sur des hybridations ne faisant
celle des angles prvus par la gomtrie de appel qu' des orbitales set p.
rpulsion. Exemple : CH 4 possde des angles l 3. Vrai. Les quatre orbitales hybrides sp3 sont
de 109,4, l'ammoniac NH 3, qui dispose toujours diriges vers les sommets d ' un
d'une paire d'lectrons non-liante prsente ttradre. Si la structure possde un doublet :e
u
des angles de 107,0. libre, la gomtrie est une pyramide base 0
triangulaire. Si la structure possde deux
doublets libres, la gomtrie est angulaire.

14. Vrai. Le recouvrement lectronique axial rsulte de la combinaison de deux orbitales hybrides, ou
d 'une orbitale hybride et d' une orbitale atomique. Les orbitales se dirigent l 'une vers l 'autre selon
un axe et on observe la formation d'une liaison simple cr.

Dans le cas de C 2 H 2 :

Liaison simple cr Liaison simple cr Liaison simple cr

---------------~E-E---E---------~ {;~-------------
ls sp sp sp sp ls
"'uCU
Le recouvrement latral rsulte de la combinaison de deux orbitales p non hybrides et permet de
former une liaison n. ...u
CU
><
Ml

Les deux recouvrements latraux


constituent une seule liaison n

Orbitale p
Recouvrement
latral
..;
~
u
"O
c Recouvrement latral de deux orbitales p non hybrides.
0
c: "
~
:J l 5. Vra i. Dans une mme structure molcu- - les angles entre les atomes 2,3 et 4 sont
0 "
'~
~
laire , il peut y avoir des angles de liaison de 120.
lfl
T"""l g diffrents .
0 c
N 0
c Exemple : Dans la structure bipyramidale Q)
@ c
0
5 base triangulaire : ,, , I '-"' '
0{-_-A~/f?
.....
.!:.
Ol
::::
>-
,5
eo.
e
- l 'angle entre l'atome 1 et l'atome 5 est de
J 80;
L ' ' -1:-:-,;.....,-; '1;
r...
a. " - l'angle entre l 'atome 1 et les atomes 2,3
' , J -

0
u =
~
'
-~/
' ,
-ci et 4 est de 90;
0
c
0"
@

16 7
16. Faux. La liaison n est obtenue par recouvre- aucun problme tendre son octet (l 0 e- au
ment latral de deux orbitales p qui doivent lieu de 8).
ncessairement contenir chacune un lectron F
clibataire. Il n'y a pas de liaison possible
sans lectrons. l ~F
1 7. Faux. Les orbitales hybrides s,l sont effecti- L C)Br~
vement au nombre de trois, dont l'une forme 1~
une liaison a avec un atome voisin . L' une des F
deux autres orbitales, ou les deux, peuvent L' hybridation du Br est sp3d.
contenir un doublet non-liant. La molcule est en forme de T.
18. Vrai. L'hybridation sp3d d'un atome central 20. Faux. La gomtrie plane carre est issue
peut donner naissance quatre structures d'une hybridation sp3d 2 de l'atome cen -
spatiales diffrentes suivant que l'orbitale tral. Elle est obtenue lorsque deux des six
hybride participe une liaison a ou qu' elle orbitales hybrides contiennent un doublet
contienne un doublet d'lectrons non-liant : lectronique non-liant.
a) une structure de bipyramide base trian-
gulaire (5 liaisons a) ;
b) une structure en bascule (4 liaisons a et ___ Q_ _
n
0, ~ A /\'
un doublet non-liant) ;
c) une structure en T (3 liaisons a et 2 dou-
blets non -liants) ;
L 660~0
..
d) une structure linaire (2 liaisons a et 3
doublets non-liants). 21. Vrai. La gomtrie pyramidale base carre
0 est issue d'une hybridation sp3d 2 . Elle est
,,, / 1 \ :-- obtenue lorsqu'une des six orbitales hybrides

L o<-
-- - --A-~O
,,,
',- --- 1 -~o
contient un doublet lectronique non -liant:
0
' , I .,. ..,
' , ,
a) ',( j/ b)
a:Jl5R
0 L (Y-:0 > 0

Lc=Glo
l'<J
22. Faux. Une molcule linaire peut rsulte r
d'un atome central hybrid sp mais aussi
d'un atome central hybrid sp3d si trois des
d) 0 cinq orbitales hybrides contiennent un dou-
blet d'lectrons non-liant.
u 19. Faux. La structure en T de la molcule de
0
c:
:J
BrF3 possde deux doublets non-liants sur 0 - A- 0
0 l 'atome central. En effet, dans la structure
lfl de Lewis de cette molcule, on doit placer Hybridation sp
T"""l
0 3 x 7 e- pour les atomes de fluor et 7 e- pour
N
l 'atome de brome, soit au total 28 lectrons.
@
...... Trois liaisons cr Br- F monopolisent six lec-
.!:.
Ol trons. Il en reste 22 placer, soit 11 paires
::::
>- de doublets libres. Placer trois doublets sur
a.
0 chacun des atomes de fluor consomme neuf
u paires . Les deux paires restantes se placent
sur l' atome de brome. L' atome de brome
appartient la troisime priode et n'a donc Hybridation sp3d

168
23. Faux. La molcule de 50 3 est triangulaire 25. Vrai . La molcule de OF 4 n'existe pas .
plane, La molcule de 503 possde 24 lec- En effet, on doit placer dans la structure
trons (3 x 6 e- pour les atomes d'oxygne et de Lewis de cette molcule: 4 x 7 e- pour les
1 x 6 e- pour le soufre), soit 24 e- au total. atomes de fluor et 6 e- pour l'atome d'oxy-
Trois liaisons cr 5-0 monopolisent six lec- gne, soit au total 34 lectrons .
trons. Il en reste 18 placer, soit neuf paires Quatre liaisons cr 0-F monopolisent huit
de doublets non-liants. En plaant trois dou - lectrons. Il en reste 26 placer soit 1 3 dou-
blets sur chacun des atomes d'oxygne, on blets libres.
utilise les neuf paires. En plaant trois doublets sur chacun des
atomes de fluor, on consomme 12 paires,
:Q : CF=-1
la 1 3e devrait se placer sur l' atome d'oxy-
CF= +31
.. / s, .. gne. C'est impossible , l 'atome de 0 serait
:e
u
:o.
.. . . "Q:
.. de cette manire entour de 10 lectrons . Or 0
CF=-1 CF=-1
il appartient la deuxime priode et doit
Pour annuler les charges formelles sur le imprativement respecter la rgle de l'octet.
soufre, on doit dlocaliser trois paires non- 26. Vrai. Pour tablir la structure de Lewis de
liantes des atomes d' oxygne entre l'atome la molcule de PCl 4 +, on compte 5 e- pou r
de soufre et les atomes d'oxygne. Cette le phosphore et 4 x 7 e- pour les atomes de
dlocalisation conduit une formule o chlore, soit au total 33 lectrons. Comme
toutes les charges formelles sont nulles : l' difice porte une charge positive, il faut
:Q) CF = - 1 :Q: CF = 0 soustraire 1 e- ; il reste donc au total 32 e-.
CF = +31 /"'\ CF = oll Quatre liaisons cr P- CI monopolisent huit
.. /S,L ;. .. s lectrons. Il en reste 24 placer, soit 12 dou-
:o<""" ~o:
:~
CF = - 1
"9:
CF = -1 CF = 0
..
CF = 0
blets libres. Placer trois doublets sur chacun
des atomes de fluor utilise les douze paires "'uCU
24. dont on dispose . L'atome de phosphore doit
Faux. La molcule de BF3 possde un
moment dipolaire rsultant nul. L'atome de se constituer quatre orbitales hybrides et
...u
CU
bore s' hybride sp2 et place donc ses trois s'entoure de quatre liaisons dans l'espace. Il ><
Ml
liaisons 120 l' une de l' autre, dans un fait appel aux quatre orbitales hybrides sP3 .
plan. L'addition des trois vecteurs diples Cl,
permet ceux-ci de s'annuler. / I\'',,
F / p+'- '; c1
I ci~( -\\/
F- \ V .__ Cl
F

Les vecteurs s'annulent et le moment dipo-


laire est gale O.
..;
~
"O
u c
0
c: ~
"
:J
0 "
'~
lfl ~
T"""l g
0 c
N 0
c
c
@ 0
..... 5
.!:. ,5
Ol eo.
:::: e
>-
a. "
0
u =
~
-ci
0
c
0"
@

169
Entram
Exercices

1. Les moments dipolaires et les longueurs de liaison sont donns pour les deux molcules
suivantes :

Molcule Moment dipolaire (D) Longueur de liaison (pm)


HF 1,82 9 1,7
BrF 1,29 175,6

Calculez la valeur approximative du pourcentage de caractre ionique de la liaison dans


ces deux molcules.
2. Dessinez :
a) l'ion cyanate Nco- (l'oxygne porte la charge ngative)
b) l'ion isocyanate OCW (l'azote porte la charge ngative)
3. Quelle molcule ragira le plus facilement avec 0 2 : CO ou NO?
4. Dans la molcule d'ozone (0 3), les deux atomes d'oxygne priphriques sont quivalents.
a ) S'il existe des formes limites, dessinez-les.
b) Reprsentez l'hybride de rsonance et indiquez quel type d'orbitale permet la
dlocalisation des lectrons n.
c) Indiquez l'hybridation des trois atomes d'oxygne dans la molcule.
d) Combien d'lectrons 7t sont-ils concerns par la dlocalisation?
5. Combien de liaisons cr et de liaisons n trouve-t-on dans les molcules suivantes ?

OH

~H
Nicotine Testostrone 1,3-dihydroxynaphtalne

6. Compltez, l'aide de doublets lectroniques non-liants, les formules suivantes :


"O
0
f"t
HO~
c:: H 0

Q-J-NH,
:J
0 s 0
LI)
4 H 1
\>-
,-1 2

O=r~
0 HO 3 OH
N
@
OH
.......
..c::
Ol ~ OH OH
::::
>-
a. Adnine Glucose Partie de la molcule
0 de NADH
u

170
7. Soit la molcule ci-dessous :
H
\
C=N
I 'O
H 1
H

a) Compltez la figure en ajoutant les doublets non-liants.


b) Prvoyez l'hybridation de chacun des atomes concerns.
8. La molcule d'IF 7 a une structure de bipyramide pentagonale. Cinq atomes de fluor sont
quatoriaux, deux sont axiaux . Reprsentez la molcule dans l'espace.
Quel type d'hybridation envisageriez-vous pour l'atome d'iode central?
:e
u
9. Indiquez l 'hybridation des atomes de carbone et d'azote dans la molcule suivante :
0

JNH

-"~0Aa
AZT

N=N=N

1O. Considrez les trois espces molculaires suivantes : N02 , N02+et N02-
a) Quelle espce est paramagntique ?
b) Prvoyez l'angle de liaison thorique dans les espces N02 + et No2- .
c) L'angle de liaison dans N02 est de 134 ; proposez une explication pour cette valeur
d 'angle.
11. Dessinez en trois dimensions les molcules suivantes :
H20 2, N20 , HCI0 3, N20 4 , CH 3CN et S02Cl 2
12. Expliquez pourquoi la molcule de XeF 2 est linaire alors que la molcule d 'OF 2 est
coude.
1 3. Expliquez pourquoi la molcule de BCl 3 a une structure plane et prsente des angles de
120, alors que la molcule de PCl 3 est pyramidale avec des angles de 100.
14. Les figures suivantes reprsentent trois formes spatiales possibles pour une molcule
de type XF 3 .

"O
0
c::
:J
...;
~
-0
c
"
~
( 1)
r (2) (3)

a ) Dessinez sur chaque structure les orbitales non-liantes impliques (s'il y en a) et


0 "
~
LI) ~ dcrivez la figure de rpulsion .
,-1 g
0
N
c
0
b) Indiquez, pour chaque structure, l'hybridation de l'atome central et la gomtrie
c
@ c
0
r sultante.
....... 5
c) Le(s)quel(s) des lments suivants pourrai(en)t reprsenter X dans la structure (2) : Li,
eo."
..c:: -0
Ol
:::: B, N, Al, P, Cl ?
~
>-
a. "
:; d) Donnez le nom d' un lment qui pourrait reprsenter X respectivement dans la
0
u ~ structure (1) et la structure (3).
-ci
0
c
0"
@

l 71
l 5. Considrez la raction suivante : BF3 + NH 3 - F3B- NH 3
Dcrivez (si ncessaire) les changements d' hybridation que subissent les atomes de bore
et d'azote au cours de cette raction.
16. Dans une structure bipyramidale base triangulaire (hybridation sp3d), pourquoi les paires
lectroniques non -liantes occupent-elles prfrentiellement les positions quatoriales
plutt que axiales ?
l 7. Reprsentez toutes les orbitales ncessaires la construction de la molcule de C0 2 .
18. Serait-il possible qu'une orbitale 2px d'un atome forme une liaison n avec une orbitale
2pv d'un atome adj acent?
19. Dessinez un diagramme illustrant la faon dont des orbitales p peuvent former une liaison
cr et des liaisons n. Indiquez la liaison la plus forte des deux.
20. Bien que la liaison N-F soit beaucoup plus polaire que la liaison N-H, le compos NF3 a
un moment dipolaire plus petit que NH 3. Expliquez cette apparente contradiction.

u
0
c::
::J
0
lfl
,.-1
0
N
@
.....,
~
Ol
;::
>
a.
0
u

172
Rponses
1. Le moment dipolaire doit tout d'abord tre converti en C m (voir Table 1 des Tables de constantes).

HF BrF

= 1,82 D x 3,33 . 10- 30 c . m . D- 1 = 1,29 D x 3,33 . 10- 30 c . m . D- 1


= 6,06 10- 3o C m = 4,30 10- 3 C . m
D'aprs la relation : = Q x r :e
u
~ Q = .!: 0
r

Q = 6,06 10- 3o C m = 6 , 61 . 10-20 C Q = 4,30 10- 3o C m = 2, 45 . 10-20 C


91,7 . 10- 12 m 175,6 10-12 m

Le pourcentage de caractre ionique se calcule selon l'quation :

% de caractre ionique = Q
charge totale d 'un lectron

% = 6,6110-20 c = 0,413 % = 2,45. 10-20 c = 0 153


1,602. 10-19 c 1,602. 10- 19 c ,
soit 41,3 % soit 1 5,3 %

2. a) Dans l'ion cyanate, la charge ngative


est porte par l ' atome d'oxygne (CF =
\ifJ0 - -0 1 - \!!JO= O~
,f' - /. / /
6-7 = -1):
10 '/
b) Hybride de rsonance :

b) Dans l'ion isocyanate, la charge ngative


est porte par l'atome d'azote (CF = 5 -
\!!JO= O~
..)' /
6=-1): 10

[ ~o=c=~r c) La dlocalisation des lectrons se fait


L'ion cyanate se lie un radical ou un ion grce l' orbitale p non hybride de chacun
par l'atome d'oxygne alors que l'ion isocya des trois atomes d'oxygne. Tous les atomes
nate se lie par l'atome d 'azote . sont hybrids sp2.
..;
~
"O
3. NO sera plus ractif que CO cause de la pr- d) Deux lectrons (soit une paire) sont
u c
0 " sence d ' un lectron clibataire sur l'atome concerns par la dlocalisation.
c: ~
:J
0 "
~ d'azote : 5. Afin de comptabiliser le nombre de liai -
lfl ~
T"""l g CO NO sons cr et 7t, les trois molcules doivent tre
0 c
N 0 IC = OI IN='/ reprsentes en formule dveloppe (ajout
c
@ c
0 des atomes, des doublets non-liants et des
..... 5
.!:. ,5 Comme 0 2 , le radical NO est paramagn- liaisons en gris) :
Ol eo. tique . Remarque: le paramagntisme de 0 2
:::: e
>- n'est pas mis en vidence par la thorie du ~ Conseil mthodologique
a. "
0
u =
~ lien de valence. Veillez ce que les atomes soient toujours
-ci entours de huit lectrons.
0

0
c
" 4. Soit la molcule d 'ozone (0 3) :
@ a) Formes limites de l' hybride de rsonance :

l 73
H HH
" =1
H e: -
H 10-H
H H
H
H

10

Nicotine Testostrone 1,3-dihydroxynaphtalne


- 2 7 liaisons cr - 52 liaisons cr - 21 liaisons cr
- 3 liaisonsn - 2 liaisonsn - 5 liaisonsn
6.

IQH

Adnine Glucose Partie de la molcule


de NA~H

7. a) H
\ - 9. Hybridation des atomes de carbone et
C= N,_ d'azote :
/ 01
H I
H
b) Les atomes d' hydrogne ne sont jamais e sp3
hybrids. spi
e sp
L'atome de carbone et l'atome d'azote sont
hybrids sp2 (trois liaisons cr pour le carbone,
deux liaisons cr et un doublet d'lectrons
non-liant pour l'azote) et l'atome d'oxygne 1O. a) Afin d'identifier l'espce paramagntique ,
est hybrid sp3 (deux liaisons cr et deux dou -
reprsentons les molcules en structure
blets d'lectrons non-liants).
de Lewis (si un hybride de rsonance est
8. La molcule d'IF7 a une structure de bipyra- ncessaire, une forme limite suffit).
mide pentagonale : cinq atomes de fluor sont
quatoriaux (dans le mme plan, en bleu) et
deux sont axiaux : /. .
O=N - 0 1
- /. - -
O=N - 01
u
0
" - " -
c: Seule N0 2 prsente un lectron clibataire.
:J
0 N02 est donc paramagntique et s'orientera
lfl
T"""l dans un champ magntique.
0
N
b) L'atome d'azote de N0 2+ est hybrid
@
...... Pour cette molcule, l'atome d'iode devrait sp. L'angle de liaison est de 180.
.!:.
Ol former sept orbitales hybrides. L'atome d'azote de No 2- est hybrid
::::
>- sp2 . L'angle de liaison thorique est de 120.
a. Nous proposons d'inclure dans l' hybridation
0
u sp3d2 une orbitale d supplmentaire pour c) L'atome d'azote de N02 est hybrid sp 2
l'atome d' iode. Une hybridation envisageable et l'angle thorique de la liaison est 120.
pour IF7 serait alors sp3d3 .

174
QJ 11.
N- 0 1
10.f' H202

L' occupation d'une orbitale hybride par un


en0 - GD
0
IN = N-01

lectron clibataire n'altre pas l'angle de / \


H H
liaison.
HCI03
Par contre, la dlocalisation des lectrons {f
entre les deux liaisons N-0 largit l'angle de Il ~
H, ,..Cl""0/
liaison: B Ci!j
:e
u
CH 3CN 0
H
1
C--H
Par consquent, l 'angle de liaison dans N02
IN""C,.... "H
est lgrement suprieur 120.

12. Les molcules XeF 2 et OF 2 diffrent par l'hybridation de l'atome central :

XeF2 OF2

1FI
Structure en trois 1@ 0)
dimensions QD Xe\!b OQD
1 t! / F/ "'F"
1FI "/ "/

Liaisons a 2 2
Doublets non-liants 3 2
Hybridation de l'atome sp3d sp3
central
Figure de rpulsion bipyramidale base triangulaire ttradrique
Gomtrie molculaire linaire coude

1 3. Les molcules BCl 3 et PCl 3 diffrent par l'hybridation de l'atome central :

BCl 3 PCl 3

/C' @
Structure en trois
dimensions
' /
"' B- Cll
/ "
PCll
:--,-
..;
~
/.
,c~ ,q
/.
,c~
"O
u c
0 " Liaisons a 3 3
c: ~
:J Doublets non-liants 0
0 "
'~
lfl ~ Hybridation de l'atome
T"""l g sp2 sp3
0 c central
N 0
c
@ c Figure de rpulsion triangulaire plane ttradrique
0
..... 5
.!:. ,5 Gomtrie molculaire triangulaire plane pyramidale base triangulaire
Ol eo. Angles de liaison 120 100 (1)
:::: e
>-
a. "
0
u =
~ (1) 109,4 en thorie mais rtrcissement des ang les de liaison cause du doublet d'lectrons non-
-ci liants sur l'atome central
0
c
0"
@

l 75
14.

(1)
r (2) (3)

a) Figure de Triangulaire plane Ttradrique Bipyram idale base


rpul sion triangulaire

Dessin des orbitales Il n'y a pas d'orbitale


non-liantes non-liante dans ce cas.

b) Hybridation
de l'atome X

Gomtrie rsultante Triangulaire plane Pyramidale base


triangu laire Forme en T

c) L'azote (N) et le phosphore (P) pourraient d'hybridation pour pouvoir s'entourer de


donner la structure (2) : quatre liaisons cr (l'atome s,Jl devient sp3).

16. Dans une structure bipyramidale base


0PH
triangulaire (hybridation sp3d), les paires
H'.... " lectroniques non-liantes occupent prfren-
H tiellement les positions quatoriales plutt
que axiales :
d) L'aluminium (Al) et le bore (B) pourraient
donner la structure (l) :
,011,

Lo,(~,---~O.
-- A
~: - - -1-~o
', I -
,,,
- ...
'' ,' , ,
'tf'
Le chlore (Cl) pourrait donner la structure
(3) : 0
-
IFI
1
I F- Cl cY
/fil
\t L CGA
Io.
u
0
c:
:J
- 1
IFI
IQ:J
0
1 5. Reprsentons les ractifs et le produit de 0
lfl
T"""l l' quation en trois dimensions : Ce remplissage des orbitales hybrides est d
0
N aux interactions possibles (rpulsions) entre
@ lectrons liants et non-liants. Les rpulsions
......
.!:. sont plus fortes pour des paires d'lectrons
Ol
:::: se trouvant 90 que pour des paires d'lec
>-
a.
0
trons situes 120. Afin de minimiser ces
u rpulsions, les paires non-liantes d 'lectrons
Au cours de la raction, l'atome d'azote reste sont places en position quatoriale avec des
hybrid sp3 alors que l'atome de bore change angles entre les orbitales hybrides de 120.

176
1 7. La molcule de C0 2 :

Q Orbitale hybride sp2

C=:::> Orbitale hybride sp

Orbitale non hybride

Les plans des orbitales


sont perpendiculaires

:e
u
18. Une orbitale 2px d'un atome ne peut, en aucun cas, former une liaison n avec une orbitale 2py
0
d'un atome adjacent car les orbitales p participant ce type de liaison doivent imprativement tre
parallles entre elles.

19. Les orbitales p peuvent former des liaisons o ou des liaisons n entre deux atomes (X) :

u
~UPy(Z)

'"'"' u
P y(Z)

recouvrement <:==::::> X c__-'c___::. X <:==::::>


recouvrement axial

Les liaisons o sont formes par recouvrement axial des orbitales Px tandis que les liaisons n sont
formes par recouvrement latral des orbitales Py et p 2 Les liaisons o sont plus fortes que les liai-
sons n car la densit lectronique est situe entre les noyaux des deux atomes lis.

20. Les molcules NF 3 et NH 3 sont toutes deux


pyramidales base triangulaire :

Dans les deux molcules, la paire d'lectrons


non-liants sur l'atome d'azote contribue au
moment dipolaire total.
La liaison N-F est plus polarise que la liai- Dans NH 3 , la polarit rsultant de la prsence
son N-H : du doublet non-liant renforce la polarit des
-~x = 4,0(F) - 3,0(N) = l ,O liaisons N-H alors que dans NF 3, la polarit
..;
-~x = 3,0(N) - 2,2(H) = 0,8 rsultant de la prsence du doublet non-liant
~
"O
u c annihile en partie la polarit des liaisons N-F.
0 " Dans NH 3 , le moment dipolaire est dirig
c: ~ Par consquent, NF3 a un moment dipolaire
:J vers N alors que dans NF 3 , le moment dipo-
0 "
'~ plus petit que NH 3 .
lfl ~ laire est dirig vers les atomes de fluor :
T"""l g
0 c
N 0
c
c
@ 0
..... 5
.!:. ,5
Ol eo.
:::: e
>-
a. "
0
u =
~
-ci
0
c
0"
@

177
(Fiche 1 : Molcules diatomiques)
-+ [ Fiche 4 : Hybridatio.;sp3 J +- (Fiche 3 : Hybridation J

-
Moment dipolaire : = Q x r Liaisons simples cr
Molcules polaires Gomtrie ttradrique
Molcules non polaires Angles de 109,4


( Fiche 2 : Molcules polyatomiques J ( Fiche S : Hybridatio~ sp 2
J
(Fiche 7 : Hybridation sp3d et sp3d' )

Extension de la coque vale ncielle


sp3d
Gomtrie bipyram idale base triangulaire
Liaison double : 1 cr et 1 7t Angles de 90 et 120
polaires sp3d2
non polaires Gomtrie plane triangulaire
Angles de 120 Gomtrie octadrique
hybridation Angles de 90

[ Fiche 6 : Hybridatio~ sp

1 liaison triple : 1 cr et 2 7t
2 liaisons doubles: 2 cr et 2 7t
J
-
(Fiche 8 : Hybridation et gomtrie molculaire )
Gomtrie linaire
Angles de 180
-
Fiche 9 : Reprsentation des gomtries molculaires
Les tats
de la matire
MOTS-CLS
Interactions quation de Van der cristaux
molculaires Waals solides amorphes
forces de Van der Waals thorie cintique maille lmentaire
liaisons hydrogne des gaz rseaux cristallins
loi de Boyle-Mariotte distribution de solides molculaires
loi de Charles Maxwell-Boltzmann solides ioniques
et Gay-Lusssac liquides solides covalents
loi d'Avogadro tension de vapeur solides mtalliques
gaz parfaits tension superficielle diagrammes de phases
gaz rels viscosit variance

Dans l'atmosphre, l'eau existe sous trois tats (ou phases) distincts : solide, liquide
et gazeux. La vapeur d'eau n'est pas visible temprature ambiante mais lorsque la
temprature baisse, en se liqufiant, elle forme des gouttelettes (rose des plantes
et vapeur d'eau sur les lunettes). Par grand froid, l'eau liquide se solidifie en neige
et en glace.
Nous allons montrer que ces trois tats, qui peuvent par ailleurs coexister, sont
le rsultat de l'intensit des interactions lectrostatiques qui s'tablissent entre
les molcules. Ces interactions, aussi appeles forces inter- ou intramolculaires,
peuvent tre, selon le cas, ngligeables (comme dans les gaz) ou, au contraire, trs
importantes (comme dans les solides).
Les forces intermolculaires sont les forces que les molcules exercent les unes sur
"O
0 les autres : leur intensit est fonction de la nature des molcules mises en prsence.
c::
:J Il s'agit des forces de Van der Waals et des liaisons hydrogne.
0
LI)
,.-1
0
N
@
.......
..c::
Ol
::::
>-
a.
0
u
mua
Les diples molculaires
Les forces de Van der Waals sont des interactions de nature lectrostatique qui s'exercent
entre des diples. Attention ne pas confondre les forces d' interaction entre molcules et
les forces qui contribuent maintenir les atomes ensembles au sein d'une molcule
et qui peuvent tre des liaisons covalentes, ioniques ou mtalliques.
,...- Liaison
(B)z(B)
t
Interaction

Il peut y avoir plusieurs types de forces d'interaction car trois types de diples peuvent
se crer dans les molcules. Rappelons qu' un diple peut tre reprsent par un vecteur.
Il rsulte d'une sparation de charge qui s'opre la suite d'une rpartition ingale des
lectrons entre des atomes lis par covalence.
Les diples peuvent tre :
- permanents ;
- induits ;
- instantans.

Diples permanents (dP)


Un diple permanent est prsent dans toute molcule dont la gomtrie ne permet pas
d'annuler les vecteurs dipolaires associs aux diffrentes liaisons qui se forment dans
l'espace entre les atomes. Ces moments dipolaires rsultent d'une diffrence d'lectro-
ngativit (~X) entre les atomes de la liaison. Additionns, ils peuvent donner un diple
rsultant, caractris par une valeur non nulle de moment dipolaire souvent exprim en
Debye.
Les diples permanents s'alignent de sorte que l'extrmit positive du diple d'une
molcule soit oriente vers l'extrmit ngative du diple de la molcule voisine.

Diple Diple
permanent permanent

u
Cet alignement est partiellement dtruit par le mouvement thermique alatoire des
0
c:: molcules, plus particulirement l'tat liquide et gazeux. C 'est Keesom (1902) qui a
::J
0 dcrit les interactions rsultant de 1'existence de diples permanents, prsents dans toutes
lfl
,.-1
les molcules polaires. Par consquent, les forces d'interactions qui s'exercent entre
0
N
diples de ce type sont appeles forces de Keesom. Ces forces d'attraction faibles (de
@ "' 120 kJ moJ- 1) peuvent tre contrecarres par des forces de rpulsion qui s'exercent
.....,
~ entre les rgions des diples ayant des charges de mme signe, lorsque les molcules se
Ol
;:: rapprochent l'une de l'autre.
>
a.
0
u

180
+-+Attractions
+-+ Rpulsions
o-_.J-_ _,,_o+ o-~ _ _,___o+

Diple Diple
permanent permanent

Diples induits (di)


Debye (1920) a montr que, lorsqu'un diple permanent s'approche d'une molcule :e
u
non polaire qui ne prsente initialement pas de sparation de charge, il se forme dans 0
cette dernire un diple induit, rsultant de la dformation du nuage lectronique de la
molcule sous l'action du diple permanent voisin. Ce rapprochement gnre une force
d'interaction entre le diple permanent et le diple induit, appele force de Debye.
~

o- + o- + o- + ><
......
Diple
..
Molcule
- ......
Diple Diple
.. :J
~
:J
0

permanent non polaire permanent induit

La dformation du nuage lectronique de la molcule initialement non polaire est


rversible : elle disparat lorsque le diple permanent s'loigne. L'aptitude d'un nuage
lectronique se dformer dpend d'une grandeur appele polarisabilit (WWW). "'uCU
Diples instantans (dinst>
...uCU
><
Il existe enfin des diples instantans dont l'origine est dcrite ci-dessous. Ml

En moyenne, dans un atome ou une molcule, la densit de charge lectronique associe


aux lectrons est rpartie uniformment dans une rgion entourant le (ou les) noyau(x).
Cependant, les densits lectroniques des atomes et des molcules peuvent fluctuer. En
effet, la localisation relle des lectrons peut, tout moment, suite aux mouvements
de ceux-ci, tre dcentre; ce qui engendre l'apparition d'un diple appel instantan.
Ce diple fluctue en fonction du mouvement des lectrons et est capable son tour
d'induire des diples dans les molcules voisines. Une interaction entre les deux diples
peut alors s'tablir selon la squence suivante:

0 @
...;

"O
0
c::
~
-0
c
"
..
~ 1. Molcule 2. Fluctuation du 3. Formation d'un
:J
0 "
~ non polaire nuage lectronique diple instantan
LI) ~
,-1 g
0 c
N 0
c

@..
c
@ 0
....... 5
eo."
..c:: -0
Ol
:::: ~ Diple Molcule Diple Diple
>-
a. instantan non polaire instantan induit
"
:;
0
u ~
-ci 4. Dformation du nuage lectronique 5. Cration d'un diple induit
0
c de la molcule non polaire voisine dans la molcule non polaire
0"
@

l 81
Dans une molcule non polaire, les diples instantans fluctuent avec le temps.

Mais en moyenne, la molcule est neutre.


Les forces entre les diples instantans et les diples induits sont appeles forces
de dispersion de London. Les forces de dispersion de London (1937) s'exercent sur
toutes les molcules, aussi bien entre molcules polaires qu'entre molcules non polaires
puisqu 'elles sont associes au mouvement lectronique .

.mi&IGl'..;m9..1111111111111111111111111111111111111111111111
Les forces de Van der Waals
La rsultante des forces d'interactions dipolaires (Keesom, Debye, London) est repr-
sente dans le diagramme de Leonard-Jones. Elle adopte un profil nergtique dont
l'allure gnrale est comparable celui propos par Heitler-London pour dcrire la liaison
chimique dans une molcule de H2 :
nergie potentielle

Distance entre les molcules

-1 kJ.mol-1

Rpulsions Attractions

Cependant, sur l'axe des abscisses, la distance interatomique est remplace par la
distance intermolculaire et la profondeur du puits de potentiel ainsi que la distance
u
0
d'quilibre n'ont rien de comparables:
c::
::J
- 400 kJ mol- 1 pour la formation ou la rupture d'une liaison chimique;
0 - seulement une vingtaine de kJ mol- 1 pour une interaction de Van der Waals
lfl
,.-1 (1 kJ mol- 1 entre deux molcules de H2) .
0
N
@ La profondeur du puits de potentiel peut tre calcule par trois expressions diffrentes
....., selon le type d'interactions envisages (Keesom, Debye ou London) .
~
Ol
;:: Ces potentiels dpendent selon les cas de : la constante de Boltzmann (k), de la constante
>
a. dilectrique du milieu (qui reflte la capacit d 'un solvant pouvoir sparer des charges
0
u de signe oppos), de la polarisabilit des molcules (a), de la valeur des moments dipo-
laires permanents ( ), des nergies de premire ionisation ([), de la distance entre les

182
molcules (r) et de la temprature (1). Elles reprsentent les forces (ou interactions) de
Van der Waals (voir chapitre 2, fiche 14).
La contribution attractive du potentiel d'interaction entre deux molcules est donne
par l'expression :
EPDebye + EPKeesom + EPLondon
EpVdW =
r6

L'augmentation abrupte de l'nergie potentielle qui se produit lorsque deux mol-


cules s' approchent une distance infrieure leur distance d'quilibre est attribue au
chevauchement des orbitales et la rpulsion des noyaux et des lectrons priphriques
des molcules. :e
u
Dans le tableau ci-dessous, sont donnes, titre d 'exemple, quelques contributions 0
relatives (units non S .I.) des trois termes de Van der Waals pour quelques composs
25 C:
Particule EPKeesom EPDebye EPLondon ~

Ar
><
0 0 50 :J

N2 0 0 58 ~
:J
C5H5 0 0 1 086 0

HCI 22 6 106
H20 190 11 38
HCN 1 277 46 111

La force d'attraction intermolculaire, qui drive du potentiel d'interaction de Van der


"'uCU
Waals, est appele force de Van der Waals. C'est donc une force de trs courte porte ...uCU
qui varie en 1/r7 (WWW). ><
Ml
Exemple : Si la distance r qui spare deux molcules est double, la force est
divise par 27, soit 128.
Les interactions de Van der Waals sont responsables de la cohsion de la matire. Elles
influencent les tempratures de changement d 'tat (bullition, fusion . .. ) et la solubi lit
des composs.
En rsum:
Liaison
dp - di dinst - di dp - dp hydrogne Liaison C- C

"O
...;
~
-0
c
1 1- 1 - 25 kJ mo1- 1
1 1
- 5 -40 kJmo1- 1
1
- 350 kJ mol-1
0 " E
c:: ~
:J
0 "
~
LI)
,.-1
0
N
~
g
c
0
c
~fiilhfi!llllllll' ...............................................
c
@ 0
....... 5
..c::
Ol
::::
eo."
-0
Les liaisons ou ponts hydrogne
~
>-
a. "
:;
0
~ Les liaisons hydrogne sont des interactions qui se crent entre :
u -ci
0
c
- un atome d ' hydrogne impliqu dans une liaison fortement polarise, qui le rend
0" porteur d'une fraction de charge positive ou charge pai1ielle (o+) ;
@

183
- un petit atome d'une molcule voisine, porteur d'un doublet d'lectrons libres (paire
non-liante) et de forte lectrongativit (souvent N, 0 ou F).
Exemple:

s-
":>-
H/ "" "., s-
HU
180 pm -.
o
H/ "" "
HU

Comme l'atome d'hydrogne impliqu dans une liaison polarise est partiellement
dficient en lectron, un atome voisin de petite taille, porteur d'un doublet libre, peut
s'approcher assez aisment du noyau de l'hydrogne et ainsi partager, avec lui, une partie
de sa densit lectronique pour crer des liaisons hydrogne ou ponts H . Dans l'eau,
les liaisons hydrogne sont intermolculaires , mais il existe galement des liaisons
hydrogne intramolculaires qui s'tablissent entre diffrentes parties d'une mme
molcule (protines).
Les liaisons hydrogne sont responsables des proprits remarquables de l'eau (voir
chapitre 6, fiche 4).
Ce sont des interactions diriges et fortes, leur nergie peut varier entre 5 et 40 kJ mol- 1.
Elles jouent un rle important dans la chimie de la sant et de la vie :
- La structure 3D des protines est en grande partie dtermine par l'existence de ponts
hydrogne intramolculaires qui se forment entre les atomes d ' hydrogne et les atomes
d'oxygne ou d'azote des acides amins.
- Les acides nucliques doivent galement leur organisation en double hlice aux ponts
hydrogne qui se crent entre les bases azotes de leurs squelettes. Ce sont ces ponts
hydrogne qui, par leur clivage et leur refomrntion aise, permettent la rplication des
brins del' ADN et la sauvegarde du matriel gntique.
Les liaisons hydrogne s'ajoutent aux forces de Van der Waals pour assurer la coh-
sion de la matire. L' intensit de toutes ces forces pem1et d'expliquer, au cas par cas,
pourquoi, dans les conditions habituelles de temprature et de pression , un compos se
trouve soit en phase gazeuse, soit sous forme liquide ou solide.

u
0
c::
L'tat gazeux
::J
0
lfl Les gaz sont forms de molcules ou d'atomes qui se maintiennent trs loigns les uns
,.-1
0 des autres, de sorte que les interactions entre particules peuvent, dans la plupart des cas,
N
@
tre ngliges (en particulier 0 C et sous 1 atm).
....., Notons que pour un gaz, la temprature de 0 C (273, 15 K) est une temprature leve
~
Ol
;:: et que la pression de 1 atm correspond une basse pression.
>
a. l'tat gazeux, les molcules sont animes en permanence de mouvements alatoires
0
u rapides qui les empchent d'interagir entre elles. Les gaz occupent l'entiret du volume
qui leur est offert. Ils sont trs facilement compressibles ou expansibles.

184
Dans un gaz, les mouvements des particules (molcules ou atomes) sont des mouve-
ments rectilignes, alatoires, interrompus par des collisions entre particules ou par des
collisions entre les particules et les parois du rcipient qui le confine. La vitesse et
la direction du mouvement d'une particule, un moment prcis, sont donc imprvi-
sibles. Les collisions sont lastiques, c'est--dire qu'elles ne s'accompagnent d'aucune
perte d'nergie au moment du choc (conservation de la quantit de mouvement). On
considre ainsi que dans un gaz, il y a conservation de l'nergie cintique moyenne
des particules.
Dans un gaz monoatomique, l'nergie cintique moyenne des particules est une
nergie de translation, directement corrle la temprature du gaz, les particules de gaz
se dplaant plus lentement basse temprature qu' haute temprature (voir fiche 9). Il :e
u
s'agit d'une grandeur moyenne car toutes les particules de gaz ne se dplacent pas la 0
mme vitesse et les nombreux chocs lastiques redistribuent, en permanence, l'nergie
cintique entre les particules.
Lorsque les particules de gaz entrent en collision avec les parois du rcipient, elles
exercent une force sur celles-ci. L'ensemble de ces forces, ramen par unit de surface,
dfinit la pression du gaz (P) :
P _F -s
Fest la force exprime en Newton, S est la surface exprime en mtre carr.
L'unit de pression est le Pascal (Pa). Celui-ci est dfini comme rsultant d'une force
d' un Newton qui s'exerce sur une surface d' un mtre carr CVVWW).
Un gaz est galement caractris par trois autres grandeurs physiques : sa temprature
(7), son volume (V) et sa quantit de matire (n).
"'uCU
Ces quatre paramtres (P, T, V et n) sont relis par diffrentes relations connues sous ...uCU
le nom de loi de Boyle-Mariotte, loi de Charles et Gay-Lussac et loi d' Avogadro. ><
Ml

1&01
La loi de Boyle-Mariotte
La loi de Boyle-Mariotte relie le volume la pression du gaz: temprature constante,
le volume d 'un gaz est inversement proportionnel sa pression.
...;
~ 4 atm
-0 Pression
"O c
(atm) Mathmatiquement :

m
0
c::
"
~
:J
0 "
~ 4 ---------- a
2atm Va-
LI) ~ p
,.-1 g

[!]
0 c 3 a est une constante de proportionnalit
N 0
c
c
@ 0
....... 5
2
eo."
..c:: -0
Ol
:::: ~
>-
a. "
:;
0
u ~
-ci
0
Volume (L)
c o~~~~~~~~~~~~~~~~~~~---
0" V 2V 3V 4V
@

185
Les applications de la loi de Boyle-Mariotte sont nombreuses (les mouvements respi-
ratoires par exemple). La valeur exacte de la constante n'a pas besoin d'tre connue
pour appliquer la loi entre deux volumes de gaz sous des pressions diffrentes,
temprature constante:

= a = p finale . Vfinal
p initiale . vinitial
Dans cette expression, on peut utiliser les units de son choix pour exprimer la pression
et le volume.

'"'-
La loi de Charles et Gay-Lussac
La loi de Charles et Gay-Lussac relie le volume d'un gaz sa temprature : pres-
sion constante, le volume d'une quantit donne de gaz est directement proportionnel
sa temprature.
Volume (L)

Mathmatiquement :

Vab T

.... b est une constante de proportionnalit


.. .. Temprature (C)

-273,15 0 200

On peut encore exprimer la loi, pression constante, sous la forme :


"initial = b = vfinal
Ijnitiale Tfinale

Par extrapolation, on dtermine que le volume du gaz est nul, lorsque la temprature est
de- 273, 15 C. Cette temprature a t choisie par W. Thompson (Lord Kelvi n) comme
temprature du zro absolu et est l'origine d'une nouvelle chelle de temprature
exprime en Kelvin (unit S.l.).
Toute temprature, exprime en degrs Celsius, peut tre transforme en degrs Kelvin
par l'expression :

u
T(K) = T(C) + 273,15 C
0
c::
::J
0
lfl
,.-1
0
N
@
1t11u-
.....,
~
Ol
La loi d'Avogadro
;::
>
a. La loi d' Avogadro relie le volume d'un gaz sa quantit de matire : temprature
0
u et pression constantes, le volume d'un gaz est directement proportionnel la quantit
de gaz (exprime en mol) que contient ce volume.

186
Volume (L)

Mathmat iquement :

V oc c.n
c est une constante de proport ionnalit

0 Quantit de m atire (mol)

Le volume molaire d' un gaz est le volume occup par une mole de ce gaz temprature
et pression constantes.
Le volume molaire d ' un gaz 0 C et sous une pression de 1 atm (- 1 105 Pa) est
gal 22,4 1 L. Ces conditions de pression et de temprature sont nommes conditions
normales de Tet de P (T.P.N.).

L'quation d'tat des gaz parfaits


Les lois de Boyle-Mariotte, Charles et Gay-Lussac et Avogadro indiquent que le volume
d' un gaz (V) est directement proportionnel sa temprature en Kelvin (7), sa quantit
de matire (n) et est inversement proportionnel la pression du gaz (P).
V a n p. T ou encore p TV
n
= constante =R
La loi des gaz parfaits est reprsente par l' quation :
P V=n R T
Cette quation est appele quation d'tat des gaz parfaits et R, la constante molaire
des gaz parfaits.
Le gaz parfait est un modle qui dcrit le comportement idal vers lequel tend un
gaz rel. On considre dans un gaz parfait, que les molcules de gaz sont suffi samment
loignes les unes des autres pour que les interactions lectrostatiques qui dpendent de
la nature du gaz pui ssent tre ngliges. Ces conditions sont gnralement rencontres
~
"t;J lorsque le gaz se trouve haute temprature et sous basse pression.
-0 c:
0
" La constante molaire des gaz parfaits (R) se calcule en remp laant les diffrentes
c: V,

::J " variables par leurs valeurs respectives 0 C et sous une pression d' 1 atm, c'est--dire:
0 '""
C
l.J) g
3 3
r-t
0
g
c:
R = p. v = 1,0 1325 105 Pa x 22 ,4 1 10- m = 8 3 14 J . mol- 1 . K- 1
N 0
c:
c:
n T 1 mol x 273, 15 K '
@ _g
..., 'V
..c: ] Lorsque, dans cette expression, la pression est exprime en atm et le volume en litre,
la constante des gaz parfaits est gale 0,082 L atm mol- 1 K- 1.
Ol
:::: Q.
~
>-
a. "
:; L'quation d'tat caractrise l'nergie interne du gaz parfait, temprature et pres-
0
u ~
-0
0
sion constantes. En effet :
c:
0"
~

187
P V= ~ S d = F d =Travail= nergie

Dans cette expression, F symbolise la force, Sune surface et d un dplacement.

'"@-
La thorie cintique des gaz
L'nergie interne d 'un gaz parfait est une nergie exclusivement cintique puisque les
molcules ou atomes ne sont pas supposs interagi r entre eux, sauf au moment des
collisions alatoires.
chaque collision, toute molcule de gaz peut acqurir ou perdre del' nergie. Cependant,
temprature constante, l'nergie totale de l'ensemble des molcules reste constante.
Dans ces conditions, on peut montrer, par un calcul statistique, que la pression exerce
par le gaz vaut :

V est Je volume de N molcules ou atomes ayant chacun une masse m.


v2 est la moyenne des vitesses au carr.
Cette quation peut tre rcrite sous la forme :
P V = ~N ! 2
( mv )

Elle fait ainsi apparatre le terme (Y2 m v2 ) qui reprsente l'nergie cintique moyenne
de translation ( Eci0 ) des molcules ou atomes de gaz.
Pour 1 mole de gaz monoatomique, on peut encore crire :
2
RT = 3 . NA . Ecin
et montrer que pour une molcule :
- 3 RT 3
Ecin = 2 .~ = 2k .T
A

k est la constante de Boltzmann (R/NA) = 1,38 10- 23 J K- 1.


Cette expression spcifie que: L'nergie cintique moyenne de translation d'un gaz
u monoatomique est directement proportionnelle la temprature exprime en Kelvin.
0
c::
::J Pour un gaz monoatomique, Je facteur 3/2 dcrit les degrs de libert de mouvement
0
lfl
d'un atome, c'est--dire toutes ses possibilits de mouvement dans l'espace, associes
,.-1
0
la translation.
N
Si Je gaz est diatomique ou polyatomique, des mouvements molculaires supplmen-
@
....., taires sont prendre en considration. Aux mouvements de translation, s'ajoutent des
~
Ol
;::
mouvements de rotation et de vibration des molcules.
>
a.
Ces mouvements supplmentaires modifient la constante de proportionnalit qui lie
u
0
Ecin et T: Je facteur 3/ 2 peut devenir 512 , 712 ... N12 selon Je degr de complexit de la
molcule (N : nombre entier).

188
Il est impossible de mesurer directement la vitesse d' une molcule en particulier, on
ne peut mesurer qu'une grandeur moyenne. Cependant, dans la majorit des cas, une
grandeur appele vites se quadratique moyenne (vquad) est une mei lie ure indication de la
vitesse des molcules que la moyenne des vitesses.
On la dfini t de la manire suivante :

vquad
3iT :vitesse quadratique moyenne d'une mole de gaz
= .J:2 = J
Exemple : Si on calcule vquad pour une mole de dihydrogne 0 C, on obtient
une valeur de 1 836 m s- 1 ; ce qui correspond environ 6 600 km h- 1 (Pour
obtenir la vitesse quadratique d'une mole de molcules de H?, la masse molaire
du gaz CM) doit tre exprime en kg.mol- 1). -

Grce cette quation, on voit que la vitesse quadratique moyenne d' un gaz, temp-
rature ambiante, est trs leve. Elle est inversement proportionnelle la racine carre de
la masse molaire (M) et directement proportionnelle la racine carre de la temprature
(exprime en Kelvin). Cette quation s'appl ique toutes les molcules.
La vitesse molculaire est d'autant plus grande que La masse de la molcule est petite
ou que La temprature est leve.
Les courbes obtenues en portant le nombre statistique de molcules d'une substance
gazeuse se dplaant une vitesse donne en fonc ti on de cette vitesse sont appeles
courbes de distribution (des vitesses) de Maxwell-Boltzmann.
Nombre relatif de molcules
0 2 273 K
Dans ce graphique, l' aire sous les trois courbe est
la mme : on considre une mole de particules. On
obser ve que, lorsque la temprature augmente, le
nombre de particules qui ont des vitesses leves
aug mente. On observe ga lement que, plus les
particules sont lgres, plus leur vitesse moyenne
est leve.
0 1000 2000 3000 4000
Vitesse (m/s)

Ce modle microscopique du gaz, o les particules sont considres comme des poi nts
matriels sans volume propre et au libre parcours moyen lev (distance parcourue par
une molcule entre deux chocs successifs), est encore appel thorie cintique des
gaz . Il permet d'expliquer les proprits physiques observes pour les gaz l'chelle
~
macroscopique.

.,,,,,.
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-0 c:
0
c: "
V,

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C
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Les gaz rels
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a. En pratique, il arrive frquemment basse temprature (T << 0 C) et sous haute pres-
"
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0
u ~ sion (P >> 1 atm), qu' un gaz n'obisse plus la loi des gaz parfaits. En e