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et
liaisons chimiques
Définition :
L’atome est la plus petite particule qui garde encore les propriétés de l’élément. Il est constitué de 3
particules : proton, neutron et électron.
Pour un atome on a
A = nombre de masse
Z = numéro atomique = nombre de charges donc le nombre de protons.
A A 12
Z
X Z
C 6
C
Pour le phosphore.
Z=15 = nombre de protons et nombre
d’électronsA= 31 = nombre de protons + nombre
de neutrons.
Nombre de neutrons = 31-15= 16
Pour le brome Br
Z= 35 = 35 protons, 35 électrons
A= 80 = 80 protons et neutrons soit 80-35 = 45 neutrons.
ISOTOPES
Des atomes qui ont le même Z (nombre de charges ) mais un nombre de masse différent
sont des isotopes (nombre de neutrons diffèrent). Ces isotopes sont plus ou moins
stables.
Les isotopes portent le même symbole(exception pour l’hydrogène).
Propriétés chimiques identiques.
Les électrons sont repartis en différents niveaux énergétiques : Ils possèdent des niveaux
d'énergie différents.
Les e- sont repartis autour du noyau en différentes couches (niveaux énergétiques) elles
mêmes divisées en sous couches.(sous niveau énergétique)
Le premier niveau énergétique (n=1 ) = couche k possède une seule sous couche s.
Le deuxième niveau énergétique (n=2) = couche l possède une sous couche s et une
sous couche p
Le troisième niveau énergétique (n=3) = couche m possède une sous couche s, une sous
couche p et une sous couche d.
Le nombre quantique magnétique est noté m il définit les orientations dans l’espace des
trajectoires des électrons il dépend de l et il varie de -l à +l.
Exemple pour l=1 (sous couche p) nous avons 3 nombres quantiques magnétiques : -1,
0, +1
le nombre quantique de spin tient compte de la rotation de l’électron sur lui même. Le
nombre quantique de spin ne prend que deux valeurs +1/2 et -1/2.
L'énergie des électrons est quantifiée. Et l'on considère que les électrons occupent des
cases quantiques. 2 électrons de spin opposés peuvent occuper une case et la remplir.
Les cases quantiques sont saturées avec deux électrons de spin opposés.
La première couche électronique K possède une seule sous couche S qui est saturée
avec deux électrons. Lorsqu'elle est saturée elle est notée 1s2.
La deuxième couche électronique L possède une sous couche S saturée avec deux
électrons et une sous couche p contenant 3 cases quantiques. La sous couche p est donc
saturée avec 6 électrons. Lorsque la deuxième couche est saturée elle s'écrit. 2S2 2p6
La troisième couche électronique possède une sous couche S saturée avec deux
électrons, une sous couche p contenant 3 cases quantique et une sous couche d saturée
avec 10 électrons constituée de 5 cases quantiques.
Hydrogène H : A= 1, Z= 1
un proton et un seul électron.
Cet électron est sur la première couche énergétique : La sous couche s, il occupe une
case quantique qui est saturée avec deux électrons.
Notation: 1s1
Oxygène
L'oxygène 0 : A= 16, Z= 8.
8 protons, 8 neutrons et 8 électrons.
Les électrons sont répartis en couches (en niveaux énergétiques) autour du noyau.
2 électrons sont dans la première couche énergétique qui ne possède qu'une seule
sous couche de type S avec une seule case quantique saturée avec 2 électrons.
Notation 1s2
6 électrons dans la deuxième couche. Notation 2s2 2p4
2 électrons sont dans la sous couche S saturée avec 2 électrons.
4 électrons sont dans la sous couche p qui possède 3 cases quantiques
cette sous couche p saturée avec 6 électrons (il en manque 2).
Pour que la sous couche p soit saturée il faudrait que l'atome d'oxygène acquière 2
électrons supplémentaires.
C'est ce qui se produit lorsque l'oxygène est sous la forme O2-.
L'oxygène a tendance à vouloir remplir sa souche p c'est pourquoi il attire vers lui les e-.
On dit qu'il est électronégatif.
Carbone.
3 Règle de Hund
Dans une même sous couche les électrons occupent un maximum de case quantiques
vides avec le même spin . Les électrons célibataires occupent seuls une case quantique.
C’est le cas représenté plus haut. Les deux électrons 2p sont dans des cases quantiques
différentes et sont de spin identiques.
L’énergie de la sous couche 4s est inférieure à la 3d. Elle sera remplie avant la 3d.
Il s’agit d’une inversion de la valeur énergétique mais pas d’une modification de la position
des sous couches. Ainsi 4s est plus éloignée que 3d mais se remplie avant.
Exemples :
Potassium K : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3 d est vide
Calcium Ca 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Cuivre Cu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1
Le départ du premier électron (le plus éloigné du noyau) = énergie de première ionisation
Le départ du 2ème électron = énergie de deuxième ionisation. L’énergie de deuxième
ionisation est toujours plus élevée que la première.
Exemple :
Ca → Ca+ +1e- Ei= 6,11 ev
Ca+ → Ca2+ + 1e- Eii = 11,87 ev
4-Tableau de classification périodique des éléments.
classement des éléments par numéro atomique croissant. (par nombre d’électrons croissant à l’état
fondamental.)
colonnes ou groupes sur la verticale
périodes sur l’horizontale.
la dernière couche est la couche de valence.
Les éléments d’une même colonne ont donc des propriétés chimiques voisines.
Li, Na, K, Rb, Cs. : même configuration au niveau de leur couche externe : ns1. Ils ont le même
comportement (perdent facilement un électron) ils donnent des cations monovalents = famille des
alcalins.
F, Cl, Br …. il manque seulement un électron pour que leur couche soit saturée. Ils peuvent capter
un électron. Ils donnent des anions monovalents. =famille des halogènes.
Dernière colonne du tableau : éléments avec leurs couches entièrement remplies c’est pourquoi ces
éléments sont très peu réactifs. Ces éléments font parties des gaz inertes ou gaz rare.
Deuxième colonne se trouvent les alcalino terreux : configuration ns2. Peuvent perdent 2 électrons
pour donner des cations divalents. Ex : Mg donne Mg2+. Ca donne Ca2+.
Colonne de l’oxygène : O, S, Se, Te . La dernière couche est du type ns2, np4. Il manque deux
électrons pour remplir leur couche électronique (configuration du gaz rare correspondant). Ces
éléments vont avoir tendance à capter 2 électrons. Ils vont former des anions divalents.
Les éléments situés du scandium au zinc remplissent progressivement leur sous couches 3d (après la
4s) =éléments de transition.
Les lanthanides vont du lanthane au hafnium leur sous couches 4f est en cours de remplissage alors
que leur sous couche 5s et 5p sont complètes.
Les actinides sont radioactifs et ont leur sous couche 5f en cours de remplissage.
5-Electronégativité.
O +2e- → O2-
80 : 1s 2p → 80 : 1s 2p6
2 4 2- 2
L’électronégativité augmente de la gauche vers la droite (exception faite des gaz rares) et du bas
vers le haut le long d’une colonne.
Atome le plus électronégatif :fluor.
Le moins électronégatif : césium.
6- Notion d'orbitales
L'orbitale S
- L'orbitale s :sphère centrée sur le noyau. Elle est occupée au maximum par deux électrons.
- L'orbitale 2s est plus grande que l'orbitale 1s etc.
L'orbitale P.
Chaque orbitale p est formée de deux « sphères allongées » tangentes au niveau du noyau ou la
probabilité de présence des électrons est nulle. Il existe trois orbitales p par niveau énergétique elles
sont placées sur les axes X,Y,Z perpendiculaires entres eux.
7- Liaisons covalentes.
Dans une molécule, les atomes sont réunis par des liaisons. L’édifice formé est plus
stable que les atomes libres.
- l’atome d’azote : 1s2 2s2 p3 Deuxième couche : 5 électrons alors qu’elle est saturée à
8e-. Il manque 3 électrons à l’azote pour avoir la configuration électronique du gaz rare
correspondant. L’atome d’azote peut donc à priori accepter 3 électrons d’un autre atome
sa valence est de 3 il peut former 3 liaisons covalentes avec un autre atome.
Ainsi on peut former N2 (diazote) chaque atome d’azote met en commun 3 électrons de la
sous couche p.
Deuxième couche : 6 e- alors qu’elle est saturée à 8 e-. Il manque 2 e- à l’oxygène pour
avoir la configuration électronique du gaz rare correspondant. L’atome d’oxygène peut
donc à priori accepter 2 électrons d’un autre atome sa valence est de 2 il peut former 2
liaisons covalentes avec un autre atome : Formation du dioxygène
-La molécule d’eau
2 atomes d’hydrogène 1s1 peuvent se lier avec un atome d’oxygène 1s2 2s2 2p4.
Les atomes d’hydrogène ont leurs couches externes saturées à 2 électrons, l’atome
d’oxygène voit sa couche externe saturée avec 8 électrons.
On représente souvent chaque doublet libre par un trait ─ (qui représente les 2 électrons)
Pour former une liaison covalente, une orbitale atomique d'un atome se combine
avec l'orbitale atomique d'un autre atome pour former une orbitale moléculaire (on
dit qu'il y a recouvrement des orbitales atomiques). Cette orbitale moléculaire
possédant 2 électrons.
Orbitale moléculaire formée par recouvrement de deux orbitales S
On forme deux orbitales moléculaires.
Une orbitale moléculaire dite liante d'énergie plus basse que le système de départ. Elle
est notée σ
Une orbitale moléculaire dite antiliante d'énergie plus élevée que le système de départ.
Elle est notée σ*.
Il y a établissement de liaison covalente lorsque deux électrons appariés sont présents dans
une orbitale moléculaire liante et que l'orbitale antiliante est vide.
Orbitale moléculaire formée par recouvrement de deux orbitales P.
A partir de deux orbitales P on forme 2 orbitales moléculaires. Une liante appelée π avec 2
électrons et une antiliante appelée π* d'énergie supérieure et dépourvue d'électrons.
Du fait de la forme des orbitales le recouvrement ne peut être que latéral, les deux axes des
orbitales étant parallèles.
8- Molécules hétéronucléaires moment dipolaires.
Les liaisons covalentes entre atomes d’électronégativité différentes sont polarisées (les
électrons de liaisons sont déplacés vers l’atome le plus électronégatif.
La liaison présente un certain caractère ionique qui peut être estimé.
Par comparaison avec le CsF on peut calculer le caractère ionique d’une liaison.
% de caractère ionique de la liaison C-H : [(2,5-2,1)/3,3]x100= 12 % c’est une liaison très peu
polarisée.
9- Liaisons covalentes des molécules carbonées
Exemple du méthane CH4. Hybridation sp3
Si on regarde le contenu des cases quantiques du carbone 2s2, 2p2 on devrait s'attendre
à ce que la valence de carbone soit de 2. (2 cases quantiques possèdent 1 électron sur
les deux possibles).
Dans le cas du méthane toutes les liaisons covalentes du carbone sont identiques (angles de 109°5,
énergie de liaison identique).
Les liaisons ne sont pas identiques. Les angles de liaisons ne sont pas égaux. Il existe entre les deux
atomes de carbones de l'éthylène ce que l'on appelle une double liaison.
Il se forment 3 liaisons identiques notées σ ( liaison sigma) et une liaison π (liaison pi ) d'énergie et
de forme différente.
A partir de l'orbitale 2s et de 2 orbitales 2p il se forme 3 orbitales hybridées sp2. Il reste alors une
orbitale p non hybridée qui fusionne avec une autre orbitale p non hybridée pour former une
orbitale moléculaire π.
L'orbitale p conserve sa forme et va établir une double liaison que l'on appelle liaison π (on a
recouvrement latéral).
On forme 3 liaisons entre les deux atomes de carbones. Ce type de liaisons n'est possible
que s'il se forme deux liaisons de type π et une σ.
La molécule obtenue est linéaire.
Deux orbitales hybrides sp se forment pour établir deux liaisons σ alors qu'il reste deux
orbitales atomiques p qui vont former deux liaisons π.
10 Hybridation et réactivité