UNIVERSITÉ PAUL SABATIER

FACULTÉ DE PHARMACIE
TOULOUSE

UE1 CHIMIE GÉNOME BIOCHIMIE

ÉLÉMENTS DE CHIMIE

ATOMES ET MOLÉCULES

Jean-Luc STIGLIANI
jean-luc.stigliani@univ-tlse3.fr 1

CHAPITRE I

STRUCTURE DE L’ATOME

2
 Plan du cours
1. Constitution de l’atome 4. Structure électronique de l’atome
2. Caractéristiques du noyau 4 - 1. Modèle atomique en mécanique quantique
2 - 1. Notation 4 - 2 - Solutions de l’équation de Schrödinger
2 - 2. L’élément • Fonctions propres ou orbitales atomiques (OA)
2 - 3. Isotopes a) Représentation des orbitales atomiques
3. Masses atomiques b) Règles de remplissage des couches électroniques
3 - 1. Unité de masse atomique • Principe de stabilité
3 - 2. Mole et nombre d’Avogadro : NA • Le principe d’exclusion de PAULI
3 - 3. Masse du noyau • Règle de HUND
c) Ordre des niveaux d’énergie pour un atome poly
électronique :
• Règle de Klechkowsi (moyen mnémotechnique)
d) Couche électronique de valence (= couche externe)
• Représentation de Lewis d’un atome :
e) Configuration électronique des ions à l’état fondamental
• Configuration électronique des anions
• Configuration électronique des cations
4 - 3. La classification périodique des éléments
a) Les principales familles
b) Évolution des propriétés dans la classification périodique
• Rayon atomique (RA)
• Énergie d’ionisation = potentiel d’ionisation (EI)
• L’ électronégativité (EN)
3

1. Constitution de l’atome
 L’atome est constitué d'un noyau (ou nucléïde) chargé positivement et d’un certain nombre
d’électrons qui gravitent autour de lui. électron
 Le noyau est constitué de nucléons (du latin nucleus). Ce sont : proton
• les protons de symbole p chargés positivement de charge +e. neutron Atome
(e : charge élémentaire = 1,602.10-19 C) ;
• les neutrons de symbole N et de charge nulle. Noyau

 Les électrons de symbole e- chargés négativement, de charge -e gravitent autour du noyau (cortège
électronique) .
 La masse de l’électron est négligeable devant celle du proton et du neutron
mp = 1836 me ; mn = 1839 me (mp ≈ mn ≈ 2000.me)  masse de l’atome ≈ masse du noyau

particule symbole charge (C) masse (kg) Noyau

r = 10-15 m électron
proton p +1,602.10-19 1,6726.10-27
r = 10-10 m
neutron N 0 1,6749.10-27 x 100 000

électron e- -1,602.10-19 9,109.10-31 1 cm ↔ 1 km

4
2. Caractéristiques du noyau :
2 - 1. Notation

A A : Nombre de masse
Z X Z : Numéro atomique

• Z = nombre de protons  charge du noyau = + Z e

• A = nombre total de nucléons constituant le noyau = protons + neutrons = Z + N
• nombre de neutrons : N = A - Z

 Exemples :
Carbone : : A = 12 ; Z = 6  N = 12 - 6 = 6  6 protons + 6 neutrons

Aluminium : : ; A = 27 ; Z = 13  N = 27 - 13 = 14  13 protons + 14 neutrons

 L’atome est électriquement neutre  nombre d'électrons = nombre de protons

5

2 - 2. L’élément

 Chaque valeur de Z définit un élément (1 noyau). Ce noyau peut être celui d'un atome ou d'un ion

1H = Hydrogène 6C = Carbone 7N = Azote 8O = Oxygène

2 - 3. Isotopes
Atomes ayant :
• le même nombre de protons (même Z)  mêmes propriétés chimiques
• un nombre de neutrons différent (donc nombre de masse A différent)  propriétés physiques ≠
A A’
ZX et ZX avec A ≠ A’ sont 2 isotope du noyau X

Exemple : Isotopes de l’hydrogène naturel

Hydrogène : Deuterium : Tritium :

1 : 99,985 %
H
2 H (D) : 0,015 % 3 H (T) : 1.10-7 %
1 1 1
1 proton 1 proton 1 proton
0 neutron 1 neutron 2 neutrons 6
3. Masses atomiques

3 - 1. Unité de masse atomique (u.m.a.  notée u)

 La masse réelle des atomes est infiniment petite : masse d’un atome de carbone = 1,993 10-23 g
 Définition d’une échelle relative des masses atomiques : Atome de référence :
 1 u.m.a = 1/12 de la masse d’un atome de 12C  m 12C = 12,00 u.m.a.
3 - 2. Mole et nombre d’Avogadro : NA
Mole = nombre d’atomes contenus dans 12 g de 12C = Nombre d’Avogadro : NA = 6,022 1023 mol-1

N.B. 1 u.m.a. = 1/NA = 1,66.10-24 g.

• Échelle atomique : masse d’1 atome de 12C = 12 u.m.a.

• Echelle macroscopique : masse d’1 mole d’atomes de 12C (6,022 1023) : M = 12 g
M = masse molaire atomique
3 - 3. Masse du noyau
mp ≈ mn ≈ 1 u.m.a.  Masse du noyau ≈ masse des nucléons ≈ A u.m.a
Ex. : masse d’un atome 14C ≈ 14 u.m.a. (la masse des électrons est négligeable)
7

4. Structure électronique de l’atome

4 - 1. Modèle atomique en mécanique quantique

 Les électrons gravitent autour du noyau et sont responsables des propriétés chimiques de l’atome
 La mécanique classique ne permet pas d’expliquer le comportement des électrons
 Théorie de Louis de BROGLIE (1924) : à un électron en mouvement est associée une onde 
Modèle ondulatoire. Cette onde sera décrite par une fonction mathématique Ψ(x, y,z) = fonction
d’onde
 Les fonctions d’ondes, appelées fonctions propre ou orbitales atomiques (OA) sont des
solutions de l’équation de Schrödinger (1926)
 Chaque orbitale représente une probabilité de présence de l’électron autour du noyau

 L’équation de Schrödinger n’a de solutions que pour certaines valeurs d’énergie appelées
énergie propre,
 l’énergie est quantifiée  mécanique quantique
 1 OA sera définie par 3 nombres quantiques : n, l,m
 1 électron sera défini par 4 nombres quantiques : n , l , m, s.
8
4 . 2 - Solutions de l’équation de Schrödinger

 Fonctions propres ou orbitales atomiques (OA)

• Dépendent de 3 nombres quantiques. Elle sont notées Ψn,l,m
n : nombre quantique principal : prend des valeurs entières > 0
• Il définit un niveau énergétique et une couche électronique
l : nombre quantique secondaire : 0 ≤ l ≤ (n – 1)
• Il décrit la forme de l’orbitale.
m : nombre quantique magnétique : -l ≤ m ≤ +l
• Il décrit l’orientation de l’orbitale atomique dans l’espace
• Sa valeur définit le nombre d’orbitales l possibles.

 Nomenclature des OA : associée à la valeur de l

Valeur de l : 0 1 2 3
OA : s p d f

 Une orbitale atomique (OA) est donc définie par 3 nombres quantiques: n, l, m.

Valeur de n Valeur(s) de l Valeur(s) de m Nombre d’orbitales Nombre total

n>0 0 ≤ l ≤ (n – 1) -l ≤ m ≤ +l et appellation d’orbitales

1 0 0 1 orbitale 1s 1

0 0 1 orbitale 2s
2 4
1 -1,0,1 3 orbitales 2p
0 0 1 orbitale 3s
3 1 -1,0,1 3 orbitales 3p 9
2 -2,-1,0,1,2 5 orbitales 3d
0 0 1 orbitale 4s
1 -1,0,1 3 orbitales 4p
4 16
2 -2,-1,0,1,2 5 orbitales 4d
…..
3 -3,-2,-1,0,1,2,3 7 orbitales 4f

 Exemple : l’orbitale 1s de l’atome d’hydrogène sera notée : Ψ 1,0,0 (n=1, l=0, m=0)
10
 a) Représentation des orbitales atomiques
• l = 0 et m = 0  1 seule valeur de m donc 1 seule orbitale s de forme sphérique
 orbitales s • L’électron peut être partout dans la sphère sauf au niveau du noyau.
• Le rayon augmente quand n augmente.

 orbitales p y y x y x
x
• l=1 z z z
• 3 valeurs de m  3 OA p de forme identique : 2 lobes opposés
• Ces 3 OA sont orientées dans l’espace selon les 3 axes orthogonaux n px n py n pz
• La probabilité de trouver l’électron dans le plan nodal est nulle m = -1 m=0 m = +1

 orbitales d
 Chaque OA est représentée par une case quantique :
• l=2
• m = -2, -1, 0, 1, 2 5 valeurs de m  5 Orbitale s : l = 0, m = 0 Sous-couche s
orientations dans l’espace des OA d
• Leurs formes ne sont pas à connaitre Orbitales p : l =1, m = -1,0,1 Sous-couche p

 orbitales f Orbitales d : l =1, m = -2,-1,0,1,2 Sous-couche d

• l=3 Orbitales f : l = 3 ; m = -3,-2,-1,0,1,2,3 Sous-couche f

• m = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 7 valeurs de m
 7 orientations dans l’espace des OA f

 Même énergie des orbitales appartenant à une même sous-couche  orbitales dégénérées 11

b) Règles de remplissage des couches électroniques

• L’électron possède un mouvement de révolution sur lui-même appelé « spin »
• Le nombre quantique de spin : s caractérise le sens de rotation de l’électron ;
• s prend les valeurs +½ ou -½ selon le sens de rotation
• Les électrons sont représentés par des flèches verticales : ↑:s=½ ↓ : s = -½

 Le remplissage des orbitales obéit à 3 règles :

1. Principe de stabilité : les électrons vont occuper en priorité les orbitales de plus basse énergie
2. Le principe d’exclusion de PAULI : deux électrons ne peuvent avoir les 4 mêmes nombres
quantiques  Il ne peut y avoir que 2 électrons dans une case quantique, de spin opposés :
n = 2, l = 0, m = 0, s = ½ ↑↓ électrons appariés, antiparallèles (spin opposés)
2s2
n = 2, l = 0, m = 0, s = -½ ↑↑ électrons de spin parallèles : interdit par le principe de PAULI

3. Règle de HUND : pour une même sous couche, l’état de stabilité maximum est obtenu lorsque
les électrons occupent le maximum d’orbitales avec des spins parallèles ( électrons célibataires)

Ex. 2p3 : ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d6 : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑

12
 c) Ordre des niveaux d’énergie pour un atome poly électronique :

E n+l
4d
Recouvrement 4+2=6
5s
5+0=5
4p
3d
4+1=5  n le plus petit
Recouvrement 3+2=5 est prioritaire
4s
4+0=4
3p
3+1=4
3s
3+0=3
2p
2+1=3

2s
2+0=2

1s
1+0=1
Niveaux d’énergies des  Occupation des orbitales :
sous-couches électroniques n + l croissant

13

 Règle de Klechkowsi (moyen mnémotechnique)

Couche n
1 1s

2 2s 2p

3 3s 3p 3d Remarque :
1 orbitale s  2 e- au maximum
4 4s 4p 4d 4f 3 orbitales p  3 x 2 = 6 e- au max
5 orbitales d  5 x 2 = 10 e- au max
5 5s 5p 5d 5f 5g 7 orbitales f  7 x 2 = 14 e- max

6 6s 6p 6d 6f …

7 7s 7p 7d …
Energie

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 ....
……
14
 d) Couche électronique de valence (= couche externe)
• Ce sont les électrons dont le nombre quantique principal n est le plus élevé + ceux qui appartiennent à des
sous-couches en cours de remplissage (orbitales d) :

Électrons de valence
Carbone 6C Oxygène 8O
1s2 2s2 2p2 : ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 1s2 2s2 2p4 : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
2s2 2p4
2s2 2p2

Sélénium 34Se : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4  1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
4s2 4p4

Cobalt 27Co : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7  1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑↓

3d7 4s2
 Représentation de Lewis d’un atome :

• Elle ne tient compte que des électrons de valence. Carbone : C ou C

• Les électrons célibataires sont représentés par des points.
Oxygène et O Se
• Les doublets d’électrons sont représentés par des tirets ou 2 points.
Sélénium :
• Une OA de valence vide peut-être représentée par un rectangle vide
(= orbitale vacante). Azote 7N : (2s2 2p3) : N 15

e) Configuration électronique des ions à l’état fondamental X+ : cation ; X- : anion

 Configuration électronique des anions
Ajout d’un ou plusieurs électrons à la structure de l’atome dans son état fondamental en respectant les
règles de remplissage de Pauli et de Hund
Exemple : anion oxygène 8O2-

Atome : 8O ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ O anion : 8O2- ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ O 2-

8 électrons 1s2 2s2 2p4 10 électrons 1s2 2s2 2p6

 Configuration électronique des cations

Ce sont toujours les électrons de la couche ayant le « n » le plus grand qui partent.
Exemple : ion sodium : 11Na+
Atome : 11Na ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ Na cation : 11Na+ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ Na+
11 électrons 1s2 2s2 2p6 3s1 10 électrons 1s2 2s2 2p6 3s0

Exemple : ions fer : Fe2+ et Fe3+ Fe : Z=26 → 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 → [18Ar] 3d6 4s2
26Fe → [18Ar] 3d (4s )
2+ 6 0
 La sous-couche 4s « se vide » avant la sous-couche 3d.
3+ → [ Ar] 3d5 (4s0)
26Fe 18 16 16
4 – 3. La classification périodique des éléments
 La classification périodique est basée sur le numéro atomique Z croissant
 7 lignes = périodes. Le numéro de la période correspond au nombre quantique principal n de la couche la
plus externe occupée par les électrons de l’élément
 18 colonnes = groupes. Chaque groupe rassemble les éléments de même configuration électronique de
valence  Propriétés chimiques analogues

Bloc s
1
18 groupes Bloc p 18
1s 2 13 14 15 16 17 1s
1
2 2s Bloc d 2p
3 3s 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 3p
7 périodes 4 4s 3d 4p
5 5s 4d 5p
6 6s 5d 6p
7 7s 6d 7p

6 4f Bloc f
7 5f
17
 bloc f à part pour ne pas avoir une classification à 32 colonnes)

a) Les principales familles

1 18
H He
Métaux alcalins (col. 1) : ns1 (sauf hydrogène) 2 17
• Corps simples : métaux (monoatomiques) Li Be B C N O F Ne
• Propriétés réductrices : donnent des cations :
Li+, Na+, K+... Na Mg Al Si P S Cl Ar

Métaux alcalino-terreux (col. 2) : ns2 K Ca Sc Ti V Cr M n Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

• Corps simples : métaux (monoatomiques)
Rb Sr Y Zr Nb M o Tc Ru Rh Pd Ag C d In Sn Sb Te I Xe
• Propriétés réductrices : donnent des cations
«2+» : Ca2+, Mg2+... Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au H g Ti Pb Bi Po At Rn

Halogènes (col. 17) : ns2 np5
• Corps simples : molécules diatomiques :
F2, Cl2 (gaz), Br2 (liquide), I2 (solide)
• Propriétés oxydantes : donnent des
anions stables : F-, Cl-, Br-, I-
Gaz nobles (col. 18) : ns2 np6
(anciennement gaz rares) :
• Corps simples : gaz monoatomiques
• Très peu réactifs (stabilité chimique
très importante)
Fr Ra Ac
Éléments de transition (bloc d) : (n-1)dx ns2
• Corps simples : métaux
• Réducteurs : donnent des cations (moins réducteurs que les métaux
alcalins et alcalino-terreux)
- Chaque élément peut conduire à plusieurs cations stables : M1+, 2+, 3+, 4+
• Grande importance biologique ;
- Certains sont des oligoéléments essentiels.
- Entrent dans la composition de molécules biochimiques (enzymes,
pigments). 18
b) Évolution des propriétés dans la classification périodique
n=2 3Li 9F
 Rayon atomique (RA) r
• Le rayon atomique est le rayon de l’OA de valence. Il donne une
estimation de la taille de l’atome. r
• Dans une période, le RA diminue de gauche à droite, plus la charge n=7 r
nucléaire , plus l’ attraction du noyau et plus le rayon (le Fluor
est l’atome le plus petit) 87Fr

• Dans une colonne le RA augmente de haut en bas avec le nombre

de couches électroniques, g
Li F a
EI EN
 Énergie d’ionisation = potentiel d’ionisation (EI) z
EI
Energie nécessaire pour arracher un électron à l’atome à l’état gazeux r
dans son état fondamental. EN a
r
• Énergie de première ionisation EI1 : A(g) → A+(g) + 1e-
e
• Énergie de deuxième ionisation EI2 : A+(g) → A2+(g) + 1e- (etc…) Fr s
• Plus l’électron est loin du noyau, moins il sera retenu et plus il sera
facile de l’arracher. Échelle d’électronégativité de Pauling :
• L’énergie de 1ère ionisation varie en sens inverse du rayon atomique. 2,2 H 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
 L’ électronégativité (EN) 1 Li Be B C N O F

• Tendance d’un élément à attirer à lui les électrons de la liaison 0,9 Na Cl 3,2

• Elle varie comme l’énergie d’ionisation. 0,8 K Br 3,0

• Le Fluor est l’atome le plus électronégatif 0,8 Rb 19I 2,6

QCM d’entrainement d’atomistique

QCM 1 Soit l'atome de calcium :

A) Le nombre 20 représente le nombre de nucléons.
B) Cet atome possède 20 neutrons.
C) L’élément pour lequel Z = 20 et A = 40 est un isotope du calcium.
D) L’élément pour lequel Z = 20 et A = 40 possède 4 neutrons de moins que .
E) Le noyau de l’ion Ca2+ contient 22 protons.

QCM 2
A) Le nombre quantique principal n ne peut pas prendre la valeur 0.
B) Le nombre quantique secondaire l peut prendre la valeur 0.
C) A une valeur donnée du nombre quantique secondaire l, correspond un type donné d'orbitale.
D) Toutes les orbitales atomiques de type p ont la même forme.
E) Les orbitales atomiques de type f sont caractérisées par un nombre quantique secondaire l égal à 3.

QCM 3
A) Les orbitales atomiques de type f correspondent à sept valeurs différentes du nombre quantique magnétique.
B) Deux électrons situés dans une même orbitale atomique ont obligatoirement des spins opposés.
C) Deux électrons situés dans des orbitales atomiques différentes peuvent avoir des spins identiques.
D) La couche électronique définie par n = 4 peut contenir au maximum 24 électrons.
E) Le niveau caractérisé par n = 3 et l = 2 comprend 5 orbitales.

20
QCM 4
A) Un électron pour lequel n = 3 et m = 2 doit avoir nécessairement l = 2.
B) Si l = 1, la sous-couche correspondante peut recevoir au maximum 6 électrons.
C) La valeur de m définit une couche électronique.
D) Les valeurs des nombres quantiques suivantes : n = 3 ; l = 1 ; m = -1 ; s = 1/2 peuvent être attribuées à un électron du 15P dans son état
fondamental.
E) Tous les électrons du 15P situés dans les orbitales 3p sont caractérisés par un nombre quantique magnétique différent.

QCM 5 :
Soit un élément X de structure électronique 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 à l’état fondamental.
A) Il appartient à la colonne 7 du tableau périodique.
B) Il possède 1 électron célibataire.
C) Il appartient à la colonne des halogènes.
D) Il possède la même structure électronique externe que le fluor (9F).
E) Il donne un ion X+ de structure électronique 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6.

QCM 6
A propos des éléments du tableau périodique : (8O, 18Ar, 20Ca, 25Mn, 35Br)
A) L’oxygène est l’élément le plus électronégatif du tableau périodique.
B) L’argon est un gaz rare.
C) Le rayon atomique du brome est inférieur à celui du calcium.
D) Le calcium appartient à la famille des alcalins.
E) Le manganèse, dans son état fondamental, possède 1 seul électron célibataire.

21

QCM 7 - QCM 9 Considérons les atomes d’aluminium et de scandium (13Al ; 21Sc) :

QCM 7
A) Al possède 3 électrons sur sa couche externe à l’état fondamental.
B) Al appartient au groupe chimique 3.
C) Al possède une sous couche 2d vide.
D) Al possède 3 électrons célibataires à l'état fondamental.
E) L’atome de gallium (Z = 31) possède le même nombre d’électrons sur sa couche externe à l’état fondamental que l’aluminium.

QCM 8
A) Sc et Al sont des métaux de transition.
B) Sc possède 3 électrons sur sa couche externe à l’état fondamental.
C) Sc appartient à la 3ème période chimique du tableau périodique.
D) Sc fait partie du même groupe chimique que Al.
E) A l’état fondamental, l’électron célibataire du Sc se trouve dans une orbitale 4p.

QCM 9
A) A l’état fondamental, les orbitales atomiques du Sc caractérisées par le nombre quantique secondaire égal à 2, sont toutes vides.
B) L’ion Sc2+ possède 8 électrons dans des orbitales s.
C) La sous couche 3d de l’ion Sc2+ est vide.
D) Les ions Al3+ et Sc3+ ont la configuration électronique d’un gaz rare.
E) Les noyaux de l’ion Sc3+ et de l’atome Sc ont le même nombre de protons

QCM 10 On s’intéresse aux 4 éléments suivants : Béryllium (4Be), Oxygène (8O), Fluor (9F) et Strontium (38Sr) dans leur état fondamental.
A) Le classement par ordre croissant d’électronégativité est : Sr < Be < O < F.
B) Le classement par ordre décroissant de rayon atomique est : Sr > Be > O > F.
C) Le classement par ordre décroissant d’énergie de 1ère ionisation est : Sr > Be > O > F
D) Seulement 2 de ces éléments sont des métaux.
E) Un seul de ces atomes appartient au groupe des alcalino-terreux.
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 Réponses

QCM 1 : C D
QCM 2 : A B C D E
QCM 3 : A B C E
QCM 4 : A B D E
QCM 5 : B C D
QCM 6 : B C
QCM 7 : A E (la sous-couche 2d n’existe pas)
QCM 8 : B
QCM 9 : D E
QCM 10 : A B D

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