Master systèmes de protection des métaux:

conception et environnement

LES TECHNIQUES DE CARACTERISATION

DE SURFACE EMPLOYEES DANS LA
RECHERCHE SCIENTIFIQUE

Présenté par : Demendé par:

Mohamed KHAICHI Mr. CHELLOULI
Zakariae EL KOTI

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Plan de travail

Introduction

Microscopie électronique à balayage

Spectroscopie de photon X dispersive en énergie

Application

Conclusion

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 Introduction

La corrosion est un marché représentant plusieurs milliards de dollars qui

touche beaucoup d’industries, notamment celles dans lesquelles ils
utilisent des matériels dans des environnements soumis à de très grandes
contraintes. Les industries recouvrent l’automobile, l’aérospatiale, les
appareils biomédicaux, les peintures et les revêtements et les semi-
conducteurs. De manière classique, on se sert des outils de
caractérisation des matériaux et d’analyse des surfaces pour identifier des
produits corrodés pour cela on utilise des Techniques de caractérisation
de surface comme Microscopie électronique à balayage (MEB ) et
Spectroscopie aux rayons X à dispersion d’énergie (EDX).

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 Le MEB est un outil
utilisé par les
chercheurs pour
affiner les
matériaux qui seront
ensuite observés à la
sonde atomique.

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 La microscopie électronique à balayage

Principe
Le principe du microscope électronique à
balayage est de faire correspondre le
déplacement d’un faisceau d’électrons focalisé
sur un échantillon de façon synchrone avec le
déplacement d’un faisceau d’électrons sur un
écran cathodique.
Lorsque le faisceau d’électrons d’énergie E0
pénètre dans un échantillon solide, il subit un
certain nombre d’interactions, élastiques et
inélastiques
Parmi la vaste gamme de signaux, on peut
distinguer:
 Electrons secondaires
 Electron5 rétrodiffuse
 Emission d'un photon X
 La microscopie électronique à balayage

Electron secondaire:

Un électron primaire du faisceau incident entre en collision avec

l'électrons échantillon. Quand il interagit avec les électrons d'un
atome, il ressort avec perte d'énergie. Un électron secondaire
est émis, l'atome est ionise.
C'est le processus d'interaction ou diffusion inélastique.
L'électron primaire peut aussi subir une interaction inélastique
avec un électron libre entre deux plans atomiques d'un matériau
cristallin analyse .
La détection de ces électrons fournit une information sur la
topographie de l’échantillon sur une profondeur de 10 nm.
L’analyse de ces électrons permet d’obtenir une image
caractéristique de la surface. Ces électrons représentent un bon
outil pour l'observation des contours, de la morphologie de
l’échantillon.

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 La microscopie électronique à balayage

Electron rétrodiffuse

Un électron primaire du faisceau incident entre en collision avec l'échantillon. Il

ressort sans perte d'énergie, en gardant son énergie cinétique et sa quantité de
mouvement. Il n'a pas échange d'énergie avec les atomes de l'échantillon.
Il a subi une interaction coulombienne avec les atomes "diffuseurs". C'est le
processus d'interaction ou diffusion élastique. L'électron incident est rétrodiffuse
élastiquement.
Les centres diffuseurs qui induisent dans leur environnement un champ électrique
très intense peuvent faire subir a l'électron un changement de direction allant jusqu'a
180°,
Plus le numéro atomique de l'atome est élevé, plus le signal est intense et plus la
zone de l'image est claire. C'est le contraste de phase. L'image obtenue est donc
fonction de la composition chimique de l‘échantillon.

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 La microscopie électronique à balayage

Emission d'un photon X

Un électron primaire du faisceau incident entre en collision avec
l'échantillon. Un électron d'une couche interne est éjecte. Il est
remplace par un électron d'une couche supérieure.
Un photon d'énergie égale a la différence entre les deux niveaux
d'énergie électronique est émis.
Le vide de la couche supérieure est comble par un autre électron
d'une couche encore supérieure avec émission d'un photon. Une
cascade est ainsi créée.
L'étude des photons X permet une analyse quantitative de la
composition chimique de l'échantillon .

Fig. Emission d'un8 photon X

 La microscopie électronique à balayage
Modes d’imagerie
Ce détecteur est entoure, pour sa partie récoltante, d'une cage électrique
attirant les électrons considères , on collecte les électrons secondaires et
rétrodiffuses.
La détection des électrons secondaires est image en ≪ relief ≫ avec un MEB. Ce
détecteur est toujours utilise aujourd'hui dans les MEB modernes.

Mode électrons secondaires

Mode électrons rétrodiffusés

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 Spectroscopie de photon X dispersive en énergie

définition

La microanalyse EDX est une technique de caractérisation

chimique de la matière basée sur les interactions
rayonnement-matiere.
elle permet de :
 Détermine la composition chimique d'un échantillon
 Analyses ponctuelle avec une résolution spatiale de
l’ordre de 1 um

Elle est:

qualitative et quantitative de façon

rapide et non destructive.
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 Spectroscopie de photon X dispersive en énergie

Principe

Lors d’une analyse par EDX, l’échantillon est irradié par des
rayons X. Le faisceau incident éjecte un électron interne de
l’atome qui est remplacé par un électron de la couche
supérieure. Cette transition émet un photon dont l’énergie
correspond exactement à l’écart entre les deux niveaux
électroniques. Grâce à la mesure de l’énergie de ce photon,
on identifie l’atome émetteur. Les niveaux d’énergie mis en
jeu lors de ce phénomène correspondent aux courtes
longueurs d’onde des rayons X et sont indépendant des
liaisons chimiques.

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1 -corrosion de fer dans un milieu corrosif
(eau simulant a des pluies acide)

2- corrosion de bronze b66

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 Application

Problématiques

1 -corrosion de fer dans un milieu corrosif

(eau simulant a des pluies acide)

Le milieu pluies acide riche en Na2SO4 NaHCO3 H2SO4 constitue un

milieu corrosif donc pour retarder la vitesse de corrosion on utilise
l’OTH comme inhibiteur de corrosion .

Mais comment peut savoir leur

efficacité inhibitrice

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 MEB

Surfaces de l'électrode avant Surfaces de l'électrode après 24h

l 'immersion d'immersion

Interprétation :
En absence d'OTH, l'attaque de l'électrode est bien visible. Les produits de
corrosion qu'en résultent ont la forme de boules de coton typiques de la
morphologie de l'hydroxyde de structure p-FeOOH caractéristique des
produits de corrosion formés dans une atmosphère marine, c'est-à-dire en
présence principalement des ions chlorure.
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 Surfaces de l'électrode après 24h d'immersion dans EPA avec 0,2 % d'OTH

L observation , montre une surface bien protégée sans produits de corrosion. Le

film formé par l'inhibiteur est épais et compact pour protéger la surface contre
les ions agressifs présents dans la solution

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 EDX

L'analyse EDX réalisée sur ces surfaces en présence et en absence

d'inhibiteur
En absence d'OTH, cette analyse révèle la présence d'oxygène et de fer, ceci
doit correspondre vraisemblablement à la structure des produits de corrosion
correspondants aux composés oxydes/ hydroxydes de fer.
En présence d'OTH, l'analyse révèle la présence de carbone, de fer, et une
réduction remarquable d'oxygène. Le signal important du carbone correspond
très certainement aux chaînes carbonées d'OTH
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L'analyse de surface a été réalisée par le MEB couplé à l'EDX
sur des coupons de bronze B66, immergés dans NaCl 3 % en
présence et en absence d’OTH.

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 MEB / EDX

absence d’OTH

En absence de l'inhibiteur, il y a développement de plusieurs sites de

corrosion sous forme de « piqures », ceci a bien été confirmé par l'analyse
EDX au niveau d'une piqure noté « X » où un taux élevé du chlore a été
enregistré.
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 en présence (b) d’OTH

En présence d'OTH, le pic du carbone apparaît, en relation avec la composition

d'OTH. Par contre le pic de l'oxygène diminue remarquablement, indiquant
l'adsorption de l'inhibiteur sur la surface métallique conduisant á la formation
d'un film, ce qui limite la formation des oxydes.

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 Conclusion

En règle générale ,les technique utilisées pour un problèmes donné

sont choisies en fonction des information qu’on a besoin, mais
généralement une seule méthode n’est pas suffisante c’est pour cela
on a couplé deux méthode dans ce travaille pour faire une
caractérisation de surface sans et avec inhibiteur .

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