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Données :
CH3 CH3
H3C C O H H3C C O D
CH3 CH3
Figure 1
Pour une même constante de raideur k (force de la liaison), si les masses réduites µ des oscillateurs
apparentés O-H et O-D sont différentes, les nombres d'ondes déterminés par la loi de Hooke doivent être
différents.
1 k 1 k(m1 + m 2 )
ν~ = =
2πc µ 2πc m1 . m 2
1 k 1 k(m H + m O ) E
Pour le tertiobutanol (composé 1) : ν~1 = = avec ν~1 = 1
2πc µ1 2πc mH . mO hc
1 k 1 k(m D + m O )
Pour le tertiobutanol deutérié (composé 2) : ν~2 = =
2πc µ 2 2πc mD . mO
Physique-2012-2013 / PHR 101 –Examen 1° session –Partie Spectrométrie IR-RMN-SM - Sujet & Corrigé p. 1 / 4
Physique PHR 101 – Examen 2012-2013 – Partie Spectrométrie
mH mD + mO E mH mD + mO
⇒ ~ν 2 = ~ν1 = 1
mD mH + mO hc m D m H + m O
0,477.1,6. 10 -19 1 2 + 16
⇒ ~ν 2 = = = 262000 m = 2620 cm
-1 -1
6,62.10 -34.3.10 8 2 1 + 16
B0 provoque une levée de dégénérescence des niveaux d’énergie et induit une diminution du rapport
des populations de noyaux à l’état excité et à l’état fondamental, souhaitable pour la sensibilité de la
méthode (absorption ⇒ il faut plus de noyaux dans l'état fondamental que dans l'état excité).
N ( −1/2) − ∆E − γhB 0
R= = exp = exp ⇒ R décroît si B0 croît.
N ( +1/2) kT kT
Elle situe les radiations électromagnétiques employées (B1) dans le domaine des radiofréquences.
f) Expliquez les différences observées sur les spectres RMN 1H des deux composés réalisés dans
le chloroforme deutérié CDCl3 à 400 MHz (figures 2a et 2b) ?
N.B. Les chiffres portés à côté des pics sont liés aux nombres de protons correspondants
(intégration relative).
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Physique PHR 101 – Examen 2012-2013 – Partie Spectrométrie
Figure 2a – Tertiobutanol
Le signal de l'hydrogène de l'hydroxyle O-H est absent dans le spectre du tertiobutanol deutérié car
le deutérium (dans O-D) ne résonne pas à la fréquence du proton.
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3 - Spectrométrie de masse
z m
B 2
m z
B
2
c
En égalisant FB et Fc ⇒ fréquence de résonance cyclotronique : ν = ⇒ =
c
π πν
z m1 1
B2 .
zm 1
B2
e
N2
B
1 M1
1 M2
Δ
-
c
1
c 6
2 ,
ν =ν ν = =
π
2
π π
1
,
6
.
1
0
.
0 1
2 0
3 3
.
0
7
17
- 1
9 2
2
3
Δ
1
9
3
5
0
H
z
1
9
,
3
5
k
H
z
5
ν = ≈ ≈
-
π 74
Analyse simultanée des éléments sondés par transformation d'un signal complexe fonction du temps
en signal fonction d'une fréquence.
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