Licence Sciences et Techniques – L2

Techniques spectroscopiques (ChOr42)

CC – durée : 1h – Mardi 24 avril 2018

La calculatrice n’est pas autorisée. L’utilisation du téléphone portable est interdite.
Document fourni : les tables de spectroscopie infrarouge et RMN 1H – Répondre sur le sujet

Nom : Prénom :

Exercice 1 (4 points)
Indiquer par une croix la bonne réponse.

VRAI FAUX
Le butène ne présente aucune bande d’absorption en UV-visible.
La transition n®p* de la propanone est caractérisée par une bande d’absorption à 280 nm.
La but-3-èn-2-one est caractérisée par une bande d’absorption n®p* à une longueur
d’onde < 280 nm.
La spectroscopie infrarouge ne permet pas de faire des analyses quantitatives.
Il est possible d’observer les liaisons hydrogène par spectroscopie infrarouge.
Le 14C est un des 2 isotopes stables du carbone.
Le spectre RMN 13C découplé du proton du 2-méthyl propane est caractérisé par la
présence de 2 singulets.
Si l’amas isotopique du pic moléculaire d’un composé halogéné a comme intensités
relatives (1-1) alors le composé contient deux atomes de brome.
En spectrométrie de masse, les espèces observées sont uniquement des espèces chargées.

Exercice 2 (2 points)
Le spectre RMN 1H de la 1-hydroxy-3,3-diméthylbutan-2-one a été réalisé dans CDCl3. après addition d’une
goutte d’eau lourde dans le tube RMN. Le spectre ainsi obtenu est donné ci-dessous.

1
H (CDCl3+D2O)

A quel produit correspond ce spectre ? Justifier votre réponse en écrivant l’équation de la réaction bilan qui
a eu lieu dans le tube RMN. Utiliser les formules semi-développées.

1/5
Exercice 2 (5 points)
Soit un composé dihalogéné de formule brute CxHyX2.
En RMN 13C non découplé du proton, le composé est caractérisé par un doublet et un quadruplet.
En spectrométrie de masse on obtient le spectre suivant :
m/z intensité relative

Masses molaires atomiques en g.mol-1 : F : 19 ; Cl : 35,453 (2 isotopes 100/32,5) ; Br : 80 (2 isotopes

100/98) ; I : 127

- Au regard du spectre de masse, quel est l’halogène présent dans cette molécule ? ☐ F ☐ Cl ☐ Br ☐ I

- Equation générale de la réaction d’ionisation :

- Valeur m/z du pic de base :

- Valeur m/z du pic moléculaire M :

- Allure de l’amas isotopique (nombre de pics, rapports m/z, intensité relative) du composé ?

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 63 ?

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 65 ?

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 98 ?

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 100 ?

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 102 ?

2/5
Exercice 4 (4 points)
Attribuer à quatre des cinq composés suivants son spectre infrarouge en indiquant par une croix sur chaque
spectre la(les) bande(s) caractéristique(s) en précisant la vibration correspondante.

NH2 OH OH CH3 CHO

A B C D E

3/5
Exercice 5 (5 points)
Soit un composé A de formule brute C6H10.

Spectre infrarouge
de A

4/5
 RMN 1H
de A

- Donner la formule semi-développée du TMS :

- Calculer le nombre d'insaturation (DBE) (détailler le calcul) de A :

- Interpréter les données infrarouge de A :

- Interpréter le spectre RMN 1H (attribution et multiplicité des signaux) et, à partir de l’ensemble des
données, donner la formule semi-développée et le nom de A.

- Soit le composé B isomère de A.

Il est caractérisé par un spectre infrarouge qui présente les mêmes bandes caractéristiques que A.
En RMN 13C non découplé du proton, on observe 1 singulet, 2 doublets, 1 triplet et 1 quadruplet.
Donner la formule semi-développée et le nom de B. Justifier.

5/5
 Licence Sciences et Techniques - L2
Techniques spectroscopiques (Ch0r42)

CC - durée : lh - Mardi 24 avril 2018

La calculatrice n'est pas autorisée. L'utilisation du téléphone portable est interdite.
Document fourni : les tables de spectroscopie infrarouge et RMN 1 H - Répondre sur le sujet

I Nom: I Prénom:

Exercice 1 ( 4 points)
Indiquer par une croix la bonne réponse.

VRAI FAUX
Le butène ne présente aucune bande d'absorption en UV-visible. X
La transition n-Hc* de la propanone est caractérisée par une bande d'absorption à 280 nm.
La but-3-èn-2-one est caractérisée par une bande d'absorption n~n* à une longueur X
d'onde< 280 nm.
La spectroscopie infrarouge ne permet pas de faire des analyses quantitatives. )(
Il est possible d'observer les liaisons hydrogène par spectroscopie infrarouge. X
14
Le C est un des 2 isotopes stables du carbone. X
13
Le spectre RMN C découplé du proton du 2-méthyl propane est caractérisé par la
présence de 2 singulets. X
Si l'amas isotopique du pic moléculaire d'un composé halogéné a comme intensités
relatives (1- l) alors le composé contient deux atomes de brome. X
En spectrométrie de masse, les espèces observées sont uniquement des espèces chargées. X

Exercice 2 (2 points)
Le spectre RMN 'H de la l-hydroxy-3,3-diméthylbutan-2-one a été réalisé dans CDCl3 après addition d'une
goutte d'eau lourde dans le tube RMN. Le spectre ainsi obtenu est donné ci-dessous.

I I
5 4 3 2 0
PPM

A quel produit correspond ce spectre ? Justifier votre réponse en écrivant I 'équation de la réaction bilan qui
a eu lieu dans le tube RMN. Utiliser les formules semi-développées.

CH CH3
I 3 I
CH -c- c- CH -01-t ·+ ----;> Cl-\ -C- C- CH -0:t:> + HDO
3 I Il ~ 3 I li ~
C\-\ .3 D c~3 o 1/ 5
 Exercice 2 (5 points)
Soit un composé dihalogéné de formule brute C,HyX2•
Cl-l 3 - CH cr-L !
En RMN 13C non découplé du proton, le composé est caractérisé par un doublet et un quadruplet.
En spectrométrie de masse on obtient le spectre suivant:
m/z intensité relative
100
MS-NW-SS19
25.0 3.8
26.0 16.4
27.0 85.3
80 28.0 5.5
35.0 2.6
>-.
...... 36.0 2.3
'<Ï5
47.0 2.0
~
...... 60 48.0 2.4
_ç
49.0 45.6
(l)
-~
......
50.0
51.0
l.3
14.1
O 40
& 60.0
61.0
3.0
13. 7
62.0 100.0
20 63.0 23.7
64.0 33.0
65.0 6.6
98.0 13.8
100.0 9.0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 102.0 l.5
m/z
Masses molaires atomiques en gmoi: : F: 19; Cl: 35,453 (2 isotopes 100/32,5); Br: 80 (2 isotopes
100/98); I: 127

- Au regard du spectre de masse, quel est l'halogène présent dans cette molécule? D F Iii CI D Br DI

- Equation générale de la réaction d'ionisation: M+ Â e. - ~ M +• + ~ e. -

- Valeur m/z du pic de base : 6J..10
- Valeur m/z du pic moléculaire M: S}gI 0
- Allure de l'amas isotopique (nombre de pics, rapports m/z, intensité relative) du composé?

I~~i~~ IN'\~Qttf) ~

\.Rb,~ Q,b ex~o 1rmQSO\-a~

9 6
A ( M) .9 J,5x 9 = )35 .¢' .J3,9(~os,~)
i1 H+~ M+½
M+Q.\ 6' ) 5xb = ,9 ·:: .9C~US>~)
M + Li  . s
rm/·z 99 JOO .io a

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 63 ? Lr.cu

• rt3 (il"1I 35(hy_Jl +
- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 65 ? [ (113
rr CH. 3:,CPJ +
- A quelle espèce correspond le pic à m/z = 98? [ CH3 CH J+•
35cp 3Sep

- A quelle espèce correspond le pic à m/z = l 00 ? [CH 3 C4 3s CP 3-::,. cpJ + f!I

- A quelle espèce correspond le pic à rn/z = 102? L Cl-/ 3 c~ .3'.+C'P '3=1 CPJ +"
2/5
Exercice 4 (4 points)
Attribuer à quatre des cinq composés suivants son spectre infrarouge en indiquant par une croix sur chaque
spectre la(les) bande(s) caractéristique(s) en précisant la vibration correspondante.

OH OH CHO

A B C D E

LOD~----------------------------------------,

SD

~
~ij
~

\JCN H) de N ~~ ®
D
4000 3000 2000 !500 1000 500
HA~ENUHB Ell I -d

LOD~----------------------------------------,

SD

(s)
v(OH) @-
D
4000 3000 2000 !500 1000 500
HA~ENUMB Ell I -d

3/5
 LOO l-------~---~-------------------------------

.,
lu
V
z::
E so
:c:
"'~ ~
~....
C43
®
!000 500
NRYENUMB E~ I -11

LOO ---------------------------------
1

",.,
J

!li
: 50
Q
0~

®
vCo~)
!000 500

Exercice 5 (5 points)
Soit un composé A de formule brute C 6 H IO·
too --------------------------~
Spectre infrarouge 1
de A

-~
~
E so
!

0
l.J (CH)
3000 e:OOII J.5DO 1000 500
KAVEtfüM8 ER I ·• I

4/5
-c.-c-H
 RMN 1H
de A
9

TMS

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

- Donner Ia formule semi-développée du TMS :

- Calculer le nombre d'insaturation (DBE) (détailler le calcul) de A:

:DßE = ~x<ô -Jo+ .2 :: ~

';l_
- Interpréter les données infrarouge de A :

- Interpréter le spectre RMN 1H (attribution et multiplicité des signaux) et, à partir de l'ensemble des
données, donner Ia formule semi-développée et le nom de A :

- Soit le composé B isotope de A.

II est caractérisé par un spectre infrarouge qui présente les mêmes bandes caractéristiques que A.
En RMN 13C non découplé du proton, on observe 1 singulet, 2 doublets, 1 triplet et 1 quadruplet.
Donner Ia formule semi-développée et le nom de B. Justifier.
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