TRAVAUX DIRIGES de l’UE CHM 4047 No1 : RAPPELS DES PRINCIPES DE BASES DE LA RMN

Exercice 1

a) Quelle relation doit exister entre la constante de couplage et la variation des

déplacements chimiques pour qu’on puisse parler de couplage de 1 er ordre ou de
second ordre ?

b) Répondez à la question dans l’encadré en suivant la démarche suivante :

b1) Calculer le nombre d’insaturation du composé.
b2) Dresser un tableau dans lequel vous indiquerez avec les lettres a, b, c, …., les
types des signaux en allant des plus blindés au plus déblindés, la valeur moyenne
de leurs déplacements chimiques, la valeur de la courbe intégrale.la valeur des
constantes de couplage.
b 3) Interpréter ces données pour repérer les systèmes de spin couplés et la
valeur des constantes de couplage. Les éléments de structure ou de sous-
structure. Dire si c’est un couplage de premier ou de second ordre.
b4) Proposer les structures possibles et déduire la structure exacte.
c) Quel nom donne t-on à l’effet observé sur le signal le plus déblindé ? à quoi est il
du ?

Exercice 2
On considère les deux isomères de la molécule dont la formule brute est C8H16O.

(CH3)3C O H H O C(CH3)3
C C et C C
CH3 CH2 H CH3 CH2 H
(A) (B)
 1- Prévoir les spectres RMN de ces deux isomères, en indiquant clairement le nombre
de signaux, la multiplicité, l’intensité relative et la valeur des déplacements
chimiques attendus.
2- Relever les différences qui vont permettre leur identification.
Exercice 3
À l’aide d’un appareil à 60 MHz le spectre 1H de l’alcool benzylique
C6H5 –CH2-OH consiste en 3 pics singulets tels que les fréquences de résonance des
protons mis en jeu sont observées respectivement à : 145,5 274,8et à 36,6 Hz du TMS.
1) calculez le déplacement chimique (en ppm) de ces divers singulets
2) quelle serait la valeur de la fréquence de résonance s de ces mêmessingulets si on
utilisait un appareil à 100 MHz .
Exercice 4
Deux composés isomères A et B ont pour formule brute C 2H4O2. Leurs spectres RMN 1H
à 60 MHz sont les suivants.

Composé A Composé B
Nature du signal singulet(1H) singulet(1H)
Déplacement chimique 11,37ppm 11,82ppm

singulet(3H) singulet(3H)
2,1ppm 3,77ppm
Donnez les formules développées de A et de B .
Exercice 5
Un composé de formule brute C5H4O3 présente en spectroscopie IR les bandes
d’absorption entre 1810-1750 cm-1 et 1300-1000 cm-1. Son spectre RMN montre qu’il y a trois
pics à d = 2,8 ; 1,72 et 1,67 ppm respectivement. Les résultats de l’étude spectrométrie de
masse sont les suivants :
Pics (m/z) : 112 (0,5%) 68 (29,3%) 40 (37,6%) 39 (100%)
Quelle est la formule développée de ce composé ?
Exercice 6
Le spectre RMN du proton à 60 MHz du composé ayant pour formule brute C 9H10O2 montre 3
signaux singlets dont les caractéristiques sont :
Déplacements chimiques intégration du pic(en millimètres)
7,29 ppm 84
5,00 ppm 34
1,98 ppm 50

Quelle est la formule développée de ce composé ?

Exercice 7

1. On considère le bromure d’éthyle de formule H3C-CH2- Br, identifier dans une formule semi-
développée les protons équivalents (isochrones).
2. Dans le spectre RMN du H, donné ci-contre, donner le type, le déplacement chimique de
chaque massif.
3. Donner la règle de multiplicité des signaux.
4. Attribuer à chaque famille un signal en expliquant la multiplicité des signaux observés et
l’influence du Br sur la position de chaque pic par apport à l’origine.
 Exercice 8

Donner la formule semi-développée du composé

EXERCICE 9 : les spectres ci-dessous sont ceux de deux isomères

1) Quels sont les signaux RMN spécifiques de l’isomère II dans le mélange?

 A B C1 C2 D E F G

2) Quelle est la proportion des isomères I et II dans le mélange?

Proportion Isomères I/II = 25/75 Proportion Isomères I/II = 66,6/33,3

 Proportion Isomères I/II = 33,3/66,6 Proportion Isomères I/II = 100/0