EVALUATION PHYSIQUE CHIMIE TS

Calculatrice autorisée. Toutes les réponses doivent être justifiées. Il sera tenu compte de la présentation et
des chiffres significatifs.

EXERCICE I. L’ARÔME DE VANILLE

1. À propos de la molécule de vanilline.
1.1. Groupes caractéristiques de vanilline.

.
1.2. Proposition vraie ou fausse :
Deux molécules isomères ont même formule brute mais des formules développées différentes. Ici
l’ethylvanilline a un groupe CH3 en plus. La proposition a est fausse.

2-Dosage spectrophotométrique de la vanilline contenue dans un extrait de vanille acheté dans le

commerce

2.1. L’équation de réaction de la vanilline avec les ions hydroxyde

2.1.1 La vanilline a cédé un proton H+, il s’agit d’un acide dans la théorie de Brønsted

2.1.2 Les deux couples acide/base intervenant dans cette réaction.de la vanilline avec les ions
hydroxyde sont

C8H8O3 / C8H7O3- et H2O/HO-

2.1.3 Le pKa de la vanilline est de 7,4 ;

Donner l’expression littérale du Ka puis du pKa

Ka =[H3O+]. [A-] / [AH]= [H3O+]. [C8H7O3-] / [C8H8O3]

pKa = -log Ka = -log ([H3O+]. [C8H7O3-] / [C8H8O3]) = pH – log ([C8H7O3-] / [C8H8O3])

2.2.Le spectre d'absorption UV-visible

2.2.1 Le domaine visible s’étend de  = 400 à 700 nm
Ici le maximum d’absorption est obtenu pour  = 350 nm<400 nm, donc l’ion n’absorbe pas dans
le domaine visible.

2.2.2 Coloration des solutions basiques de vanilline

L’ion contient moins de 7 doubles liaisons conjuguées, son maximum d’absorption n’est pas dans le domaine visible.
Il présente des groupes caractéristiques : Les solutions basiques de vanilline ne sont pas colorées.
2.3.

2.3.1. Courbe d'étalonnage A = f(c) (Échelle : 1 cm pour 0,10 en absorbance et

1 cm pour 0,50105 mol.L1 en concentration).

A=0.88

C=3,3.10-5 mol.L-1

2.3.2. La loi de Beer-Lambert est vérifiée. La courbe représentative de la fonction A = f(c) est une
droite passant par l’origine. A et C sont liées par une fonction linéaire, elles sont
proportionnelles. Ce qui peut se traduire par A = k.c.

2.4. Concentration en vanilline dans la solution à doser.

On relève sur la courbe la concentration pour une absorbance A =0.88
-5 -1
On trouve C= 3,3.10 mol.L

Repérer la valeur de cette concentration sur la courbe :IMPERATIF !!!

2.5 Concentration massique. La solution a été diluée.
On avait C0V0 = C1V1
On cherche C0 la concentration de la solution mère
C0 = C1V1 / V0 = 3,3.10-5 x 250.10-3/ 1,0.10-3 = 8,25.10-3 mol.L-1

Cm = CxM = 8,25.10-3x152 =1.24 g.L-1 =1.3 g.L-1

EXERCICE III LES DANGERS DE L’ALCOOL

1. Spectroscopie

On se propose d'étudier la structure et les fonctions organiques de ces molécules par spectroscopie.
http://www.sciences-edu.net

Document 2a : Spectroscopie Infrarouge en phase liquide. Spectre IR1

Document 2b : Spectroscopie Infrarouge en phase liquide. Spectre IR2

Liaison C-C C-O C = O (carbonyle) C-H O-H

Nombre d'onde
1000-1250 1050-1450 1650-1740 2800-3000 3200-3700
(cm-1)

Document 2c : Table de données pour la spectroscopie IR

2.2 cm
0.8 cm
cm

1.5cm

Document 3 : Spectre de RMN de l'éthanol

1.1. Formule semi-développée et fonctions caractéristiques.

Éthanol Éthanal
N’ENTOURER QUE
CH3–CH2–OH CH3 C-H LE C=O
O

On notera ici le terme peu habituel de « fonction caractéristique ». On parle d’habitude de groupe
fonctionnel ou groupe caractéristique.

1.2 Groupe fonctionnel porté par l’éthanol hydroxyle / Famille alcool

1.3. Groupe fonctionnel porté par l’éthanal carbonyle Famille : aldéhyde

1.4. Spectre infrarouge (IR)

Spectre 1 Spectre 2
Liaisons C-C à 1100 Liaisons C-C à 1100
Liaison C-O vers 1350
Pic à 1750 cm-1 présence de C=O
Présence de deux pics à 2700 et 2900 C-H Large bande caractéristique de la liason –OH ves 3200-
3400
Un petit pic de faible intensité à 3450

Le spectre 1 avec la liaison C=O est l’éthanal

Le spectre 2 avec la liason –OH est l éhanol.

1.5. Rapports h1 / h2 =3
et h3 / h2.=2
1.6. Utiliser les rapports calculés pour associer aux trois massifs du spectre, les groupes de protons
équivalents de l'éthanol.
(a) h1=3h2 -CH3 1,25 ppm 2 voisins triplet
CH3–CH2–OH
(b) h3=2h2 -CH2 3.8 ppm 3 voisins quadruplet
(a) (b) (c) (c) h2 -OH 1.8 ppm 0 voisins singulet
On distingue trois groupes de protons équivalents, et il y a bien trois pics.
Donc (a) est trois fois plus grand que (c) il s’agit du pic à 1.25 ppm, et (c) est le pic a 1.8 ppm
(b) est deux fois plus grand que (c), c’est donc le pic à 3.8 ppm
1.7. . Multiplicité des deux autres pics.

Le groupe (a) possède 2 voisins donc d’après la règle (n.+1) uplet on doit voir un triplet ce qui est le cas.
Le groupe (b) possède 3 voisins donc on observe un quadruplet,
le groupe (c) pas de voisins donc on observe un singulet
Quelquesoit les tableaux et les schémas que vous faites, vous devez rediger pour justifier !!
Sauf si on vous dit explicitement le contraire !!
1.8 Le spectre RMN de la molécule d’éthanal a été perdu. Seriez-vous capable de donner son allure en
vous aidant des questions suivantes ?

1.8.1 Nombre de pics que l’on devrait observer,

On distingue deux groupes de protons équivalents, donc deux signaux.

1.8.2 Indiquer la multiplicité de chaque pic.

Les protons équivalents du groupe CH3 ont un voisin, donc on observe un doublets

Le proton équivalent du –H a 3 voisins donc on observe un quadruplet

1.8.3 Donner la proportionnalité existant entre les courbes d’intégration de chaque groupe

Proportionnalité, le CH3 possède trois fois plus de protons équivalent que le –H donc un rapport de 3

1.8.4 A l’aide du document donnant les déplacements chimiques ; dessiner le spectre RMN de la molécule
d’éthanal.

La liaison H-C=O-R
donne un
déplacement aux
environs de 10
ppm,

La liaison CH3-C=O
aux environs de 2/3
ppm

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