CHIMIE DES SCIENCES EXACTES

PARTIE 1 : ATOMISTIQUE OU STRUCTURE DE LA MATIÈRE

Chapitre II : Modèle quantique de l’atome

1 - L’atome en mécanique ondulatoire et en mécanique quantique

Les expériences de diffraction montrent que l’électron possède les caractéristiques d’une
onde: l’électron est une particule aux caractéristiques ondulatoires
L’onde électromagnétique associée à un électron a une amplitude dans l’espace
indépendante du temps (= stationnaire)
Cette onde est décrite mathématiquement par une fonction d’onde psi ou orbitale atomique
(O.A.) qui est déterminée par l’équation de SCHRÖDINGER

= équation fondamentale de la mécanique ondulatoire,

contient toutes les informations sur le système atomique.
avec

Sa résolution fait apparaître 3 nombres quantiques

Le comportement de cette onde est décrit par une orbitale atomique (O.A.) qui est la
localisation la plus probable des électrons dans l’atome.
L’orbitale atomique est définie par un triplet de nombres quantiques. n, ℓ et mℓ
n nombre quantique principal
n entier ≥1

n définit l’énergie de l’électron: on appelle niveau ou couche d’énergie l’ensemble des

électrons ( et donc des O.A.) décrit par une même valeur de n.
Notation des couches : L’ensemble des électrons possédant le même nombre quantique
principal n constitue une couche électronique.

Ex : Pour n=1on a la couche K, pour n=2 on a la couche L, n=3 pour la couche M, etc.…

ℓ nombre quantique secondaire

0 ≤ ℓ ≤ (n −1)

ℓ définit le nom du sous-niveau ou de la sous-couche d’énergie et la forme géométrique des

O.A. associées.

Valeur de ℓ 0 1 2 3
Sous-couche (sous-niveau) Forme de L’O.A s p d f

Mℓ nombre quantique magnétique

Prend toutes les valeurs (y compris 0) telles que −ℓ ≤ mℓ ≤ +ℓ

Pratiquement, il définit les cases quantiques. Ce sont des « logettes » permettant de localiser
les électrons au sein des O.A ou sous-couches.
Une C.Q. contient au max 2 électrons
N il y aura autant de cases quantiques sur une sous-couche donnée qu’il y aura de
N valeurs de mℓ.
Détermination des noms des O.A. et du nombre d’électrons au sein des O.A.

Calcul de n, ℓ et mℓ
2 - Le 4ème nombre quantique s

Ce nombre quantique :
• permet de décrire seulement l’électron
• est lié à la rotation de l’électron sur lui même
• n’est pas solution de l’équation de SCHRÖDINGER

Ce nombre ne peut prendre que deux valeurs : ou

L’état quantique de l’électron de l’atome d’hydrogène est

décrit par 4 nombres quantiques :

3.1 – Configurations électroniques

• La configuration électronique d’un atome est la répartitions des Z électrons dans les
différentes couches et sous-couches d’énergies (O.A.)
• L’énergie de l’atome d’un point de vue électronique est la somme des énergies de tous
les électrons
• L’état fondamental correspond à la configuration de plus basse énergie, les autres
configurations décrivent les états excités

Ce remplissage des O.A. se fait à l’aide de 4 règles générales.

Règle #1 Principe de stabilité

Les électrons occupent les O.A par ordre croissant d’énergie, dans la limite des places
disponibles

Règle #2 Règle de KLECHKOWSKI

= règle empirique qui indique le classement par ordre croissant de l’énergie des O.A
--> Classement à suivre impérativement pour placer les électrons d’un atome dans les O.A.
Règle #3 Principe d’EXCLUSION de PAULI

2 électrons au sein d’un même atome ne peuvent avoir leurs leurs 4 nombres quantiques
identiques
Si 2 électrons ont les memes valeurs de n, ℓ et mℓ (c-à-d au sein d’une meme O.A.),
ils diffèrent forcément par le nombre quantique de spin (soit s= +1/2, soit s= -1/2).
Une case quantique contient au maximum 2 électrons
--> obligatoirement appariés (anti-parallèles)

• 1 OA s contient au maximum 2 électrons appariés

• 1 OA p contient au maximum 6 électrons appariés

• 1 OA d contient au maximum 10 électrons appariés

• 1 OA f contient au maximum 14 électrons appariés

Règle #4 Règle de HUND

A l’état fondamental, quand les électrons se placent dans une O.A. p, d ou f, ils occupent le
maximum de cases quantiques de même énergie avec des électrons célibataires ( spins
parallèles, même valeur de s).

3.2– Configurations électroniques : écriture

Les 4 règles concernent la configuration électronique d’un élément à l’état fondamental

(état de plus basse énergie).
La répartition des électrons d’un atome dans ses O.A. s’écrit ainsi :

• Exemple  : Page 17 du fascicule

3.3– Configurations électroniques : Électrons de cœur et électrons de valence

Les électrons de valence sont les électrons les moins énergétiquement liés au noyau,
les + faciles à mobiliser pour former des ions ou des liaisons avec d’autres éléments.

• Électrons de valence = électrons qui ont la valeur de n la plus élevée dans la

configuration électronique

Exemple :
Si l’O.A. (nmax – 1) n’est pas saturée, elle est aussi O.A de valence et contient donc des
électrons de valence

Exemples:

Les électrons de coeur sont les électrons les plus énergétiquement liés au noyau; ils ne sont
pas impliqués dans la formation d’ion ou de molécule (sauf 1H et 2He).

• électrons de cœur = les électrons qui ne sont pas les électrons de valence

Exemples :

Pour établir la configuration électronique d’un ion il faut 3 étapes :

• Étape 1 établir la configuration électronique de l’atome (neutre)

• Étape 2 repérer les électrons de valence de l’atome (neutre)
• Étape 3 si il s’agit d’un cation --> retirer des électrons parmi les e- de valence
si il s’agit d’un anion à ajouter des --> dans les O.A. de valence

Exemples :

Les électrons de valence les 1ers « arrachés » sont ceux qui se trouvent sur la couche la
plus éloignée.
Représentation des électrons de valence dans les cases quantiques:

INUTILE DE REPRÉSENTER LES ÉLECTRONS DE CŒUR QUI CORRESPONDENT A DES CASES

QUANTIQUES TOUTES SATURÉES

Exceptions de configurations électroniques

Les O.A. d du Cr sont particulièrement stables si elles sont pleines à 50% et

les O.A. d du Cu sont particulièrement stables si elles sont pleines à 100%