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E.

C CHIMIE S1

Architecture de la matière

1ère année Support de cours


1 https://moodle.insa-lyon.fr/course/view.php?id=3087
Vincent Chatain Cours Chimie I + TD groupe 103
Laboratoire DEEP - Déchets Eaux Environnement et Pollutions
http://deep.insa-lyon.fr/

1er étage du bâtiment Sadi Carnot (GEN). À côté des Humas


Téléphone: 04 72 43 81 90
E-mail: Vincent.Chatain@insa-lyon.fr
2
Chapitre 1: Généralités
11 – Représentations de la matière et débuts de la chimie

❑ Chimie déjà importante dans l’antiquité : avant l’an 1 000 av. J.-C.
maîtrise de l’extraction de métaux pour en faire des parures ou des
armes et embaumer les morts.

❑ Vers 400 av. J.-C.

✓ Matière composée de 4 éléments fondamentaux : le feu, la terre,


l’air et l’eau.

✓ Matière est-elle continue et par conséquent divisible à l’infini en


plus petits morceaux, ou est-elle composée de particules
indivisibles ?

atomos
3
Chapitre 1: Généralités
11 – Représentations de la matière et de la lumière
11-1 Historique – Les sciences à modèle
- 400 DEMOCRITE et LEUCIPPE : Structure discontinue de la matière /
l’atome
0 ALCHIMIE (antique, chinoise et indienne, arabe,
médiévale, protochimique, …) Prétendue possibilité de
Moyen âge
métamorphoser des métaux communs en or

1800 LAVOISIER – PROUST – DALTON - GAY LUSSAC - AVOGADRO


Lois pondérales de la Chimie. Notions d’atomes différents
GOLDSTEIN: le proton. MAXWELL: rayonnement électromagnétique
MENDELEÏEV: la classification périodique des éléments
STONEY - FARADAY – THOMSON – MILLIKAN –
L’électron et ses caractéristiques
1900
Modèle plum-pudding de
l’atome – Thomson 1904
4
Chapitre 1: Généralités
11 – Représentations de la matière et de la lumière
11-1 Historique – Les sciences à modèle (suite..)
1911 RUTHERFORD :Modèle simple de l’atome
1913 BOHR – PLANCK – EINSTEIN
Modèle mécanique et quantique de l’atome
Rayonnement = flux de particules

1920 DE BROGLIE: Particule en mouvement rayonnement


1926 SCHRÖDINGER: modèle ondulatoire de l’atome

1932 CHADWICK: le neutron


1960 GELL-MANN: Découverte des Quarks
2012 Confirmation de l’existence du boson de HIGGS
2022... Quoi d’autre ??
Simulation de la désintégration d'un boson de Higgs 5
Chapitre 1: Généralités

• ATOME X N neutrons
Dans le noyau de l’atome X
Z protons (de charge +e)

Autour du noyau
Z électrons (de charge -e)
Chaque atome X est caractérisé par un couple de valeurs entières:
X = symbole chimique
Z = numéro atomique
A = Z + N = nombre de masse = nombre de nucléons
A
On le note: X
Z
Il existe dans l’univers environ 300 atomes naturels et environ 1000 atomes artificiels
(obtenus par des réactions nucléaires)

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Chapitre 1: Généralités Ratom ≈ 10-10 m (= 1 Å = 0,1 nm)
Rnoyau ≈ 10-14 m
• Ordres de grandeur et définitions

Particule Masse Charge


électron 9,101 10-31 kg -1,602 10-19 C
proton 1,672 10-27 kg 1,602 10-19 C
neutron 1,675 10-27 kg 0

Un élément est l’ensemble des atomes (et des ions) ayant même numéro atomique Z.
Pour un élément donné, le nombre de neutrons N peut varier.
Les atomes de même Z et de N différents sont appelés les ISOTOPES de l’élément
Exemple de l’élément Carbone: Z = 6 (6 protons)
+ 6 neutrons + 7 neutrons + 8 neutrons
12 13 14
6 C 6 C 6 C
6 protons 7
Chapitre 1: Généralités
11 – Représentations de la matière et de la lumière
11-2 Aspects ondulatoire et corpusculaire de la lumière
La LUMIERE – rayonnement (onde) électromagnétique – est un
phénomène vibratoire - Maxwell (1866) Champ électrique
« Résultat des oscillations simultanées d’un champ E,
et d’un champ M, ⊥ l’un à l’autre, et ⊥ à la direction
de propagation de l’onde »
Cette onde sinusoïdale est caractérisée par: Champ
magnétique

Direction du
rayonnement

c
l =
Sa LONGUEUR D’ONDE: l ( m, nm, Å(10-10m)) n
• Sa FREQUENCE : n (Hz ou s-1) nombre de ʎ qui se succèdent par sec en un point
donné de l’espace"), ou son inverse la PÉRIODE T (s) : ν = 1/T
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Sa VITESSE DE PROPAGATION: c (dans le vide c = 3. 108 m. s-1)
Chapitre 1: Généralités
11 – Représentations de la matière et de la lumière
11-2 Aspects ondulatoire et corpusculaire de la
lumière

On peut aussi décrire la LUMIERE comme un flux de


particules: les PHOTONS qui « portent » l’énergie
élémentaire (grains de lumière) – Planck (1913)
E=h.n
Constante de Planck: h = 6,62.10-34 J.s

L'intensité de la lumière (on parle aussi de puissance radiative ou de flux photonique)


est alors directement proportionnelle au nombre de photons
L'énergie lumineuse ne peut s'échanger que par nombre entier de photons

E = hn = hc/l 1 eV = 1,6. 10-19(C).1(V)

l E 1 eV = 1,6. 10-19 J
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Chapitre 1: Généralités
11 – Représentations de la matière et de la lumière Aspect ondulatoire
11-3 Le spectre des ondes électromagnétiques Aspect corpusculaire
Photons de haute énergie
Photons de basse énergie

E (J)
10-9 10-11 10-13 10-15 10-17 10-19 10-21 10-23 10-25 10-27 10-29 10-31 10-33
E (eV)
1010 108 106 104 102 100 10-2 10-4 10-6 10-8 10-10 10-12 10-14

380 nm 780 nm
800
3,11 eV 1,55 eV

Epot-micro
CHIMIE PHYSIQUE THERMO ETRE 10
De l’échelle microscopique à l’échelle macroscopique
Chapitre 1 – Généralités
11 - Représentations de la matière et de la lumière
11-1 Historique – Les sciences à modèles.
11-2 Aspects ondulatoire et corpusculaire de la lumière
11-4 Le spectre des ondes électromagnétiques

12 - Généralités sur les spectres optiques


12-1 Spectres continus et discontinus
12-2 Spectres d’émission, spectres d’absorption

13 - Les spectres de l’Hydrogène

13-1 Le spectre d’absorption


13-2 Le spectre d’émission
13-3 Niveaux d’énergie de l’Hydrogène
13-4 Diagramme des niveaux d’énergie de l’Hydrogène
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Chapitre 1: Généralités
12 – Généralités sur les spectres optiques
12-1 Spectres continus et discontinus (spectroscopie)

Un rayonnement électromagnétique émis par un corps excité (chauffé, éclairé, …) :

Intensité (nbre de
photons)

l1 l2
l l
Spectre continu Spectre discontinu
(lumière solaire) (lumière émise par les atomes contenus dans
une vapeur métallique excitée)

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Chapitre 1: Généralités

12 – Généralités sur les spectres optiques


12-1 Spectres continus et discontinus (spectroscopie)

L’énergie lumineuse ne peut s’échanger que par nombre entiers de photons

E
E2 Photon émis ou
absorbé
E1
Niveaux d’énergie |hn| = E2 – E1

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Chapitre 1: Généralités
12 – Généralités sur les spectres optiques
12-2 Spectres d’émission, spectres d’absorption

EMISSION

Source échantillon (ex. gaz + source d’excitation / lampe au sodium / hydrogène) →


caractéristiques cherchées des raies EMISES (présentant un spectre discontinu)

Système dispersif: prisme permettant de séparer les longueurs d’onde

Système de détection: écran, film...


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Chapitre 1: Généralités
12 – Généralités sur les spectres optiques
12-2 Spectres d’émission, spectres d’absorption

EMISSION
I
E

DE3
l
DE1 DE2 l1 l2 l3

DE = hn = hc/l (<0)

Echanges d’énergie entre les niveaux Emission de rayonnement


de l’atome (gaz échantillon) (spectre de raies)

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Spectre d’émission du Sodium

2 longueurs d’onde émises dans le visible (jaune)

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Chapitre 1: Généralités
12 – Généralités sur les spectres optiques
12-2 Spectres d’émission, spectres d’absorption

ABSORPTION

Source : lampe émettant un rayonnement continu (lumière blanche)

Echantillon: gaz sous faible pression

Système dispersif: prisme permettant de séparer les longueurs d’onde


Système de détection: film, compteur de photons, ..
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Chapitre 1: Généralités
12 – Généralités sur les spectres optiques
12-2 Spectres d’émission, spectres d’absorption

ABSORPTION Spectre avant absorption


I
E

l1 l2 l3
l
DE1 DE2 DE3

DE = hn = hc/l (>0)
Absorption d’énergie par le gaz Disparition de certaines
échantillon (entre les niveaux longueurs d’onde =
d’énergie de l’atome) Absorption de rayonnement

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Spectre d’absorption du Sodium

2 longueurs d’onde absorbées dans le visible (jaune)

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Absorption du Sodium

Mêmes longueurs d’onde: 589,00 et 589,59 nm

Emission du Sodium

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Chapitre 1 – Généralités
11 - Représentations de la matière et de la lumière
11-1 Historique – Les sciences à modèles.
11-2 Aspects ondulatoire et corpusculaire de la lumière
11-3 Equation générale de propagation des ondes
11-4 Le spectre des ondes électromagnétiques

12 - Généralités sur les spectres optiques


12-1 Spectres continus et discontinus
12-2 Spectres d’émission, spectres d’absorption

13 - Les spectres de l’Hydrogène

13-1 Le spectre d’absorption


13-2 Le spectre d’émission
13-3 Niveaux d’énergie de l’Hydrogène
13-4 Diagramme des niveaux d’énergie de l’Hydrogène 21
Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
13-1 Le spectre d’absorption
Le spectre d’absorption de l’atome d’Hydrogène est relativement simple. Il est
constitué d’une « série » de raies absorbées, c’est un spectre discontinu. Les
longueurs d’onde absorbées se situent dans le domaine de l’ultra violet
90nm < l < 125nm
13-2 Le spectre d’émission

Le spectre d’émission de l’atome d’Hydrogène est constitué de plusieurs


« séries » de raies émises, c’est un spectre discontinu.

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Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
13-2 Le spectre d’émission

Dans le visible

486,1nm 656,3 nm

En 1885, J. BALMER a travaillé sur la série de raies émises dans le domaine du


visible: 400 nm < l < 750 nm

Il a constaté que pour les raies émises, il existait une relation linéaire
entre l’inverse de la longueur d’onde (1/l) et l’inverse du carré
d’entiers (1/n2 pour n > 2).

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Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
Dans le visible
13-2 Le spectre d’émission

BALMER (1885)

486,1nm 656,3 nm

1/l
n=7
n=6
n=5 n=4

n=3

1/n2

n = entier > 2 24
Chapitre 1 – Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)

A partir de la droite précédente, BALMER a établi une relation pour la série


de longueurs d’onde émises dans le domaine du visible:

1/l = 1,097.107 m-1(1/4 – 1/n2)


ou

1/l = RH (1/22 – 1/n2) Avec n = 3, 4, 5, ..

(1888) RH est la constante de J. Rydberg pour


l’Hydrogène = 109677,58 cm-1

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Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
On a remarqué que toutes les autres séries, en absorption comme en émission
pouvaient être décrites par des relations du même type.
Absorption (1 seule série)

1/l = RH (1/12 – 1/n2) Avec n = 2, 3, 4, 5, ..

Emission (plusieurs séries)


Série de Lyman 1/l = RH (1/12 – 1/n2) n = 2, 3, 4, 5, ..

Série de Balmer 1/l = RH (1/22 – 1/n2) n = 3, 4, 5, 6, ..

Série de Paschen 1/l = RH (1/32 – 1/n2) n = 4, 5, 6, 7, ..

Série de Brackett 1/l = RH (1/42 – 1/n2) n = 5, 6, 7, 8, ..

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Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
Il est possible d’écrire une relation générale:

1/l = RH (1/n’2 – 1/n2) ***


Avec n = n’+1, n’+2, n’+3, ….

et RH = 109677,58 cm-1

Cette relation de BALMER-RYDBERG permet de recalculer toutes


les longueurs d’onde des spectres d’émission et d’absorption de
l’atome d’Hydrogène

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Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1) n = 1/l = RH (1/n’2 – 1/n2)
13-3 Les niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène

A partir de la relation de Balmer, on peut écrire


l’expression de l’énergie des photons (hn), émis ou
absorbés.

hn = hcRH (1/n’2 – 1/n2)

= hcRH (1/n’2 ) – hcRH(1/n2)

= En’ – En = DE

On fait apparaître des niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène.


Il y a émission ou absorption de photons lors d’un changement de
niveaux avec échange d’énergie: DE = hn = En’ – En
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Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
13-3 Les niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène
Représentation des niveaux d’énergie et conventions

E
n=∞ Etat ionisé
0

Etats excités
n=2
En<0
hn = DE>0 hn = -DE>0 En = -hcRH(1/n2)

absorption émission
n=1
Etat fondamental

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