TD - Chimie Organique - CBA - Version 5

Travaux Dirigés de Chimie Organique
Les Effets Electroniques
Objectif : Etudier le comportement des molécules organiques les une

vis-à-vis des autres afin de prévoir le ou les produits d’une
réaction donnée.
Ce qu’on appelle aussi réactivité d’une molécule organique.
Cette réactivité est gouvernée par deux facteurs :

 Un facteur stérique c’est à dire la structure spatiale de la molécule
Maintenant on est capable de dessiner n’importe quelle molécule
organique dans l’espace à partir de son nom systématique complet.
 Un facteur électronique c’est à dire la polarité de la molécule
Effets électroniques : Effet inductif et effet mésomère
5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 1

1. Effet Inductif
 Effet inductif concerne les électrons s. Il est noté I.
 Il est lie à la différence d’électronégativité.
Electronégativité est l’aptitude d’un atome à attirer les électrons d’une liaison chimique.
Exemples
 la molécule de H2
 Nuage électronique équitablement partagé.
 C’est une liaison chimique covalente apolaire.
 Il n y a ni pole positif ni pole négatif.

 la molécule de HCl
L’atome de chlore est plus

Donc il y a apparition d’un pole positif
électronégatif que l’hydrogène. qui est l’hydrogène.
Et un pôle négatif qui est le chlore.
C’est une liaison chimique covalente polaire.
On dit alors que le chlore exerce un effet

inductif attracteur noté – I sur l’hydrogène.
Nuage électronique n’est

pas équitablement partagé.

 la molécule de NaH
L’atome d’hydrogène est plus électronégatif

que le sodium
On dit alors que l’hydrogène exerce un
effet inductif attracteur noté – I sur le
sodium.
Nuage électronique n’est

pas équitablement partagé.
d- d+

 la molécule de CH3-CH2-Cl
Le chlore est plus électronégatif que le

carbone.
Le chlore exerce un effet – I sur le carbone.
Apparition d’un pôle positif qui est le carbone :

>
on parle alors de carbone électrophile.
Par conséquent le carbone ① exerce un

effet – I sur le carbone ②.
On dit alors que l’effet inductif se propage le long de la chaine

carbonée mais s’atténue rapidement.
Cest à dire que

Polarité de CH3-CH2-Cl
d+ d-
+ +
Nucléophile

Ce qu’il faut retenir maintenant
 l’atome le plus électronégatif exerce un effet – I sur son partenaire.
 l’effet inductif se propage le long de la chaine carbonée mais s’atténue

rapidement.
> >>>
 Lorsque les groupes alkyles (Méthyle, Ethyle, Propyle ……) ont un effet
+ I , plus l’alkyle est volumineux plus son effet inductif donneur est
important.
 Un alkyle ramifié est plus donneur que son homologue linéaire.

Application n⁰1
Classer les oxanions suivants par ordre de basicité décroissante :
(CH3)3CO- ; CH3O- ; HO- ; C2H5O-
Solution
On veut comparer la basicité des oxanion suivants :
Une base selon Bronsted est une entité chimique capable de fixer un ou plusieurs
protons.
Plus le site basique est riche en électrons, plus la base est forte

>
>
L’oxygène de (O2) subit un effet +I de CH3 qui est plus important que celui
l’hydrogène pour (O3).
L’oxygène de (O2) est plus riche en électrons que l’oxygène de (O3).
(O2) est plus basique que (O3)

Comme
D’où (O1) > (O4) > (O2) > (O3)

Application n⁰2
Classer les amines suivantes par ordre de basicité croissante :
CH3NH2 , NH3 , C2H5NH2 , (C2H5)2NH
Solution
On veut comparer la basicité des amines suivantes :
L’azote le plus riche en électrons

correspond à la base la plus forte
B2 est la base la plus faible car il n'y a aucun groupe alkyle
sur l'azote.
B3 est plus forte que B1 car l’effet +I du groupe éthyle est plus
important que celui du groupe méthyle.
Ordre croissant de la basicité : B2 < B1 < B3 < B4

Application n⁰3
Classer les acides carboxyliques suivants par ordre d'acidité
croissante en se basant sur les effets électroniques .
acide HCO2H CH3CO2H FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H CH3CH2CO2H
pKa 3.77 4.76 2.66 2.81 2.82 4.88
Solution
On va utiliser les effets électroniques pour comparer l’acidité de ces composés.
Les valeurs de pka sont là pour confirmer notre raisonnement
On va commencer par numéroter les acides carboxyliques.
A1 A2 A3 A4 A5 A6
A1 A2 A3 A4 A5 A6
On a affaire à comparer l’acidité des composés de type :
Il vaut mieux écrire la réaction acide-base au sens de Bronsted pour chaque

composé et comparer la basicité des bases conjuguées.
La base la plus faible correspond à l’acide le plus fort.

Réaction acide-base
+
Ai Bi
Le site basique est l’ion carboxylate.
Plus l’ion carboxylate est enrichi en électron, plus la base est forte.
et
et

B1 subit +I (H)
B2 subit +I (CH3)
B3 subit –I (F)
B4 subit –I (Cl)
B5 subit –I (Br)
B6 subit +I (C2H5)
Les bases B1, B2 et B6 subissent des effets donneur alors
que les bases B3, B4 et B5 subissent des effets attracteur.
N’oublions pas que l’effet donneur augmente la basicité

et l’effet attracteur la diminue.
D’où
Les bases B1, B2 et B6 sont plus fortes que les bases B3, B4 et B5
+I(C2H5) > +I(CH3) > +I(H) B6 > B2 > B1
-I(F) > -I(Cl) > -I(Br)

B5 > B4 > B3
car c(F) > c(Cl) > c(Br)
B6 > B2 > B1 > B5 > B4 > B3 A6 < A2 < A1 < A5 < A4 < A3
Ce qui est en bon accord avec les valeurs de pka.
2. Effet Mésomère
 Effet mésomère concerne les électrons p et n. Il est noté M.

 On ne parle d'effet mésomère que dans un système conjugué.
Un système conjugué.

Exemples de systèmes conjugués
8 électrons p délocalisables
8 électrons délocalisables :
6 électrons p et 2 électrons n.
2 électrons
5/3/2020
p et 2 électrons n. 6 électrons
Document élaboré par Rafik Gatri
p et 2 électrons n. 19
Application n⁰4
Ecrire les formes limites des molécules suivantes:

Ecriture des formes limites
L’écriture des formes limites suit les règles suivantes :

 On doit conserver la charge.
 On doit conserver la masse.
 Les atomes sont fixes, seuls les électrons peuvent circuler d’un
atome à un autre.
 Tous les atomes doivent respecter la règle de l’octet.
 On met la charge négative sur l’atome le plus électronégatif.
 Pas plus qu'une séparation de charge.

Le groupe exerce
un effet mésomère attracteur –M

et un effet inductif attracteur –I.
 Oxygène entouré par 10
électrons, ce qui est impossible.
 L’oxygène ne cède pas son

doublet vers le benzène.
Le groupe hydroxyle exerce
un effet mésomère donneur +M

Le groupe exerce
un effet mésomère attracteur –M




Application n⁰5
Classer les ammonium suivants par ordre d'acidité croissante.
Solution
On a affaire à comparer l’acidité des composés de type :
Il vaut mieux écrire la réaction acide-base au sens de Bronsted pour chaque

composé et comparer la basicité des bases conjuguées.
La base la plus faible correspond à l’acide le plus fort.

Réaction acide-base

On passe maintenant à comparer la basicité des amines suivantes :
Amine non conjuguée Amine conjuguée Amine conjuguée Amine conjuguée
Le doublet libre
passe 100 % de
son temps sur
l’atome d’azote
Blocage
C’est la base la
plus forte Blocage

 B1 est la base la plus forte car
Amine non conjuguée Le temps de séjour du doublet
libre sur l’atome d’azote est
100 %.
Amines conjuguées
 Dans B2 ,B3 et B4 le temps de
séjour du doublet libre sur
l’atome d’azote n'est pas
100%, c'est-a-dire qu'il est
moins disponible que dans le cas
de B1
 Le tems de séjour, du doublet libre, le plus faible
est celui de B2 car c’est la base qui a le plus de
formes limites.
Par conséquent B1 > B3 > B4 > B2

Car B3 possède 2 formes limites A1 < A3 < A4 < A2
B4 possède 3 formes limites
B2 possède 5 formes limites

Application n⁰6
Attribuer au cyclohexanol et au phénol le pKa correspondant.
pka = 9.89 et 16
Solution
Attribuer les valeurs de pKa revient à comparer l'acidité du :
et
On commence par écrire la réaction acide base pour chaque composé.

Comparer maintenant la basicité de B1 et B2 .
C’est la base la plus forte car

le doublet libre passe 100%
de son temps sur l'oxygène.
Oxanion non conjuguée
C’est la base la plus faible car

le doublet libre de l'oxygène est
Impliqué dans une mésomérie avec
Le noyau benzénique l'oxygène
Oxanion conjuguée Subit un effet – M.
B1 > B2 A1 < A2 cyclohexanol est moins acide que le phénol
pKa(cyclohexanol) = 16 et pKa(phénol) = 9.89

Formes limites de B2

3. Les intermédiaires réactionnels
Entre l'étape initiale et finale d'une réaction chimique, se forment des intermédiaires
réactionnels, peu stables, non isolables à durée de vie très courte. Ces espèces
chimiques sont entièrement consommées à la fin de la réaction, ils ne figurent donc
pas dans l'équation-bilan de la réaction. Il ne sont ni réactif, ni produit.
A + B I
I C
Equation-bilan : A + B C
I : intermédiaire réactionnel qui peut être soit un carbocation,

soit un carbanion ou un carbopoint.

Application n⁰7
La réaction du propène avec l'acide chlorhydrique conduit à un mélange
de deux produit A (majoritaire) et B (minoritaire).
Expliquer ce résultat avec un mécanisa réactionnel.
Solution
+ HCl A (maj.) + B (min.)
d+ d-
+
Substrat Réactif

+I(CH ) 3
+I(H)
d+ d-
+I(H) +I(H)
d+ d-

d+ d-
d+ d-
+ +
A(maj.) B(min.)
Pour résumer
d+ d- d+ d-
+ H-Cl +

Mécanisme réactionnel
+ HCl A (maj.) + B (min.)
+
électrophile nucléophile
d+ d-
+

Autrement dit :
d+ d-
+
Carbocation IIaire Carbocation Iaire
Un carbocation IIaire est

plus stable qu‘un carbocation
Iaire car un carbocation IIaire
subit deux effets +I alors
que le Iaire subit un seul
effet +I. +

Application n⁰8
Prévoir le ou les produits de la réaction du pent-2-ène avec l‘eau en
milieu acide, ainsi que leur abondance relative.
Expliquer ce résultat avec un mécanisa réactionnel.
Solution
+
d- d+
?
+I(C H )
2 5
+I(CH )
3
+I(CH3) +I(C2H5)
d- d+
+I(H) +I(H)
d- d+

d- d+
+
majoritaire
+
minoritaire
mécanisme réactionnel
d+ d-
+

+

Autrement dit :
d- d+
+ +
majoritaire minoritaire
mécanisme réactionnel
d- d+
+
majoritaire minoritaire
Application n⁰8
Classer les carbocations ci-dessous par ordre de stabilité croissante.
Solution
 Un carbocation est un intermédiaire réactionnel, très instable, sa durée
de vie ne dépasse pas 1ms.
 C’est un intermédiaire réactionnel déficitaire en électron, tout ce qui

est groupe donneur lui apporte une stabilité supplémentaire.
 Un carbocation conjugué est plus stable qu'un carbocation non

conjugué car il subit un effet +M.
 Stéréochimie du carbocation : structure dans l'espace
Le carbocation occupe
Il est de type AX3 Hybridation sp2 le centre d'un triangle
selon Gillespie équilatéral
On peut le dessiner soit :
Ou
∈ au plan de la feuille ⊥ au plan de la feuille

On parle d’une structure plane
Document élaboré par Rafik Gatri

5/3/2020 45
et sont deux carbocations non conjugués
et et
et sont deux carbocations conjugués
et
2 x +I(CH3) -I(F) + +I(CH3)
Le subit un effet +M du groupe vinyle avec 2 formes limites
Le subit un effet +M du groupe phényle avec 5 formes limites
Ordre de stabilité croissante.

Application n⁰9
Classer les carbanions ci-dessous par ordre de stabilité croissante.
Solution
 Un carbanion est un intermédiaire réactionnel, généralement instable
mais Parfois isolable.
 C’est un intermédiaire réactionnel riche en électrons, entouré par un
octet mais comme le carbone est un élément peu électronégatif, il
supporte mal la charge négative. Tout ce qui est groupe attracteur lui
apporte une stabilité supplémentaire.
 Un carbanion conjugué est plus stable qu'un carbanion non conjugué
car il subit un effet -M.
 Stéréochimie du carbanion: structure dans l'espace
Il est de type AX3E Le carbanion occupe

Hybridation sp3
selon Gillespie le centre d'un tétraèdre
On le dessine comme suit:
On parle d’une structure pyramidale

et sont deux carbanions non conjugués
et et
et sont deux carbanions conjugués
et
2 x +I(CH3) -I(F) + +I(CH3)
Le subit un effet -M du groupe vinyle avec 2 formes limites
Le subit un effet -M du groupe phényle avec 5 formes limites
Ordre de stabilité croissante.

Application n⁰10
1- Classer par ordre de basicité croissante les amines suivantes. Justifier votre réponse.
.
NH2 ; CH3-CH2-CH-NH2 ; CH3-CH2-CH2-NH2

(a) (b) CH3 (c)
CH3-CH-CH2-NH2 ; CH3-CH2-CH-NH2
Cl (d) (e) Cl
2- Donner les diverses formes mésomères du pyrrole (a) et de la pyridine (b).
Comparer la basicité de ces deux composés.

Solution
1- le site basique est l'atome d'azote.
 L'amine (a) est une amine L'amine (a) est la base la plus faible
conjuguée. car
 Les amines (b), (c), (d) et (e) sont
des amines non conjuguées. elle subit un effet –M du phényle.
L'amine (a) possède 5 formes mésomères.

et
subissent : +I(alkyle).
et Subissent: +I(alkyle) et -I(Cl).
Or l'effet donneur augmente la basicité et l'effet attracteur la diminue.
(d) et (e) (b) et (c)
(c) (b)
La position du chlore par rapport a l'atome d'azote dans l'amine (e) est
plus proche que dans l'amine (d).
Par conséquent l'effet -I du chlore dans l'amine (e) est plus intense que
dans l'amine (d) car l'effet inductif s'atténue rapidement le long de la
chaine carbonée.
D’où (a) (e) (d) (c) (b)

Pyrrole : 6 électrons délocalisables 2 n et 4 p.
Pyridine : 6 électrons p délocalisables.

Comparaison de la basicité du Pyrrole et de la Pyridine
Le site basique dans les deux cas est l'atome a d'azote.
 Dans le cas du pyrrole le doublet de

l'azote est impliqué dans la mésomérie.
Il est partagé sur 5 centres.
Pyridine Pyrrole
 Dans le cas de la pyridine le doublet
de l'azote passe 100% de son temps
sur l'azote. Plus disponible.

Le doublet libre de l'azote Le doublet libre de l'azote
n'est pas impliqué est impliqué
dans la mésomérie. dans la mésomérie.
Explication détaillée plus tard
Mais comme même voici un indice pour s‘en sortir :
Le doublet libre d'un hétéroatome (O, N, S, P)

ne peut être implique dans la mésomérie que lorsque
l'hétéroatome est de type AL4 selon Gillespie .

Exemples
Le doublet libre de l'azote bleu est impliqué dans la

mésomérie car il est de type AL4 alors que le doublet
libre de l'azote rouge ne l'est pas car il est de type AL3
Le doublet libre de l'azote bleu est impliqué dans la

mésomérie car il est de type AL4 alors que le doublet
libre de l'azote rouge ne l'est pas car il est de type AL3
Un seul doublet libre de l'atome d'oxygène est impliqué

dans la mésomérie car il est de type AL4 .
Pourquoi un seul doublet , l'explication détaillée plus tard

Application n⁰11
Attribuer au phénol et aux nitrophénol (méta et para) le pKa
correspondant.
pKa = 7.17 ; 8.28 et 9.89.
la position 1 : ipso
Solution 3 2
les positions 2 et 6; ortho
4 1
les positions 3 et 5: méta
5 6 la position 4 : para
Phénol
méta-Nitrophénol para-Nitrophénol
Attribuer les valeurs de pKa revient à comparer l'acidité du :
Phénol : A1 para-Nitrphénol : A2 méta -Nitrphénol : A3
La réactions acide-base pour chaque phénol.

On a 3 oxanions conjugués.
Dans chaque cas le site basique subit en effet –M.
La base la plus faible est celle qui possède le plus de formes mésomères.
B1 possède 5 formes canoniques engendrés par le doublet libre du site basique.

 B2 possède 6 formes canoniques engendrés par le doublet libre du site basique.
 Le groupe NO2 exerce un effet –M et –I sur le site basique.
 Il y a une communication électronique entre le doublet libre du site basique et la
liaison p du groupe NO2 .

 Il n'y a pas une communication électronique entre le
doublet libre du site basique et la liaison p du
groupe NO2 .
 Car il y a 2 liaisons s entre la liaison p bleue

et la liaison p du groupe NO2 .
 Le groupe NO2 exerce uniquement un effet
–I sur le site basique
B3 possède 5 formes canoniques avec un effet –I(NO2).

En résumé
B3 possède 5 formes canoniques avec un effet –I(NO2) de plus.
B2 est la base la plus faible car son doublet libre du site basique est
le plus partagé. .
B1 et B3 ont le même nombre de formes canoniques mais B3 possède
un effet –I(NO2) de plus.
Comme l'effet attracteur diminue la basicité
D’où B2 B3 B1 A2 A3 A1
62
5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri
Application n⁰12
1-Expliquer pourquoi les proton des composés ci-dessous ont une

certaine mobilité, c’est-à-dire que leur déportation est relativement
facile.
2- On donne les valeurs de pKa des composes de type Y-CH2-NO2
Y -CO-CH3 NO2
pKa 5.10 3.57
Quel est le groupe le plus attracteur ?
3- Que peut-on dire de l'acidité du trinitrométhane ?

Solution
1- Mobilité des hydrogènes :
Hydrogènes en a du carbonyle
Carbone a
Crbonyle
Hydrogènes en a du groupe nitro
Carbone a
Groupe nitro

Forme acide Forme basique
Forme acide Forme basique
 Les carbanions obtenus sont stabilisés par le carbonyle et le nitro car dans chaque
cas la deuxième forme mésomère met la charge négative sur l'oxygène, qui est un
atome très électronégatif.
 Le carbonyle et le nitro exercent chacun d'entre eux un effet –M et –I sur le carbanion.
 Carbanion stable= forme basique stable.
 Une base stable est une base faible car une entité stable est une espèce très peu
réactive.
 Une base faible lui correspond un acide relativement fort, d’où la mobilité relativement
facile des hydrogènes en a du carbonyle et en a du nitro.
2- On cherche lequel de ces deux groupes est le plus attracteur
On a pKa1 = 5.10 > pKa 2 = 3.57 A2 > A1 D’où B2 < B1

B2 est plus faible que B1. B2 est plus stable que B1.
Or
 B2 subit 2 effets attracteurs de
2 groupes nitro
 B1 subit 2 effets attracteurs du
groupe nitro et du groupe acétyle

3- Acidité du trinitrométhane
 Le carbanion obtenu est très stable car il subit 3 effets attracteurs

intense des groupes nitro.
 A priori on peut isoler ce type de carbanion.
 Carbanion isolable = base très stable = Base très faible.
 Par conséquent le trinitrométhane est un acide fort.

Application n⁰13
Classer les composés organiques ci-dessous par ordre d'acidité croissante en se
basant sur les effet électroniques.
acide CH3CH2CH2CO2H CH3CH2CHClCO2H CH3CHClCH2CO2H ClCH2CH2CH2CO2H

pKa 4.92 2.84 4.06 4.52
Solution
On peut travailler directement sur les acides.
A1 A2 A3 A4
Le site acide subit Le site acide subit Le site acide subit Le site acide subit
un effet +I un effet -I du chlore un effet -I du chlore un effet -I du chlore
 L'effet donneur diminue l'acidité et l'effet attracteur l'augmente.
 Une fois le chlore est loin du site acide, l'effet attracteur s'estompe.
A1 A4 A3 A2
Application n⁰14
Classer les composés organiques ci-dessous par ordre d'acidité croissante en se
basant sur les effet électroniques.
Solution
 Ecrire la réaction acide-base pour chaque phénol.
 Ecrire les formes mésomères pour chaque oxanion (base conjuguée).
B1 possède 6 formes limites car il y a une communication

électronique entre le site basique et le groupe formyle.
........
B2 possède 5 formes limites.

B3 possède 5 formes limites car il n'y a pas une communication
électronique entre le site basique et le groupe formyle.
Le groupe formyle exerce un effet –I sur le site basique.
B4 possède 5 formes limites car il n'y a pas une communication

électronique entre le site basique et le groupe méthoxy.
Le groupe méthoxy intervient par un effet –I et un effet +M

et comme l'effet mésomère l'emporte sur l'effet inductif, on
peut dire que le méthoxy est donneur dans notre cas.
........
D’où B4 B2 B3 B1 A4 A2 A3 A1

Application n⁰15
1- Ecrire les formes limites des molécules A et B.
2- Comparer la basicité des composes B et D.
Solution
1-

Dans ce cas il n'y a pas une communication électronique entre le
doublet non liant de l'azote et le groupe nitro.
5/3/2020
Document élaboré par Rafik Gatri 72
2- Comparaison de la basicité des composes B et D.
 B et D sont deux amines conjuguées.
 On doit dénombrer les formes limites engendrés par le doublet libre de l'azote.
Dans ce cas il y a une communication électronique entre le doublet

non liant de l'azote et le groupe nitro.
 D possède 6 formes limites engendrés par le doublet libre de l'azote.

 B possède 5 formes limites engendrés par le doublet libre de l'azote.
D’où B D
Application n⁰15
1- Classer les composés organiques par ordre d'acidité croissante en se basant
sur les effet électroniques.
Forme acide Forme basique pKa

A1 CH4 CH3- 49
A2 16
A3 Phénol Phénolate 9.89

A4 Acide acétique Acétate 4.7
2- Commenter la valeur du pKa du premier couple. Quelle est la méthode qui

permet de préparer facilement la base conjuguée.
3- Attribuer les valeurs de pKa : 13.5; 19.3 ; 25 aux composes ci-dessous:

Solution
1-
Ecrire la réaction acide-base pour chaque composé.
 B1 et B2 sont deux bases où la charge négative est portée par un carbone.

 B3 et B4 sont deux bases où la charge négative est portée par un oxygène.
O est beaucoup plus électronégatif que le C B3 et B4 sont plus stables que B1 et B2
B3 et B4 sont plus faibles que B1 et B2 A3 et A4 sont plus forts que A1 et A2

 B1 est une base non conjuguée
 B2 est une base conjuguée

B1 B2 A1 A2
B4 possède 2 formes canoniques engendrés par le doublet

libre du site basique.
La charge négative est équitablement partagée entre les

Deux oxygènes. Les deux formes limites ont le même poids.

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Travaux Dirigés de Chimie Organique

Les Effets Electroniques

Objectif : Etudier le comportement des molécules organiques les une

Ce qu’on appelle aussi réactivité d’une molécule organique.

Cette réactivité est gouvernée par deux facteurs :

 Un facteur électronique c’est à dire la polarité de la molécule

Effets électroniques : Effet inductif et effet mésomère

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 1

 Nuage électronique équitablement partagé.

 C’est une liaison chimique covalente apolaire.

 Il n y a ni pole positif ni pole négatif.

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 2

L’atome de chlore est plus

Et un pôle négatif qui est le chlore.

C’est une liaison chimique covalente polaire.

On dit alors que le chlore exerce un effet

Nuage électronique n’est

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 3

L’atome d’hydrogène est plus électronégatif

Nuage électronique n’est

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 4

Le chlore est plus électronégatif que le

Le chlore exerce un effet – I sur le carbone.

Apparition d’un pôle positif qui est le carbone :

Par conséquent le carbone ① exerce un

On dit alors que l’effet inductif se propage le long de la chaine

Cest à dire que

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 5

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 6

 l’effet inductif se propage le long de la chaine carbonée mais s’atténue

 Un alkyle ramifié est plus donneur que son homologue linéaire.

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 7

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 8

L’oxygène de (O2) est plus riche en électrons que l’oxygène de (O3).

(O2) est plus basique que (O3)

D’où (O1) > (O4) > (O2) > (O3)

5/3/2020 Document élaboré par Rafik Gatri 10

L’azote le plus riche en électrons

Ordre croissant de la basicité : B2 < B1 < B3 < B4

acide HCO2H CH3CO2H FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H CH3CH2CO2H

pKa 3.77 4.76 2.66 2.81 2.82 4.88

Les valeurs de pka sont là pour confirmer notre raisonnement

On va commencer par numéroter les acides carboxyliques.

acide HCO2H CH3CO2H FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H CH3CH2CO2H

On a affaire à comparer l’acidité des composés de type :

Il vaut mieux écrire la réaction acide-base au sens de Bronsted pour chaque

La base la plus faible correspond à l’acide le plus fort.

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N’oublions pas que l’effet donneur augmente la basicité

+I(C2H5) > +I(CH3) > +I(H) B6 > B2 > B1

-I(F) > -I(Cl) > -I(Br)

 Effet mésomère concerne les électrons p et n. Il est noté M.

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Ecrire les formes limites des molécules suivantes:

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L’écriture des formes limites suit les règles suivantes :

 On doit conserver la masse.

 Tous les atomes doivent respecter la règle de l’octet.

 On met la charge négative sur l’atome le plus électronégatif.

 Pas plus qu'une séparation de charge.

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un effet mésomère attracteur –M