TS Spécifique Activités Documentaires

Chapitre 16 : Transformation en chimie organique

Thème 2 : Comprendre Sous-thème : Structure et représentation de la matière

Compétences : Distinguer une modification de chaine d’une modification de groupe caractéristique

Déterminer la catégorie d’une réaction
Déterminer les sites donneurs et accepteurs d’électron afin d’expliquer la formation ou la rupture de liaison

I. Espèces chimiques polyfonctionnelles

Une espèce est polyfonctionnelle si elle appartient à plusieurs classes fonctionnelles ou possède plusieurs groupes
caractéristiques.
Le radical se rapporte à la chaîne carbonée
Le suffixe permet d’identifier le groupe caractéristique par rapport auquel la (les) chaîne(s) carbonée(s) est (sont) numérotée(s)
Les préfixes permettent d’identifier les autres groupes caractéristiques ou ramifications

Associer dans la liste qui suit un nom et une formule topologique

A : 2-méthylpent-4-énal B : 2-méthylbut-3-ène-1-ol C : acide 3-oxobutanoïque

D : 4-hydroxypentan-2-one E : 3-méthylbutane-1,2-diol F : acide 3-hydoxypentanoïque

II. Aspect macroscopique

Faire l’activité 1 page 304.
 III. Aspect microscopique
DOC 1 : La polarisation des liaisons covalentes
Dans une liaison covalente entre deux atomes A et B, l’électronégativité de l’atome A traduit son aptitude à attirer vers lui le
doublet d’électrons qui le lie à l’atome B. Si les deux atomes A et B ont des électronégativités différentes, la liaison entre A et

B est dite polarisée, elle est notée :

On donne dans le tableau suivant, l’électronégativité de quelques éléments chimiques :
H
Electronégativité de quelques éléments chimiques
2,2

Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,1 3,5 4,1

Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,6 1,8 2,1 2,5 3,2

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,8 1,8 1,9 1,6 1,8 2,0 2,0 2,4 2,8

DOC 2 : Notion de sites donneurs et accepteurs de doublets d’électrons

Dans un édifice, un atome porteur de doublet(s) non liant(s) ou porteur d’une charge électrique négative constitue une zone très
riche en électrons. Il en est de même pour une liaison covalente multiple. Ce type de site constitue un site donneur de doublet
d’électron.
A l’inverse, dans un édifice, un atome porteur d’une charge électrique positive élémentaire constitue un site accepteur de
doublets d’électrons.

DOC 2 : Réactions chimiques et mécanisme réactionnel

1. Pour chaque représentation de la figure 2, justifier la charge portée par les atomes Cl, N et C en faisant le décompte des
doublets liants ou non liants entourant ces atomes.
2. Donner la représentation de Lewis des espèces chargées : H+, H-, OH-, CH3-CH2-, H3C-CO2-, Br-, H3CO- et NH2-
3. a) A l’aide du document 1, calculer la différence d’électronégativité entre les deux atomes mis en jeu dans la liaison C=O,
puis prévoir sa polarisation.
b) En déduire ce qui au sein de cette liaison, permet d’expliquer le sens du déplacement du doublet d’électrons modélisé
par la flèche 1 de la figure 4.
4. a) Réécrire l’étape de la figure 4 en ne représentant que le déplacement du doublet d’électrons modélisé par la flèche 1.
b) Dans l’espèce formée dans ce cas, quelle est la charge portée par l’atome de carbone central ?
c) Cet atome respecte-t-il la règle de l’octet ?
d) En déduire pourquoi l’arrivée de la flèche 1 sur l’atome de carbone déclenche le départ de la flèche 2.
5. Quelle peut-être la nature initiale (liant ou non liant) du doublet d’électrons qui se déplace lors d’une étape de formation
de liaison ? Lors d’une étape de rupture de liaison ?

APPLICATION : Synthèse de l’acétanilide

On s’intéresse ici à la synthèse de l’acétanilide, une molécule utilisée pendant longtemps comme analgésique.
Cette synthèse est réalisée à partir d’aniline et d’anhydride éthanoïque selon la réaction d’équation bilan :

Aniline + anhydride éthanoïque → acétanilide + acide éthanoïque

1. Entourer et nommer les différentes fonctions organiques que vous connaissez dans les molécules de l’équation ci-dessus.
Cette réaction se déroule en réalité en trois étapes :

Etape 1 :

Etape 2 :

Etape 3 :
2. A l’aide des données (DOC 1) expliquer l’origine des charges partielles δ+ et δ- sur certains atomes dans l’étape 1.
3. Dans cette étape, quel est l’atome considéré comme un « donneur de doublet d’électrons » ?
Quel est l’atome considéré comme un « accepteur de doublet d’électrons » ?
4. Que représentent les flèches sur le mécanisme ?
5. A quelle catégorie de réaction (élimination, substitution, addition) appartient chacune des étapes de la synthèse de
l’acétanilide ?

Les alcools peuvent faire avec l’anhydride éthanoïque exactement le même type de réaction que les amines.
Exemple :

6. Entourer et nommer les différentes fonctions organiques que vous connaissez dans cette équation.
7. Par analogie avec celui vu précédemment, proposer un mécanisme en 3 étapes à cette réaction.
8. Ecrire les formules topologiques des deux produits que l’on peut théoriquement obtenir en faisant réagir
le para-aminophénol (formule ci-contre) avec l’anhydride éthanoïque.

En réalité, seul un des produits, le paracétamol, est obtenu.

9. a) Rechercher sur internet la formule topologique du paracétamol.
b) Justifier le terme de « réaction chimiosélective » attribuée à cette réaction.
c) Quel est le meilleur donneur de doublet : l'atome d'azote de la fonction amine ou l'atome d'oxygène de la fonction alcool ?
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Chapitre 16 : Transformation en chimie organique

I. Espèces chimiques polyfonctionnelles

1E 2A 3D 4C 5F 6B
II. Aspect macroscopique
A. Classer des transformations
Faire dans l’activité 1 page 304 du livre les paragraphes 1 et 2.
III. Aspect microscopique
APPLICATION : Synthèse de l’acétanilide
1)
Fonction
Fonction
amide
amine
Fonction
carboxyle
(acide
carboxylique)
Aniline + anhydride éthanoïque → acétanilide + acide éthanoïque

2) Les charges partielles δ+ et δ- portées par certains atomes sont dues aux différences d’électronégativité entre atomes. Lorsque
deux atomes liés n’ont pas la même électronégativité, le plus électronégatif porte une charge δ- et le moins électronégatif
une charge δ+. On dit que la liaison entre eux est polarisée.
N étant plus électronégatif que H, la liaison N-H est polarisée : N porte une charge partielle δ- et H une charge partielle δ+.
O étant plus électronégatif que C, la liaison C-O est polarisée : O porte une charge partielle δ- et C une charge partielle δ+.

3) L’atome « donneur de doublet d’électrons » est l’atome d’azote N (portant une charge δ-) et l’atome de carbone (portant une
charge δ+) est considéré comme un « accepteur de doublet d’électrons ».

4) Les flèches sur le mécanisme représentent les mouvements des doublets d’électrons. Elles ont orientées du site dooner de
doublet vers le site accepteur de doublet.

5) Dans l’étape 1, les deux molécules s’assemblent pour ne former qu’une seule espèce intermédiaire : il s’agit d’une addition.
Dans l’étape 2, une espèce est enlevée (CH3 - COO-) et une double liaison est formée (C = O) : il s’agit d’une élimination.
Dans l’étape 3, une espèce cède un proton H+ et une autre capte ce proton : il s’agit d’une réaction acido-basique.

6)
Fonction Fonction ester
hydroxyle
Fonction
carboxyle
(acide
carboxylique)

7) Le mécanisme de la réaction est :

Etape 1 : O O
 Etape 2 : O
O

Etape 3 : O O

8) La réaction du para-aminophénol avec l’anhydride éthanoïque peut, en théorie, mener :

à la molécule ci-dessous si la réaction suit le premier à la molécule ci-dessous si la réaction suit le second
mécanisme (réaction de l’anhydride sur la fonction amine) mécanisme (réaction de l’anhydride sur la fonction alcool).

9) a) La formule topologique du paracétamol est celle de gauche. Il est obtenu par réaction de l’anhydride sur la fonction amine.

b) La réaction est dite « chimiosélective » car seul l’un des deux produits envisageables est effectivement produit.

c) C’est la fonction amine qui subit la transformation et pas la fonction alcool, on peut donc supposer que l’atome d’azote de
la fonction amine est un meilleur donneur de doublet d’électrons que l’atome d’oxygène de la fonction alcool.