Travaux dirigés No 2 de CHM 3065 2022-2023

Exercice 1
Écrire les réactions d’incorporation de NaCl et YF3 dans CaCl2 en considérant tous les cas de
figure possibles. Donner la formule générale de chacun des composés obtenus.
Exercice 2
Écrire les réactions d’incorporation de NaCl et YF3 dans CaS en considérant toutes les
possibilités. Donner la formule générale de chacun des composés obtenus.
Exercice 3
Les propriétés du pérovskite Pb(II)Ti(IV)O3 peuvent être améliorées par modification avec
l’oxyde de lanthane La2O3. Les solutions solides de substitution sont ainsi obtenues. Sachant
que les rayons ioniques des cations ont pour valeur : La3+ (150 pm), Ti4+ (68 pm), et Pb2+
(163 pm)
1) Quel est le site de substitution du lanthane?
1) Écrire la réaction d’incorporation de l’oxyde de lanthane en milieu oxydant. Quelle est la
formule du composé obtenu ?
2) Écrire la réaction d’incorporation de l’oxyde de lanthane en milieu réducteur. Quelle est la
formule du composé obtenu ?
Exercice 4
Ecrire les formules développées des solutions solides suivantes en considérant les degrés
d’oxydation des cations La3+ et Sr2+:
La1-xSrxMnO3; SrFeO3-x ; La1-x MnO3
Exercice 5
Dans un système SrF2-CeF3 la solution solide riche en Sr est de type fluorine. La substitution
de Sr par le cérium peut se faire selon deux mécanismes
1) Ecrire la formule de la solution solide correspondant à chacun des deux mécanismes.
2) En déduire graphiquement le mécanisme de substitution
3) Dans quels sites cristallographiques se placent les anions ?
On donne :
x 0 0,2 0,4 0.6
a(Å) 5,80 5,82 5,84 5,86
3
d(g\cm ) 4,1 4,5 4,8 5,1
On donne les masses molaires atomiques : Ce=140,12 ; Sr =87,62 et F=19
Exercice 6
Le silicium cristallise dans le même système que le diamant (CFC avec la moitié des sites
tétraédriques occupée). L’arête de la maille est 5.43 Å.
1) Calculer la distance du centre d’un atome de Si au centre de l’atome de Si le plus proche
2) Déterminer le nombre d’atomes de Si par cm3 de solide
3) Déterminer la masse volumique de Si solide

1/2
4) 2.1016 atomes de bore sont ajoutés par cm3 du solide Si comme impureté de substitution,
déterminer le pourcentage moyen d’atomes de Si déplacés dans un cristal du réseau.
Exercice 7
a) Les composés Mn3O4 et Fe3O4 appartiennent à la famille des spinelles, oxydes métalliques
de formule générale AB2O4 et dont le plus courant est MgAl2O4. Justifier
b) Quelle condition doit remplir le composé TiFe2O4 pour appartenir à la même famille ?
Exercice 8
MgO et Al2O3 donnent un composé défini, le spinelle MgAl2O4, qui peut être représenté par
une maille CFC avec les atomes d’oxygène occupant le CFC et les ions Al3+ et Mg2+ les sites
octaédriques et tétraédriques.
1) Représenter un modèle de maille de ce composé et déterminer les pourcentages probables
des sites interstitiels occupés par les cations
2) La spinelle est en réalité non stœchiométrique et présente un excès d’Al2O3 correspondant à
une substitution de Mg par Al. Donner la formule du composé obtenu.
Exercice 9
Retrouver les formules chimiques des minéraux qui forment la solution solide de formule
chimique (Mg2−xFex) (Si1−yGey)O4. Décrire le type de modification
Exercice 10
La solution solide (CaF2)0.99 (NaF)0.01 est un électrolyte solide conducteur par ions fluorure F−.
Décrire brièvement le mécanisme de formation de cette solution solide et proposer une formule
générale rendant compte de la propriété.
Exercice 11
Le principe de fonctionnement d’un accumulateur à l’ion lithium est représenté ci-dessous.

1) Quelle est la nature chimique du

solide LiC6 sachant que C est le
graphite ?
2) Proposer des formules
chimiques développées pour Li1-
xCoO2 et LiCoO2 rendant compte
de la neutralité électrique et des
charges des espèces ioniques.

Exercice 12
Li7La3Zr2O12 est un conducteur ionique utilisé dans les batteries au lithium. Sa structure stable
à température ambiante est quadratique et faiblement conductrice. Le solide est dopé par
substitution avec l’ion aluminium Al3+ pour produire une structure cubique stable à température
ambiante et plus conductrice. Donner la formule chimique générale de la solution solide
obtenue et expliquer l’augmentation de la conductivité

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