Numro danonymat :

Concours Rgional des

Olympiades de la chimie 2005
- Rgion Aquitaine Nord -

CORRECTION
( barme sur 126 points )

Premire partie : LES CIMENTS

I] Quelles sont les deux matires premires pour fabriquer un ciment ?

2 points
calcaire + argile(ou silice)
II] Aprs chauffage des matires premires broyes, on obtient le
clinker .La
temprature doit tre de lordre de
500C
1 point

1500C

2500C

1500C

III] On ajoute au ciment du gypse pour rguler sa prise. Quelle est la

formule du
gypse ?
1 point
CaSO4
IV] Quels sont les trois principaux lments chimiques qui constituent
un ciment ?
3 points

Ca , Si et O

Deuxime partie : METAUX

I] Comment se nomme le minerai dont on tire lalumine, oxyde

daluminium
Al2O3 ?
1 point
la bauxite
II] Comment obtient-on industriellement laluminium partir de
lalumine ?
2 points
par lectrolyse de lalumine fondue

III]

EXERCICE : AFFINAGE INDUSTRIEL DU CUIVRE

Afin dobtenir du cuivre pur, on ralise llectrolyse dune solution de

sulfate de cuivre avec deux lectrodes en cuivre.
Lanode est une plaque de cuivre impur de masse m = 300 kg et de 1,50
m2 de surface totale ;Les impurets sont essentiellement constitues des
mtaux fer, cobalt et nickel.
Le bain dlectrolyse est une solution 100 g.L -1 de sulfate de cuivre,
acidifie par de lacide sulfurique. Le courant dlectrolyse est de 15,0 kA ;
la tension aux bornes de llectrolyseur est de 0,6 V ; la dure de
llectrolyse est de 12 heures.
La solution en fin dlectrolyse contient les cations H3O+, Cu2+, Ni2+ et Fe2+.
DONNEES ; masses molaires en g.mol-1 : M(Cu) = 63,5 M(CuSO4) = 159,6
1 Faraday = 96 500 C

1) crire les quations des ractions relatives llment cuivre et qui

se produisent lanode et la cathode
2 points
ANODE : Cu = Cu2+ + 2 e
CATHODE : Cu2+ + 2 e = Cu
2) calculer la concentration molaire en ions Cu2+ dans llectrolyte.
1 point
0,626 mol/L
3) En tenant compte de la composition du bain en fin dlectrolyse,
crire les quations des autres ractions se produisant lanode.
Oxydations : Fe = Fe2+ + 2 e
Co = Co2+ + 2 e
Ni = Ni2+ + 2 e
La concentration en ions Cu 2+ du bain varie-t-elle au cours de
llectrolyse ? Justifier la rponse.
2 points
La concentration de Cu2+ diminue, car une seule raction a lieu la
cathode alors que plusieurs ractions se produisent en mme temps
lanode.
3 points

4) Dterminer la masse de cuivre pur obtenue la cathode.

4 points
Q = I x t = 15000 x 12 x 3600 = 6,48 . 108 C
Q = n x F donc n = 6715 mol
N (Cu) = 3357 mol
M(Cu ) = 213 kg

5) calculer lnergie consomme pour obtenir cette masse de cuivre

pur.
2 points
W = U x I x t = U x Q = 3,89 . 108 J
IV] Comment se nomme le four o lon ralise la rduction du minerai
de fer pour
obtenir de la fonte ?
1 point
haut-fourneau
V] Comment nomme-t-on le liquide qui surnage au-dessus de la fonte
au bas du
four ? En citer une application industrielle.
1 point
le laitier utilis en cimenterie
VI] Quelle diffrence dans leur composition y a-t-il entre une fonte et un
acier ?
1 point
acier : % en carbone infrieur

VII]

EXERCICE : NICKELAGE

pour nickeler une pice mtallique M, on ralise une lectrolyse : la

pice est plonge dans un bain contenant des ions Ni2+, elle est
connecte un des ples dun gnrateur, lautre ple tant
connect une pice en nickel.
1) Complter le schma ci-dessous en prcisant la nature
des lectrodes (M ou Ni), les demi-quations
correspondant aux transformations lectrochimiques aux
lectrodes, on prcisera sil sagit dune oxydation ou
dune rduction.
2 points
lectrode n 1 :
lectrode n2 :

lectrode n1

lectrode n2

2) On ralise llectrolyse pendant t = 5 h sous un courant

dintensit I = 500 mA. Calculer la masse de nickel
dpos sur M au bout des cinq heures.
Donnes :
charge lmentaire : e = 1,6.10-19 C
masse atomique molaire du nickel : M = 58,7 g.mol-1
nombre dAvogadro : N = 6,02.1023 mol-1
4 points
q= I x t = 9000C
nb dlectrons ayant circul = q/e = 6.63.1022
nb de mol dlectrons ayant circul = 6,63.1022 /N = 0.093 mol =
n
nb de mol de Ni dpos = n/2
masse de Ni = M x n/2 = 2,74 g

VIII]

EXERCICE : COMPOSITION MASSIQUE DUN ALLIAGE

On souhaite dterminer la composition massique dun alliage nickelzinc. Pour cela on attaque lacide sulfurique m = 2,5245 g
dalliage. Les mtaux passent en solution sous forme ionique Ni2+ et
Zn2+.On transvase la solution obtenue dans une fiole jauge de Vf
=1 L et on complte leau distille jusquau trait de jauge .Soit S
cette solution.

1) On dose dans un premier tant les ions Ni2+ seuls par

prcipitation avec la dimthylglyoxime suivant la
raction :
OH

H3C
H3C

C
C

N OH
N OH

Ni

2+

H3C

NH

CH3

NH

CH3

Ni
H3C

NH O

2 H+

OH

prcipit rouge

Dans un bcher on verse Vs =10 mL de la solution doser, de leau et

on chauffe. On ajoute ensuite 20 mL de solution alcoolique de
dimthylglyoxime 10 g.L-1. On laisse le prcipit se former et le milieu
refroidir puis on lave le prcipit sur un filtre en verre fritt
pralablement tar de masse m1 = 33,8254 g .On place ensuite le filtre
avec le prcipit ltuve et on pse le filtre refroidi, sa masse est
alors
m2 = 33,8746 g.
Donnes :
Masse molaire atomique du nickel : MNi = 58,7 g.mol-1
Masse molaire de la dimthylglyoxime = Md = 116,1 g.mol-1
Masse molaire du prcipit : M = 288,91 g.mol-1

1a) Avec quoi prlve-t-on les 10 mL de solution S ? Justifier.

1 point

1b) Avec quoi prlve-t-on les 20 mL de solution de dimthylglyoxime

? Justifier.
1 point
1c) Quelle est la masse de prcipit obtenue ?
1 point
mp = m2 m1 = 0,0492
1d) Quelle quantit de matire de nickel contient-il ?
1 point
n de Ni = n prcipit = mp/M = 0,170.10-3 mol contenu dans Vs
1e) Calculer la concentration molaire de S en nickel CNi.
1 point
n *Vf/Vs = 0.0170. mol dans Vf soit CNi = 0,0170 mol/L

1f) Montrer que le nickel tait bien le ractif en dfaut pour cette
raction de
prcipitation.
2 points
nombre de mole de DMG introduite = (10/116,1)*0.020 = 1,72.10 -3 mol
>> n de Ni
Ni est bien en dfaut .On a introduit la DMG en large excs pour tre
sr de prcipiter et donc doser tout le nickel.

1g) Quelle masse de nickel tait contenue dans lchantillon dalliage

attaqu ?
1 point
mNi = 0,0170 x MNi = 1,00 g

1h) Quel est le pourcentage en masse de nickel dans lalliage ?

1 point
% Ni = mNi /m = ,5245 = 39,6 %

2) On dose ensuite les ions Ni2+ et les ions Zn2+ par

complexomtrie en utilisant comme solution titrante lEDTA
quon notera H2Y2- de concentration Ce = 0,0500 mol.L-1.
On dose Vs= 20 mL de solution S et on obtient un volume
quivalent
Ve = 14,75 mL.
g.mol

-1

Donnes : Masse molaire atomique du zinc = 65,4

2a) Ecrire lquation de raction de dosage des ions Zn

1 point
Zn 2+ par H2Y2- = ZnY2- + 2H+
2b) Ecrire lquation de raction de dosage des ions Ni
1 point
Ni 2+ par H2Y2- = NiY2- + 2H+

2+

2+

par H2Y2-.

par H2Y2-.

2c) Ecrire la relation entre les quantit de matire n(Ni) , n(Zn) et

n( H2Y2-).
lquivalence.
1 point
nNi + nZn = n H2Y2-.
2d) Ecrire la relation entre la concentration CZn dans S , CNi dans S ,
Ce , Vs et Ve.
1 point
(CZn + CNi ) Vs = Ce Ve. donc Czn = (CeVe/Vs) - CNi
2e) Application numrique : dterminer la concentration en zinc dans S
1 point
Czn = (0,0500 *14,75/20) -0,0170 =0,0199 mol/L
2f) En dduire le pourcentage massique de Zn dans lalliage.
1 point
mZn = CZn MZn = 1,30 g donc % de Zn = 1,30/2,5245 = 51,5 %

Troisime partie : POLYMERES

I] TP Phnol- Formol
1) Avec quels ractifs fabrique-t-on la baklite ? Citer une utilisation de
cette rsine.
2 points
Ractifs : Phnol - formol ;
Application : isolant thermique ou lectrique

2) Quest-ce quune dismutation en oxydorduction? Donner un exemple.

2 points
Cest une raction dans laquelle le mme compos chimique est la fois
oxydant et rducteur.
Ex : diiode iodure + iodate

3) Quappelle-t-on un dosage en retour ? Quel est le rle du thiosulfate de

potassium
dans le dosage du formol ?

2 points
Cest un dosage en deux tapes :
on ralise une raction entre le produit de concentration inconnue
avec un excs d'un ractif
on dose l'excs de ce ractif ce qui permet de remonter la
concentration en produit inconnu.
Le thiosulfate permet de doser le diiode provenant des ions iodates qui
nont pas ragi.
4) Quel est le rle de lempois damidon dans le dosage du diode ? Quelle
couleur
observe-t-on ?
2 points
Lempois damidon indique la prsence de diiode dans le milieu
ractionnel
Il donne avec le diiode une couleur violet fonc

5) Quelle est la signification de ce

pictogramme ?
Quelles prcautions doit-on prendre ?
2 points
Ce pictogramme signale les produits
corrosifs
Il faut utiliser des lunettes, des gants et une blouse

6) Quel lment de verrerie doit-on utiliser pour prlever avec prcision

20 mL de solution ?
1 point
On utilise une pipette jauge et une propipette

7) Quelle est le formule chimique du formol ? Identifier sa fonction et

donner son nom systmatique.
3 points
Nom : CH2=O
mthanal

Fonction : aldhyde

Nom systmatique :

8) A partir des couples redox suivants Br2 / Br - et Br2 / BrO3-, retrouver

lquation de la raction du bromure de potassium sur le bromate
3 points
( 2 Br

Br2 + 2 e- ) x5

( BrO3- + 6 H+ + 5 e

12 H+

Br2 + 3 H2O )

3 Br2 + 3 H2O

x2
10 Br - + 2 BrO3- +

6 Br2 + 6 H2O

5 Br - + BrO3- + 6 H+

II]

EXERCICE : Polymre obtenu par polyaddition

La composition centsimale massique dun polymre obtenu par

polyaddition est :
a = 73,2 % de chlore, b = 24,8 % de carbone et c = 2% dhydrogne.
La masse molaire moyenne du polymre est M = 121103g.mol-1 et un
degr de polymrisation moyen n = 1250.
On donne les masses atomiques suivante :
H : 1 ;C : 12 ; Cl : 35,5
1) Dterminer la formule brute du monomre .
3 points
masse molaire du monomre = M/n = 96,8 g/mol
formule CxHyClz
x= a 96,8/12 =2
y = 96,8*0,02/1 =2
z=96,8*0,732/35,5=2
soit C2H2Cl2

2) Reprsenter les formules dveloppes de tous les isomres

possibles du monomre et prciser leur nom en nomenclature
systmatique.
3 points

(E)-1,2-dichlorothylne
Cl

H
C C

Cl

(Z)-1,2-dichlorothylne
Cl

Cl
C C

1,1-dichlorothylne
H

Cl
C C

Cl

3) La polyaddition est radicalaire.

Rappeler les trois tapes dune telle polymrisation et les expliciter
pour ce polymre (on choisira un des monomres)
4 points
initiation : formation de radicaux libres : ROOR 2 RO
propagation : RO + CH2= CCl2 ROCH2-CH2
ROCH2-CH2 + CH2= CCl2 ROCH2-CH2-CH2-CH2 etc
terminaison : R + R RR

III] Rticulation
1) Les rsines ure-formol sont des polymres rticuls utilises dans
les matriaux en bois aglomrs.
1a) Expliquer le terme rticul
2 points
Formation dun polymre 3D par raccordement des chanes de
polymres
1b) Donner les formules dveloppes des deux monomres utiliss.
2 points
o=c(NH2)2 et HCOH dveloppes

1c) Les rsines ure-formol sont entre autres responsables de la

prsence dans
lair des habitations de COV en petites quantits. LOMS
recommande les
teneurs en ces polluants ne pas dpasser par unit de volume
dair.
Expliciter les sigles :
2 points
COV : Compos Organique Volatil
OMS : Organisation Mondiale de la Sant

2) Dans les conditions ambiantes, les corps ci-dessous sont ltat liquide
dans les conditions ambiantes. Entourer ceux qui prsentent une
association intermolculaire par liaison hydrogne :
2 points
- Cyclohexane
- Acide fluorhydrique
- Dithylther ( CH3-CH2-O-CH2-CH3 )
- Mthanol

3) Un polymre rticul est dformable lorsquil est lentement tir.

Lchantillon se casse en deux lorsquon le sollicite brusquement. Les deux
morceaux obtenus se recollent facilement.
Quel type de liaisons lagent rticulant cre-t-il entre les chanes de
polymre ?
2 points
Liaisons physiques : liaisons hydrogne

4)Quel est le nombre minimal de groupes fonctionnels dans lunit

monomre
permettant de donner naissance un rseau rticul en trois
dimensions ?
1 point
3
5) Expliquer pourquoi un polymre thermodurcissable ne peut pas tre
recycl
facilement.
1 point
Impossible de le dformer ou de le faire fondre en chauffant
IV] Culture gnrale
1)Associer chaque personnage le domaine qui le concerne.
1. Berthelot
2. Goodyear
3. Perkin
4. Faraday
5. Vicat
6. Volta
1-d,2-f,3-e,4-a,5-b,6-c

a)
b)
c)
d)
e)
f)

lectrolyses
ciments
piles
synthse des esters
colorants
caoutchouc

6 points
2) Citer trois types dadjuvants souvent utilis pour modifier les
proprit dun
polymre.
3 points
Plastifiant , colorant , ignifugeant
3) Reprsenter le styrne et le polystyrne.
2 points
4) Donner le nom dun polymre transparent utilisable pour fabriquer
des vitres
incassables.
1 point

Polymthacrylate de mthyle ( PMMA )

5) En quelle anne fut mise au point la synthse du nylon 6,6 ?
1 point
1882

1919

1939

1972

6) Donner un exemple de matriau alliant matire plastique et matriau

traditionnel.
1 point
Fibres de verres noyes dans rsine polyester

Quatrime partie : COLORANTS TEXTILES

I] Prparation du sel de diazonium

1) Donner la formule de la paranitroaniline
2 points

2) Quelle condition doit-on respecter lors de la prparation

du sel de
diazonium ?
1 point
On ne doit pas dpasser la temprature de 10 C

3) Entourer la formule correcte du nitrite de sodium :

NaHNO2
NaNO2

NaNO3
NaHNO3

NaNO2
1 point
II] Prparation de la solution basique de -naphtol.
1) A quelle famille de composs organiques appartient le naphtol ?
1 point
Famille des alcools
2)

Pourquoi ne place-t-on pas un rfrigrant au dessus du

bicol ?
2 points
Formation de vapeur deau : il nest pas ncessaire de
condenser ces vapeurs.
III] Prparation du rouge para
1. Quels sont les ractifs qui permettent dobtenir le rouge
para ?
2 points
sel de diazonium et paranitroaniline
paranitroaniline et -naphtol
sel de diazonium et -naphtol
nitrite de sodium et -naphtol

sel de diazonium et -naphtol

2) Pourquoi le rouge para est une substance colore ?
2 points
Molcule qui possde un grand nombre dlectrons dlocaliss et absorbe
dans le visible.
3) Quelle technique pourrait-on utiliser pour purifier le produit
obtenu ?
1 point
on peut raliser une recristallisation
IV] Point de fusion du rouge para.
1) Avec quel appareil peut-on obtenir le point de fusion du
rouge para ?
1 point
Banc kfler
2) Dcrire le fonctionnement de cet appareil.
2 points
Plaque chauffante dont la temprature crot de 50 250 C

V] Spectre dabsorption
1) Quelle est la radiation absorbe par le rouge para ?
580 nm
480 nm
380 nm
680 nm
480 nm
1 point
2) Le E131 est un colorant utilis dans les boissons. Il absorbe
dans lorang. Quelle est la couleur de ce colorant ?
vert
bleu
violet
bleu
1 point
3) Loi de Beer-Lambert : A = lc
3a) Quelle est lunit de ?
1 point L.mol-1.cm-1
3b) Que reprsente A ?
1 point Absorbance
3c) De quelle(s) grandeur(s) dpend ?
1 point
de la longueur donde
4)Pourquoi faut-il faire un spectre sans chantillon
(autozro) avant de faire celui de lchantillon tudi ?
1 point
cela permet davoir comme rfrence
le solvant utilis.

VI] Les colorants textiles

1) Quel est leffet dun chromophore dans une molcule
colore ?
1 point
Le chromophore a une influence sur la
couleur du colorant.
2) Quel est le tissu qui a le plus daffinit avec le rouge-para ?
1 point le coton
3) Quelle est la diffrence entre un colorant dispers et un
colorant
dvelopp ?
2 points
colorant dvelopp : colorant synthtis dans
les fibres

colorant dispers : colorant utilis en suspension

- FIN -