GROS

Formation Analyses d’eau

Marc ZAMBELLI ‐ 15 et 16 avril 2019

 LES ANALYSES DE L’EAU
Constitution de l’eau brute

• L’eau est un solvant universel qui dissout toutes les

substances connues, à un certain degré.
• L’eau contient des impuretés sous forme de matières
en suspension, de solides et de gaz dissous.

Sables, argiles, boues

Matières en suspension
Matières organiques colloïdales

Matières solubles Tourbe, déchets végétaux, acides humiques et

organiques organiques

Cations : Anions :
Sels minéraux CO3, HCO3, SO4, Cl, SiO2 …
Ca, Mg, Na …

Gaz O2, CO2, N2, NO, NO2, H2S, SO2, NH3, …

Organismes vivants Algues, bactéries, champignons …

 LES ANALYSES DE L’EAU
Constitution de l’eau brute

L’essentiel de la salinité de l’eau est constitué par un

petit nombre d’ions :
4 cations Mg2+
Dureté
Ca 2+
Na +
K+

5 ou 6 anions Cl ‐
NO 3 ‐ Sels d'acides forts (SAF)
SO 4 ‐
HCO 3 ‐
Alcalinité
(CO32‐)
SiO2
 LES ANALYSES DE L’EAU
Constitution de l’eau brute
IONS LES PLUS FREQUENTS

 CATIONS  ANIONS
 Potassium K+  Phosphate HPO42‐
 Calcium Ca2+  Bicarbonate HCO3‐
 Magnésium Mg2+  Carbonate CO32‐
 Sodium Na+  Sulfate SO42‐
 Aluminium Al3+  Chlorure Cl‐
 Fer Fe2+, Fe3+  Nitrite NO3‐
 Manganèse Mn2+, Mn4+  Nitrate NO2‐
 Cuivre Cu+, Cu2+  Hydroxyde OH‐
 Hydrogène H+
 LES ANALYSES DE L’EAU
Unités de mesure

Parties Par Million : ppm

• 1 mg/l
• ou 1 000 mg/m³
• soit 1 g/m³
• ou 1 kg/1 000 m³

Normalement, la dureté et l’alcalinité s’expriment en °F

• Dureté totale
• Dureté calcique
• Dureté magnésienne
• Alcalinité totale

La concentration des autres ions est mesurée en mg/l (ppm).

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Unités de mesure
Unités
Milliéquivalent par litre  meq/l
1 eq/l = Masse molaire / Valence / litre
1 meq/l = 1 eq/l / 1000
Valence = nombre d’électrons qu’un corps est capable de mettre en jeu

•anion (‐) : fixe des e‐ ex : Cl‐ capte 1 e‐

•Cations (+) : libère des e‐ ex : H+ libère 1 e‐
•Ex : Ca ++ = Bivalent
•Ex : H+ = Monovalent

Masse molaire d’un corps = somme des masses atomiques

de chaque atome qui compose la molécule
 LES ANALYSES DE L’EAU
Unités de mesure
Le degré Français: °F
 Comme le milli‐équivalent est souvent une unité trop grande en traitement
des eaux, on utilise un sous‐multiple,
1 °F = 1/5 de meq/l exprimé en g/l
1 °F = 1/5 de eq/l exprimé en mg/l
1 °F équivaut à C = [ (Masse molaire / valence) / 5 ] mg/l

Exemple calcium: Composé bivalent

Masse molaire: 40 g/mol
1 méq/l: 40/2 = 20 mg/l
=> 1°f de calcium = 20/5 soit 4 mg/l calcium

 Formule en fonction de la concentration :

X °F = C° mg/l x 5 x Valence
Masse molaire
 LES ANALYSES DE L’EAU
Mesures électrochimiques

1. Mesures électrochimiques
1.1. Mesure du pH
 Notion de pH
Dissociation de l’eau
H+ + OH‐ H2O
Loi d’action de masse: Ke = 1,04 × 10‐14 à 23 °C

 A l’équilibre : [ H+ ] = [ OH‐ ] = 10‐7

Potentiel hydrogène: pH = ‐ log [ H+ ] = 7
 Si [ H+ ] > [ OH‐ ] > 10‐7  pH < 7
 Si [ H+ ] < [ OH‐ ] < 10‐7  pH > 7

Mesure au pH mètre
 Electrode combinée
 Etalonnage sur 2 points (7 & 4 ou 10)
 Salinité et conductivité
1.2. Mesure de la conductivité

Salinité totale dissoute (mg/l)

(1) Std =  [C+] +  [A‐] dans l'eau
(2) Std = salinité totale dissoute ou extrait sec (évaporation d'un litre d'eau
puis pesée)
Difficile sur le terrain
Erreur due à la perte de CO2 : (2HCO3‐ CO32‐ + H2CO3)
Conductivité (µS/cm)
Mesure avec un conductimètre compensé en température
Forte influence de la température (variation 2 % /°C)
Très utilisé pour déterminer le taux de concentration et l’indice de Langelier
(3) STD mg/l = environ 0,75 × conductivité (µS/cm)
 LES ANALYSES DE L’EAU
Mesures volumétriques
2. Mesures volumétriques (Titrimètre HACH)

Un certain nombre de paramètres (titres) de l’eau sont

déterminés par une méthode volumétrique :
TH  TCa
TA  TAC
Cl‐  Sulfites

Ces mesures sont effectuées sur l’eau filtrée si présence de

MES
Au laboratoire, le réactif de titration est ajouté à l’aide d’une
burette graduée (en présence d’un indicateur coloré). Sur le
terrain, on utilisera une micro‐burette HACH (Titrimètre)
 Mesure de la dureté
2.1. TH (titre hydrotimétrique) – Dureté
TH = Ca + Mg présents en solution
• On définit ainsi une échelle de dureté. Une eau est :
Douce si TH < 5°F
De faible dureté si 5 < TH < 15°F
De moyenne dureté si 15 < TH < 25°F
Dure si TH > 25 °F
• Dureté temporaire : TH associé aux CO32‐ et aux HCO3‐
• Dureté permanente : TH associé aux Cl‐, SO42‐, NO3 = (TH – TAC)

Cette mesure est essentielle à connaître car les sels de

magnésium et de calcium sont les principales causes
d’encrassement minéral
 Mesure de la dureté totale

Mesure du TH total par complexométrie

EDTA N/50 burette

EDTA
EDTA 0,8 N Hach
Tampon NET = Noir Eriochrome T
NET pH = 10
(1 ml) - pH > 10 perte de Mg
- pH < 10 pas de couleur

virage
50 ml Pourpre Bleu net
lent

TH°F = 2 x V
 Mesure de la dureté totale

Mesure du TH total par complexométrie

Labo : Burette Terrain : HACH

EDTA : Réactif de dureté Hexaver 0,8 /0,08M

Tampon : Tampon dureté totale Hardness buffer 1

NET : Indicateur de dureté Manver 2

Noir eriochrome

La présence de cuivre perturbe l'indicateur

 Mesure de la dureté calcique

Mesure du TH calcique

• Le TH calcique se mesure de la même manière que le TH

total mais en supprimant le magnésium par précipitation
de Mg(OH)2 à pH = 13 par ajout de lessive de soude
Mesure de la dureté calcique en °F
TCa = TH - TMg

La dureté magnésienne se calcule par différence entre la

dureté totale et la dureté calcique
 Mesure de la dureté calcique
Mesure du TH calcique par complexométrie

EDTA
EDTA N/50 burette
Rouge de NaOH 7N ou 5N EDTA 0,8 N Hach
murexide ou KOH 8N
Rouge de Murexide
Calver HACH

50 ml virage
Rose Violet
rapide

TCa°F = 2 x V
 Mesure de la dureté calcique

Mesure du TH calcique par complexométrie

Labo : Burette Terrain : HACH

EDTA : Réactif de dureté Hexaver 0,8 /0,08M

Tampon : NaOH, 7N KOH 8M

Rouge de Murexide : Indicateur de calcium Calver

La présence de cuivre perturbe l'indicateur

 Titres alcalimétriques
2.2. Titre alcalimétrique et titre alcalimétrique complet
• L’objectif de la mesure des titres alcalimétriques est de
connaître la concentration de l’eau en ions hydroxydes
(alcalinité libre), en ions carbonates et bicarbonates.
TA (Titre alcalimétrique)
•TA = OH‐ + ½CO32‐
•C’est la quantité d’acide nécessaire pour amener le pH de
l’eau à 8,3.  Si pH < 8,3  TA = 0

TAC (Titre alcalimétrique complet)

•TAC = OH‐ + CO32‐ + HCO3‐
•C’est la quantité d’acide nécessaire pour amener le pH de
l’eau à 4,5.  Si pH < 4,5  TAC = 0
 Titres alcalimétriques

TAC

TA

4,4 8,3
pK1=6.3 pK2=10,3
 Titres alcalimétriques

TA et TAC (Alcalinité)
• L’alcalinité d’une eau est due à la présence d’ions bicarbonates,
carbonates, hydroxydes et éventuellement des produits phosphatés et
azotés.
• Il existe différentes formes de carbone minéral en fonction du pH :
• pH < 4 : tout le CO2 est pratiquement sous forme de H2CO3

• 4 < pH < 8 : CO32‐ en quantité négligeable;

2 entités présentes : H2CO3 et HCO3‐

• 8 < pH < 12: H2CO3 en quantité négligeable

2 entités présentes : CO32‐ et HCO3‐

• Rq : dans le cas des eaux naturelles : 6.5 < pH < 8

 Titres alcalimétriques

Dosages du TA et du TAC TA au virage de la phénolphtaléine

Violet Incolore
(pH > 8,3) (pH < 8,3)
H2SO4 N/50
(1,6 ou 0,16 N chez HACH)
TA°F = 2 x V1

V1
TAC au virage
• du méthylorange (hélianthine)
V2 phénolphtaléine pour TA ‐ virage peu net (jaune à orange)
puis • du méthylpurple (burette) ou BGMR (HACH)
indicateur TAC
Bleu Rose
(pH > 4,4) (pH < 4,4)
50 ml
TAC°F = 2 x V2

TAC = V1 + V2
 Titres alcalimétriques
Dosages du TOH / Soude libre :

Analyse du TA après avoir introduit 5 ml de Chlorure de Barium à 10%

dans un échantillon de 25 ml.

H2SO4 N/50
(1,6 ou 0,16 N chez HACH)
V1
phénolphtaléine pour TA TOH au virage de la phénolphtaléine
Violet Incolore
5 ml BaCl (pH > 8,3) (pH < 8,3)

TOH°F = 4 x V1
25 ml

Soude libre (NaOH) mg/l = TOH (°F) X 8

 Dosage des chlorures

2.3. Dosage des chlorures

Les chlorures sont des sels solubles et le dosage de l’ion

Cl‐ sera utilisé pour définir le taux de concentration dans
les installations
Il y a deux méthodes :

Labo : Burette Terrain : HACH

Argentimétrie Mercurimétrie
peu sensible méthode plus précise
 Dosage des chlorures

Mesure par argentimétrie 4 < pH < 8 pour cette méthode

AgNO3
Au départ, solution jaune
(silver nitrate)
puis solution jaune laiteux
K2CrO4 Ag+ + Cl- AgCl (blanc)
(Jaune canari)
A la coloration orange, arrêter
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (rouge)
50 ml

Cl- (ppm) = 20 x (V - 0,2)

Blanc
 Dosage des chlorures

Mesure par mercurimétrie

4 < pH < 5 pour cette méthode

Hg(NO3)2
Utilisation des cartouches HACH
(DPC diphénylcarbazone) - Hg(NO3)2 2.256N ou
1 gélule - Hg(NO3)2 0.2256N
tampon

50 ml
Incolore Violet
 LES ANALYSES DE L’EAU
Mesures colorimétriques
3. Mesures colorimétriques (Colorimètre HACH DR 900)
3.1. Phosphates inorganiques
Phosphate trisodique
• Orthophosphates oPO4 O
Sels de l ’acide ortho‐phosphorique Na - O - P - O - Na
Type M3PO4
ONa
Très stables
Ca3(PO4)2 très insolubles

TriPolyPhosphate
• Polyphosphates pPO4
O O O
Polymère d’oPO4
Type (MPO3)n NaO - P - O - P - O - P - ONa

n de 2 à 1 000 ONa ONa ONa

Peu stables, hydrolyse facile
 Dosage des orthophosphates

H2PO4- MoO4 [H2PMo12O40]- [H2PMo12O40]3-

(molybdate) réducteur
légèrement jaune bleu intense (dosé)
+ H+

Ce complexe jaune est réduit en complexe bleu (mesure par

dosage colorimétrique)
En circuit et en chaudière
Terrain : HACH
Phosver III

Phosver III Résultats en mg/l PO43-

10 ml mesure photométrique

Permet de doser les Phosphates en chaudière

 Dosage des phosphates inorganiques totaux

Hydrolyse des pPO4 en oPO4 sous l’action d’acide sulfurique

à ébullition et dosage
Neutralisation = phénolphtaleine + NaOH 7N
jusqu’à coloration rose
2 ml puis HCl N jusqu’à l’incolore
H2SO4 5N + eau distillée qsp 25 ml

pPO4 Hydrolyse Phosver III Dosage

10 ml 10 ml
oPO4
Résultats en mg/l PO43-
Ebullition 30 min Echantillon refroidi

Polyphosphates = Phosphates inorganiques totaux - Orthophosphates

 Dosage des phosphates

3.2. Phosphates organiques

• Phosphonates : org PO4 (phosphates organiques)

Contiennent du carbone et de l’azote
Type R‐PO3H2
Stables mais sensibles aux oxydants (liaisons C‐P)
• Principales molécules utilisées
ATMP : acide amino tri (méthylène
phosphonique)
HEDP : acide hydroxyéthylidène diphosphonique
PBTC : acide phosphonobutane tricarboxylique
DTPMP : acide diéthylène triamine pentaphosphonique

Phosphonates = Antitartres pour TAR

 Dosage des phosphates totaux

Oxydation des org PO4 et hydrolyse des pPO4 en oPO4 sous

l’action de persulfate et d’acide sulfurique à ébullition et dosage
Neutralisation = phénolphtaleine + NaOH 7N
2 ml jusqu’à coloration rose
H2SO4 5N puis HCl N jusqu’à l’incolore
+ K2S2O8 + eau distillée jusqu’à 25 ml

Apparition Phosver III Dosage

10 ml 10 ml
O.PO4
Résultats en mg/l PO43-
Ebullition 30 min Echantillon refroidi

Phosphonates = Phosphates totaux - Phosphates inorganiques totaux

 Dosage des phosphates totaux

Oxydation des org PO4 en oPO4 sous l’action de rayons UV et

de persulfate puis dosage de ceux-ci.

Méthode terrain => Alternative aux phosphates totaux

K2S2O8

Phosver III Dosage

Générateur UV 10 ml

Résultats exprimé en PO43-

20 min

Phosphonates = Phosphates « organiques » - Orthophosphates

 Analyses colorimétriques
3.3. Autres analyses colorimétriques
 LES ANALYSES DE L’EAU
Mesure de l’activité biologique
Comptage de micro‐organismes
La plupart des circuits sont traités avec des produits
biocides pour éviter les contaminations biologiques et
l’apparition de dépôts de biofilm (slime) générateurs de
corrosion.
Objectif : la numération totale des germes aérobies
revivifiables doit être < 104 germes/ml pour éviter tout
risque de contamination des installations et de
l’environnement.
Différents moyens sont utilisés pour contrôler le niveau
de contamination des circuits et l’efficacité des
traitements biocides :
• Dipslides (technique de mesure de terrain)
• ATP métrie (luminométrie)
• Dénombrement sur gélose (ensemencement en laboratoire)
• Détecteur de formation de biofilms (visuel ou électronique)
 Mesure de l’activité biologique
Dipslides
 Mesure d’ATP
Libération de l’ATP et mesure de l’ATP (libre + combiné)

Micro-organismes + agent de lyse

L’ATP est libéré

Luciférase

Lumière mesurée avec un

+ Luciférine luminomètre

ATP
 Mesure d’ATP

Luminométrie

Docs AQUA TOOLS

Mesure de l’activité biologique

Détecteurs de formation
de biofilm