Année Universitaire 2022-2023

TD
Partie polymères biodégradables de synthèse

Exercice I
Indiquez les principales voies de dégradations des polyesters aliphatiques en
expliquent à chaque fois les paramètres déterminant sur le processus de dégradation des
polyesters ?

Exercice II
1) La voie d’accès aux polyesters aliphatiques la plus efficace est la polymérisation par
ouverture de cycles oxygénés (POC), elle peut s’effectuer selon différents mécanismes
(cationique, anionique, coordination-insertion). La préparation du polylactide peut donc
avoir lieu par la POC du lactide par ces différentes voies : Expliquer les mécanismes de
la POC par l’utilisation des initiateurs suivants : CF3SO3CH3, MeOK, CH3COONa et
ZnEt(ORX) en indiquant à chaque fois les avantages et les inconvénients de chaque
intitiateur.
2) Le contrôle de la polymérisation par ouverture d’esters cycliques ne sera obtenu que par
une forte limitation des réactions parasites. Indiquez ces réactions secondaires en
expliquant les facteurs permettant leurs existences.
3) Avec quel monomère cyclique l’utilisation d’un carboxylate métallique comme
catalyseur est souhaitée ?

Exercice III
La polymérisation ε-caprolactone avec Bi(OCH3)3 avec un rapport molaire : ε-
caprolactone / Bi(OCH3)3 = 3000 a conduit à un polyl(ε-caprolactone) de masse molaire
moyenne de 91232 g/mole sachant que la masse molaire du ε-caprolactone est de114 g/mole
et la conversion du ε-caprolactone est de 80%.
Expliquer ce résultat ?
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Exercice IV
Les lactones sont des esters cycliques de taille variable qui peuvent être polymérisés par voie
anionique. On considèrera ici la polymérisation de l’-caprolactone et de la -propiolactone
amorcée par un alcoolate de sodium (RONa).
1- Écrire la réaction d’amorçage des deux cycles par l’alcoolate. Quel type de
polymérisation obtiendra-t-on de cette manière ? pourrait-on obtenir cette structure par
une autre voie ?
2- En fait dans le cas de la -propiolactone on observe principalement la formation d’un
anion carboxylate. Proposer un mécanisme d’ouverture conduisant à cette espèce.
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