République Algérienne Démocratique et Populaire

Ecole Nationale Polytechnique D’Oran

Département de génie des procédés et matériaux

Catalyse homogène
Présenté par :
Benchenat Lamia
Djeghnoune sara
REKHISSA Nesrine
Mohammed belarbi israa Année universitaire :
Elketrouci imane 2023/2024 1
 Plan de travail
1. Introduction
2. Définitions
3. Ordre de la Réaction
4. catalyse acido-basique
5. Catalyse Réd-Ox
6. Catalyse de Coordination
7. Catalyse enzymatique
8. Autocatalyse
9. Caractéristique des catalyseurs
Homogènes
10. Limitations
11. Applications industrielle
12. Exercice d’application
13. Conclusion 2
 Introduction
La catalyse homogène est largement utilisée en chimie
organique et inorganique pour accélérer des réactions
chimiques spécifiques tout en minimisant la quantité de
catalyseur nécessaire. Elle joue un rôle clé dans de
nombreuses applications industrielles et de laboratoire

3
 Catalyseur
Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse d’une réaction et
reste inchangé enfin de la réaction.
Le catalyseur diminue l’énergie d’activation de la réaction.

4
 Catalyse homogène :
le catalyseur, les réactifs et les produits forment une unique phase.
Les catalyseurs homogènes appartiennent le plus souvent à l'une des
catégories suivantes :

• Catalyseur acido-basique
• Catalyseur d’oxydo-réduction
• Catalyse de coordination
• Catalyse enzymatique
• Auto catalyse

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 Ordre de la réaction par rapport au catalyseur:
Soit la réaction en présence du catalyseur C, il va se former un composé
intermédiaire noté I, entre A et C.

Si I est très réactif ( grand) on peut le considérer comme un centre actif

Avec

La réaction est d’ordre 1 par rapport au catalyseur.

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 1. Catalyse acido-basique
On parle de catalyse acido-basique lorsqu’une réaction est accélérée en présence
d’ions ou en présence d’ions .
Dans le cas le plus général, la constante de vitesse de telles réactions peut se
mettre sous la forme :
]

7
 Exemple
voici quelques principales réaction acido-basique hydrolyse d’un ester
Pour un acide:

Pour une base :

8
Réaction de Transestérification :
Est une R° chimique dans laquelle un groupe ester dans une molécule est remplacé
par un autre groupe ester.
Cette R° est couramment utilisée dans la synthèse de biodiesel.

Mécanisme de la transestérification en milieu basique :

9
 2. Catalyse rédox:
Les catalyseurs redox sont souvent des composés de métaux de transition, Fe,
Cu, Pt, Pd, Mn, etc.
Ces métaux sont capables de changer d'oxydation (càd de gagner ou de perdre
des és) et de faciliter le transfert d'électrons entre les espèces réactives.

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 3. Catalyse de coordination:

le catalyse de coordination comprend les réactions catalytiques

mettant en œuvre les complexes des métaux de transition
solubles, susceptibles d'activer par coordination réactifs et
substrats intervenant dans des réactions de synthèse organique.

Rôle des ligands dans la catalyse :

influent sur la réactivité du complexe et la sélectivité de la réaction catalytique par
leurs propriétés de donneurs ou d'accepteurs d'électrons, par leur encombrement
stérique.

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Le cycle catalytique
le cycle catalytique rend compte des modifications subies par le catalyseur au cours
de la réaction ce qui diffère de l'écriture habituelle des mécanismes en chimie
organique où l'attention est portée mis sur les modifications de structure du substrat

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 Exemples de réactions en catalyse de coordination :
 Isomérisation
Nous considérons ici essentiellement l'isomérisation de position de la double liaison des
oléfines, qui s'accompagne le plus souvent du rééquilibrage cis-trans .

L'hydrure
métallique

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 Hydrogénation des alcènes

Le mécanisme est :
• activation du : la molécule est dissociée
en 2 hydrures
(addition oxydante)
• addition (adsorption) de l’alcène et
libération de ligand
• réaction entre les deux réactifs :
hydrogénation
• insertion de solvant
• désorption de l’alcène hydrogéné.

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 Dimérisation, oligomérisation et polymérisation
À partir du
●La polymérisation est le couplage C-C n › 100-50000 même
●La dimérisation est le couplage de 2 unités monômer
●L’oligomérisation est le couplage de quelques unités n›2-100

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 Polymérisation des oléfines
Les catalyseurs de polymérisation d'oléfines sont généralement des composés des métaux. Le
plus souvent, ce sont des systèmes Ziegler-Natta dans lesquels le composé métallique est mis
en réaction avec un acide de Lewis réducteur, généralement un halogénure d'alkyl aluminium

Bilan:

Mécanisme :

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  Oligomérisation des oléfines:
Les catalyseurs utilises sont du type . Le schéma montre que le cycle catalytique
procède via l’insertion de l’oléfine dans la liaison métal-carbone conduisant à l’espèce
métal-hydrure par élimination du produit d’isomérisation.

Mécanisme d’
Oligomérisation d’oléfine 17
 Dimérisation
La dimérisation est un type de polymérisation dans laquelle un dimère est
formé à partir de la combinaison de deux unités monomères

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Dimérisation du propylène par les complexes de nickel
19
 Carbonylation des alcools
Le procédé Monsanto:
Le procédé Monsanto est un procédé chimique pour produire l'acide acétique de
manière industrielle. La réaction de synthèse est la carbonylation du méthanol à
l'aide d'un catalyseur à base de rhodium.
Bilan:

Mécanisme :

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 4. Catalyse enzymatique :
• Un catalyseur enzymatique est une protéine biologique qui accélère les réactions
chimiques dans les organismes vivants. Les enzymes agissent en se liant aux
réactifs, appelés substrats, et en facilitant leur conversion en produits.

22
23
un exemple de mécanisme de réaction :

Est la réaction de décomposition de l'eau oxygénée () en eau () et en oxygène ()

catalysée par l'enzyme catalase.

2 -----> 2 +

Voici les étapes de la réaction de décomposition de l'eau oxygénée catalysée par la

catalase :
1. La catalase se lie à une molécule d'eau oxygénée (H2O2).
2. La catalase facilite la rupture de la liaison O-O dans le H2O2.
3. La liaison O-O est cassée, ce qui libère une molécule d'oxygène (O2).
4. La catalase se libère de la molécule d'eau oxygénée décomposée.
5. Le processus se répète avec d'autres molécules d'eau oxygénée jusqu’à
ce qu'elles soient toutes décomposées

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la cinétique de la réaction enzymatique (Michaelis-Menten)

 Constante de Michaelis-Menten

• Vitesse de formation de [ES]: • Etat stationnaire:

V de formation de [ES] = V de disparition de [ES]

= [E] [S] [E] [S] = [ES] +[ES]

[E] [S] = [ES] (
• Vitesse de disparition de [ES] :
= [ES] +[ES] = =
 Equation de vitesse Michaelis-Menten  On remplace 2 dans 1 on obtient:

[E] libre= - [ES] lié

 On a d’une part  on remplace cette dernier dans
[] = [E] libre + [ES] lié l’équation Constante de Michaelis-
[E] libre= [] - [ES] lié -----------1 Menten on obtient :

 On a d’autre part [S]

= [ES] lié

= [] [E] libre =0
donc [] = [ES] lié
[] = ---------2 𝑽 𝒎𝒂𝒙 [ S ]
𝑽 𝒊=
𝑲 𝒎 +[ S]
Avec :
o : vitesse initiale de la réaction enzymatique pour une concentration de substrat
[S] (en μmol/min) ;
o : vitesse d'origine maximale mesurée pour une concentration saturante de
substrat (en μmol/min);
o : Concentration en substrat (en mol/L);
o : Constante de Michælis spécifique de l'enzyme. (en mol/L)

Si faible, cela signifie que l'enzyme est étroitement

associée au S car atteint rapidement
Effet du pH sur l’activité enzymatique
A un pH optimum l’activité enzymatique est
maximale. Cette activité va décroître avant et
après ce pH.

Effet de la température sur l’activité

enzymatique
il existe pour chaque enzyme une température
optimale d’action. L’augmentation de la
température entraîne une chute de l’activité
enzymatique par dénaturation de l’enzyme.
Effet de la force ionique (la concentration en sel )
Une concentration en sel élevée peut perturber les interactions électrostatiques entre
l'enzyme et son substrat, ce qui peut réduire son activité enzymatique

Effet de inhibiteur sur l'activité enzymatique

Les inhibiteurs sont des substances qui se lient à l'enzyme et bloque sont site actif
En conséquence, l'enzyme ne peut pas catalyser la réaction aussi efficacement donc ils
diminue l'activité enzymatique

Effet de l'activateur sur l'activité enzymatique

Les activateurs sont des substances qui peuvent se lier à l'enzyme et augmenter
sa capacité à catalyser une réaction. Cela peut se produire en favorisant la liaison du
substrat à l'enzyme ou en facilitant les étapes de la réaction chimique
 4. Autocatalyse :
Est une réaction chimique dont le catalyseur homogène figure parmi les
produits de la réaction. On dit que cette transformation est « autocatalysée ».
De ce fait, l’évolution de la vitesse volumique de réaction au cours du temps
est peu habituelle, particulièrement pour les transformations chimiques lentes
ou très lentes.
Type de réaction autocatalytique le plus simple est :

Sa vitesse est.:

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Exemple :

Mécanisme:
A. () est réduit à par () en présence () :
(aq) + 8 (aq) + 5é → (aq) + 4
En même temps, l’acide oxalique est oxydé à () :
→ (aq)+ 2 (aq) + 2é
Mn2+ produits dans A agissent comme catalyseurs en accélérant la réaction d’oxydation de
l’acide oxalique.
B. 2 → 2 + 2é

C. + 4 + 3é → + 2

D. + + 2 + 2e- → 2 + +2
.Ce mécanisme est « autocatalysé » car les ions Mn2+ produits dans l’étape A réduisent à
nouveau l’ion permanganate ,et permettant ainsi à la réaction de se poursuivre de manière
autonome. 31
 Caractéristiques des catalyseurs homogènes :
 Solubilité : Les catalyseurs homogènes sont généralement solubles dans le
milieu réactionnel. Cela leur permet de réagir avec les réactifs de manière
uniforme.
 Réactivité sélective : Les catalyseurs homogènes peuvent être conçus pour
catalyser des réactions chimiques spécifiques, ce qui permet un contrôle précis
de la réaction
 Sensibilité à la température et à la pression
 Généralement des composés organométalliques
 Possibilité de recyclage
 Vitesse de réaction accrue

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 Limitations

 Séparation des produits

 Sensibilité aux impuretés
 Recyclage limité
 Réactions limitées
 Coût
 En raison de ces limitations, la recherche se poursuit pour développer des
catalyseurs homogènes plus durables et des méthodes de récupération plus
efficace

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 Applications industrielles des catalyseurs homogènes
 Pétrochimie : production de produits pétroliers raffinés, tels que l’essence, le diesel et
les lubrifiants, pour accélérer les réactions de conversion.

 Chimie fine : les produits pharmaceutiques et les arômes, pour améliorer la sélectivité
des réactions.

 Polymérisation : la production de polymères et de plastiques, permettant de contrôler

la taille des chaînes polymères.

 Industrie agroalimentaire : catalyser des réactions

 de synthèse dans la production d’aliments et de boissons,
 créer des arômes et des colorants.

 Élimination de polluants : utilisés pour dégrader

 des polluants organiques dans le traitement des eaux usées et de l’air.
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 Exercice 1 :
L'eau oxygénée est un antiseptique c'est à dire une substance qui, par oxydation, prévient
l'infection des tissus vivants en détruisant les micro-organismes. Elle contient des molécules
d'eau oxygénée,H2O2, qui sont capables d'oxyder les ions tartrate de formule chimique,
C4H4O62–. L'équation chimique modélisant la réaction chimique qui a lieu entre ces deux entités
chimiques est :
5 H2O2(aq) + 2 H3O+(aq) + C4H4O62–(aq) = 10 H2O( l ) + 4 CO2 (g)
Cette réaction est extrêmement lente. Pour pouvoir réaliser l'oxydation des ions tartrate par
H2O2 de façon plus rapide, on peut la catalyser par les ions cobalt II, Co2+ qui donnent une
couleur rosé aux solutions.
Ce catalyseur permet aux réactifs (molécule d'eau oxygénée et ion tartrate) de parvenir aux
produits par un chemin énergétiquement moins exigeant. Ce chemin peut être modélisé par
deux réactions chimiques rapides dont les équations sont :
5 H2O2(aq) + 10 H3O+(aq ) + 10 Co2+(aq) = 20 H2O(l) + 10 Co3+(aq) ( R1 )
C4H4O62–(aq) +10 Co3+(aq) + 10 H2O(l) = 4 CO2 (g) + 8 H3O+(aq) + 10 Co2+(aq) ( R2 )
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 Exercice 1 :
Les ions cobalt III, Co3+ donnent une couleur verte aux solutions.
L'évolution temporelle de la concentration en ions cobalt III, Co3+(aq) présents dans le mélange
réactionnel précédent est représentée sur la courbe suivante :

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1. Étude de la courbe 1
1.a. Quelle est la méthode physique la plus adaptée pour le suivi temporel de la
concentration en ions cobalt III Co3+(aq) présents dans le mélange réactionnel ? Justifier.
R:
Les ions cobalt III donnent une coloration verte aux solutions. On peut suivre par
spectrophotométrie l'évolution de leur concentration.
L'absorbance A de la solution, pour une longueur d'onde donnée, est proportionnelle à la
concentration de l'espèce colorante (loi de Beer-Lambert A = k. C).
On choisira une longueur d’onde pour laquelle seuls les ions Co3+ absorbent la lumière.
En suivant l'évolution de l'absorbance, on a accès à l'évolution de [Co3+(aq)] au cours du temps

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1. Étude de la courbe 1
1.b. Dans les zones 2 et 4, le mélange réactionnel a une couleur verdâtre. Quelle est la
couleur du mélange réactionnel dans les zones 1, 3 et 5 ? Justifier.
R:
Zone 1: les ions cobalt II colorent la solution en rose.
Zone 3: la concentration en ions cobalt III est maximale, la solution est bien verte.
Zone 5: [Co3+(aq)] faible, les ions Co3+ se sont transformés en ions Co2+. La solution reprend une
coloration rose.

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1. Étude de la courbe 1
1.c. Parmi les réactions chimiques proposées (R1 et R2) quelle est celle qui a lieu dans la
zone 2 ? Dans la zone 3 ? Dans la zone 4 ? Justifier vos choix.

R:

5 H2O2(aq) + 10 H3O+(aq ) + 10 Co2+(aq) = 20 H2O(l) + 10 Co3+(aq) ( R1 )

C4H4O62–(aq) +10 Co3+(aq) + 10 H2O(l) = 4 CO2 (g) + 8 H3O+(aq) + 10 Co2+(aq) ( R2 )

Dans la zone 2, la coloration est verdâtre: présence de Co3+ et de Co2+: la réaction (R1) a lieu.
Dans la zone 3: [Co3+(aq)] est maximale, mais elle commence à diminuer. La réaction (R2)
commence.
Dans la zone 4: [Co3+(aq)] diminue, les ions Co3+ sont consommés. La réaction (R2) se poursuit.

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2.Vitesse de réaction
Exposer succinctement la méthode permettant de déterminer la vitesse volumique de
réaction v, à un instant t3 (t3 > t2 ) à partir de la courbe 1, sachant que
(la valeur de v n'est pas demandée)
R:

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3. Rôle du catalyseur
3.a. Une des propriétés du catalyseur est qu'il ne doit pas figurer dans l'équation chimique de
la réaction d'oxydation des ions tartrate par l'eau oxygénée. Comment la courbe 1
met-elle en évidence cette propriété ?

R:
Le catalyseur n'apparaît pas dans l'équation chimique, car dans l'état final il est totalement
régénéré.
Il y a autant de Co2+ dans l'état initial que dans l'état final.
La courbe 1 montre que [Co3+] initiale est nulle donc [Co2+] est maximale.
Et [Co3+] tend vers zéro dans l'état final, donc [Co2+] est maximale et égale à [Co2+] initiale.

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 3. Rôle du catalyseur
3.b. La quantité de matière finale de dioxyde de carbone obtenu est-elle plus grande, plus
petite, inchangée avec la présence du catalyseur ? Justifier.
Pourquoi peut-on parler de catalyse homogène ?

R:
Le catalyseur ne modifie pas la valeur de l'avancement final xmax, donc nCO2 finale est la même
que sans catalyseur.
On parle de catalyse homogène car le catalyseur et les réactifs sont dans une même phase
liquide.

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Exercice 2 :

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 Exercice

(formation)= [E] [S]

(disparition)= [ES] +[ES]

= =
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 Solution
Montrons que :

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0 ,17 𝑚𝑜𝑙 /𝐿

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 Conclusion
Les catalyseurs homogènes jouent un rôle crucial dans de nombreuses
réactions chimiques en facilitant la conversion de réactifs en produits.
Leur capacité à fonctionner en solution homogène les rend particulièrement
efficaces, mais ils présentent également des défis en termes
de séparation et de recyclage.
Leur utilisation continue d'être un domaine de recherche
actif dans le but d'améliorer l'efficacité et la durabilité des
processus chimiques.

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