1ère année GP

Synthèse de l'acide benzoïque

On souhaite obtenir l'acide benzoïque par une synthèse magnésienne. L'acide benzoïque a un
pKa valant 4,2 dans l'eau.

a) Quels sont deux principaux réactifs nécessaires pour cette synthèse ?

La synthèse se réalise sous la hotte : après avoir préparé l'organomagnésien dans

l'éthoxyéthane (également appelé éther éthylique ou éthoxyéthane ou diéthyl éther ou tout simplement éther, est un liquide limpide,
incolore et très inflammable avec un point d'ébullition bas et une odeur typique. Le diéthyl éther a pour formule CH ₃-CH₂-O-CH₂-CH₃), on

place de la carboglace(Le refroidissement à glace carbonique , le nom que l'on donne au dioxyde de carbone lorsqu'il est à l'état
solide. ) fraichement préparée (par détente à la sortie d'une bouteille de dioxyde de carbone) dans

un grand bécher et on verse assez rapidement la solution du magnésien sur la carboglace tout
en agitant vigoureusement. L'addition doit être rapide car à la température de la carboglace (-
78°C), l'eau présente dans l'air se condense rapidement. Une fois l'addition terminée, laisser la
carboglace en excès se sublimer.

b) Préciser les deux caractéristiques fondamentales que possède l'éthoxyéthane et que doivent
posséder tous les solvants des organomagnésiens. Comment peut-on amorcer la synthèse du
magnésien si elle ne démarre pas ?

c) Quelle forme dérivée de l'acide carboxylique obtient-on à la fin de cette opération ?

Ecrire le mécanisme d'action du magnésien sur le dioxyde de carbone.

d) En quoi la condensation de l'eau dans le système est-elle un problème ?

On ajoute ensuite, tout en agitant, une quantité excédentaire d'une solution froide d'acide
sulfurique à 10% puis on place l'ensemble dans une ampoule à décanter que l'on agite
doucement pour terminer l'hydrolyse. On élimine alors la phase la plus dense.

e) Expliquer pourquoi l'acide benzoïque est plus soluble dans l'éthoxyéthane que dans l'eau.

f) Faire un schéma de l'ampoule à décanter : phase supérieure, phase inférieure, espèces

présentes dans chacune des phases.

On lave la phase éthérée à l'eau puis on procède ensuite à trois extractions avec de la soude à
10%, on réunit les phases aqueuses.

g) Justifier le terme "extraction" et décrire l'opération. Dans quelle phase et sous quelle forme
retrouve-ton l'acide benzoïque ?
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On ajoute progressivement de l'acide chlorhydrique à 12 mol.L-1 à la solution aqueuse

basique jusqu'à obtenir pH inférieur à 1.

On observe la formation progressive d'un solide blanc.

h) Quelle est la nature du solide blanc ? Expliquer sa formation.

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solution

a) Dioxyde de carbone et bromure de phénylmagnésium. Le bromure de phénylmagnésium est

un composé chimique de formule C6H5MgBr. Cet halogénure organomagnésien

b) Il faut un solvant aprotique (pour ne pas détruire le magnésien qui est une base forte en lui
cédant un proton) et basique au sens de Lewis (pour solvater l'atome Mg du magnésien). On
peut écraser Mg ou ajouter du diiode ou du 1,2-dibromoéthane.

c) On obtient le carboxylate Ph-COOMgBr.

d) L'eau détruirait le magnésien en lui cédant un proton !

e) Dans l'acide benzoïque, le caractère hydrophobe ( qui n'aime pas l'eau )dû au cycle l'emporte sur
le caractère hydrophile dû au groupe carboxyle.

f) La phase éthérée contient principalement l'acide benzoïque et probablement un peu d'acide

sulfurique. La phase aqueuse contient les ions Mg2+, Br- , HSO4 - , H3O + …

g) L'eau sert à laver la phase organique en emmenant le reste de l'acide sulfurique.

L'extraction à la soude permet de faire passer l'acide dans l'eau sous forme de carboxylate de
sodium RCOONa., composé ionique très soluble dans l'eau par interactions ion-dipôle.

L'équilibre de partage PhCOOH(orga) = PhCOOH(eau) est déplacé dans le sens direct par la
réaction en phase aqueuse PhCOOH + HO- PhCOO- + H2O.

h)

En acidifiant, on repasse dans le DP de l'acide benzoïque, donc on le forme selon

PhCOO- + H3O + PhCOOH + H2O. PhCOOH, non chargé, est peu soluble dans l'eau
et précipite car on le formerait en concentration supérieure à sa concentration
maximale.