Chimie Contrôle de l'évolution d'un système Chapitre10

chimique

I) Introduction :
La réaction d'estérification étudiée au chapitre précédent est limitée par l'hydrolyse de
l'ester formé. L'idée est de remplacer l'acide carboxylique par un anhydride d'acide de
façon à ne pas obtenir d'eau en même temps que l'ester pour que l'hydrolyse de cet es-
ter ne puisse pas avoir lieu.
De la même façon, l'hydrolyse d'un ester réalisée avec de l'eau, produit un alcool et un
acide carboxylique. L'idée est de remplacer l'eau par un autre réactif (HO-) pour ne
pas obtenir un acide carboxylique mais sa base conjuguée (l'ion carboxylate) qui ne
réagit pas avec l'alcool formé.
II) Anhydride d'acide
1) Groupe caractéristique

Le groupe caractéristique de l’anhydride d'acide s'écrit :

2) Formule générale d'un anhydride d'acide

La formule générale d'un anhydride d'acide est :

Dans cette formule R représente soit une chaine carbonée soit un atome d'hydrogène.

3) Obtention d'un anhydride d'acide

On obtient un anhydride d'acide en éliminant une molécule d'eau entre deux molé-
cules d'acide carboxylique. C'est une transformation que l'on peut schématiser par
l'équation suivante :

4) Nomenclature des anhydrides d'acides

Pour nommer un anhydride d'acide, en remplaçant le mot acide par le mot anhydride
dans le nom de l’acide carboxylique correspondant : anhydride alcanoïque.
5) Propriétés des anhydrides d'acides
Les anhydrides d'acides sont plus réactifs que les acides dont ils dérivent. En particu-
lier, ils réagissent rapidement avec l'eau (hydrolyse) pour redonner l’acide correspon-
dant suivant l’équation :

III) Estérification en présence d'un anhydride d'acide

1) Equation de la réaction
La réaction d’un anhydride d’acide avec l’alcool donne un ester selon la réaction as-
sez rapide d’équation :

2) Propriétés de la réaction
La réaction d’estérification avec un anhydride est :
 Assez rapide
 Totale (l'eau ne fait pas partie des produits de la réaction. Il n'y a donc pas d'hy-
drolyse de l'ester pour la limiter).
+
 Catalysée par les ions oxonium H3O .
3) Application : Synthèse de l'aspirine
3.1) Activité : Exercie29 série5
3.2) Exploitation
 IV) Hydrolyse basique d'un ester :
1) Equation de la réaction
L’hydrolyse basique d’un ester, ou saponification, est une réaction de l’ion hydroxyde
HO−, en solution concentrée, avec cet ester ; elle donne un alcool et un ion carboxy-
late selon la réaction suivante :

2) Propriétés de la réaction d’hydrolyse basique

En remplaçant l'eau par l'ion hydroxyde, c'est alors l'ion carboxylate et non l'acide qui
est formé. L'estérification susceptible de limiter l'hydrolyse ne peut plus se produire.
La réaction est alors :
 Rapide
 Totale.
3) Application à la préparation d'un savon
3.1) Introduction
La réaction de saponification est utilisée industriellement pour préparer, à partir de
substances naturelles, des alcools ou des acides, après acidification du milieu. Ce pen-
dant sa principe application reste la fabrication des savons à partir des triesters
d'acides gras. Ces triglycérides sont les constituants essentiels des corps gras (huiles
et graisses végétales et animales). Leurs formule générale est :
Remarque :
On appelle acide gras les acides carboxyliques RCOOH à longues chaines carbonées
R. Cette chaine carbonée comporte, en général, de 10 à 20 atomes de carbone mais
l'acide butyrique qui présente une chaine carbonée à 4 atomes de carbone est consi-
déré comme un acide gras.
3.2) Saponification d'un triester d'acides gras
La saponification d'un triester d'acides gras est l'hydrolyse basique des trois fonctions
ester du triglycéride. Elle conduit au glycérol et à un mélange de carboxylates de so-
dium (ou de potassium). Ce mélange de carboxylates de sodium (ou de potassium) est
appelé savon.

Le glycérol ou propan-1,2,3-triol est une molécule qui présente trois groupes d’alcool.
3.2) L’extraction de savon (solide) à partir du mélange réactionnel
En fait, lors de cette préparation (saponification), on obtient une solution de carboxy-
lates de sodium de formule générale : (R-COO- + Na+). En plongeant cette prépara-
tion dans de l'eau froide salée par du chlorure de sodium, on déplace l'équilibre :
R-COONa ⇄ R-COO- + Na+
Dans le sens de la formation du carboxylate de sodium (savon) R-COONa. Cette opé-
ration est appelée relargage.
Un savon est donc soluble dans l'eau pure et très peu soluble dans l'eau salée (comme
dans l'eau dure, c'est-à-dire riche en ions calcium Ca2+).
4) Propriétés détergentes d'un savon
4.1) Propriétés de l'ion carboxylate
Un ion carboxylate d'un savon est formé d'une longue chaine carbonée R quasi non
polaire que nous appellerons queue de l'ion, et d'un groupe d'atomes RCOO- polarisé
que nous appellerons tête de l'ion carboxylate. On le représente comme il est indiqué
ci-contre.

 Une tête hydrophile qu’a une grande affinité avec de l’eau (aime l’eau), est une
tête ionique polaire
 Une queue hydrophobe (qui n’aime pas l’eau) et lipophile (qui aime les graisses).
 Lorsqu’on prépare de l’eau savonneuse, le savon se solubilise dans l’eau grâce
aux propriétés hydrophile du groupe carboxylate.
4.2) Modes d'action d'un savon
Ils sont résumés sur les schémas ci-dessous :
 Lorsque la concentration en savon (ions carboxylate) est relativement faible, le
savon se dispose en monocouche à la surface de l'eau, créant ainsi un film à l'inter-
face eau-air. La tête hydrophile étant dans l'eau et la queue hydrophobe dans l'air.

 Une bulle de savon présente deux interfaces air-eau. Les ions carboxylate sont
disposés comme le montre le schéma. A l'intérieur, il y a de l'air, car les queues
hydrophobes empêchent l'eau de s'y trouver.

 Lorsque la concentration du savon devient plus importante, les ions carboxy-

late se regroupent en agrégats appelés micelles, de telle façon que les têtes se tour-
nent du côté de l'eau et queues serrées les unes contre les autres s'en protègent.

 Pour enlever une tache de graisse, les ions carboxylate se fixent à celle-ci par
leur queue lipophile et leur tête hydrophile est liée à l'eau. L'ensemble ainsi formé
est évacué lors du rinçage. Auparavant, les attractions électriques entre les têtes io-
niques et les ions Na+ d'une part, et les répulsions électriques entre les ions Na+ ont
assuré la dispersion des taches de graisse.

 Pour enlever les taches d'origine minérale, en général de type ionique, les ions
carboxylate se fixent sur la salissure en formant une double couche comme le
montre le schéma. Après dispersion (voir ci-dessus), les têtes extérieures liées à
l'eau de rinçage entrainent l'ensemble.
4) Exercice d’application