ACIDE CARBOXYLIQUE ET

DERIVES
Terminale CD

29 JUIN 2015
PERSO
www.electronlibre.webatu.com
Table des matières
1. GENERALITES .................................................................................................................................................. 0
1.1. Définition ................................................................................................................................................. 0
1.2. Nomenclature........................................................................................................................................ 0
1.3. Obtention des acides carboxyliques ................................................................................................. 1
2. PROPRIETES CHIMIQUES ................................................................................................................................ 1
2.1. Propriétés acides ................................................................................................................................... 1
2.2. Décarboxylation .................................................................................................................................... 2
3. DERIVES D’ACIDES CARBOXYLIQUES .......................................................................................................... 3
3.1. Définition ................................................................................................................................................. 3
3.2. Les anhydrides d’acide ........................................................................................................................ 4
3.2.1. Synthèse .......................................................................................................................................... 4
3.2.2. Propriétés chimiques...................................................................................................................... 5
3.2.3. Nomenclature ................................................................................................................................ 5
3.3. Les chlorures d’acyle ............................................................................................................................ 6
3.3.1. Synthèse .............................................................................................................................................. 6
3.3.2. Propriétés chimiques ......................................................................................................................... 7
3.3.3. Nomenclature .................................................................................................................................... 7
3.4. Les esters ................................................................................................................................................. 8
3.4.1. Synthèse .............................................................................................................................................. 8
3.4.2. Propriétés chimiques ......................................................................................................................... 9
3.4.3. Importance des polyesters ............................................................................................................. 10
3.4.4. Nomenclature .................................................................................................................................. 11
3.5. Les amides ............................................................................................................................................ 11
3.5.1. Formule générale ............................................................................................................................ 11
3.5.2. Nomenclature .................................................................................................................................. 12
3.5.3. Synthèse ............................................................................................................................................ 12
3.5.4. Les polyamides ................................................................................................................................ 14
 ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES

1. GENERALITES

1.1. Définition

Les acides carboxyliques sont des composés organiques renfermant dans leur molécule le groupe caractéristique
(-COOH) appelé groupe carboxyle.
O
Leur formule générale est CnH2nO2 ou R C ou R- est un groupe alkyle ou aryle ou même une chaîne

OH
carbonée insaturée. L'atome de carbone du groupe caractéristique est le carbone fonctionnel.

Certains composés possèdent plusieurs groupes carboxyles: ce sont des polyacides.

1.2. Nomenclature
Le nom d'un acide carboxylique s'obtient en remplaçant le « е »final du nom de l’alcane correspondant par la
terminaison « oïque » en le faisant précéder du mot acide.

O CH3 CH2
CH3 CH CH2 C CH3 C CH
CH3 OH CH2 CH3
COOH
Acide 3-méthylbutanoique
Acide 2,2,3-triméthylpentanoique

Lorsque la chaîne carbonée est ramifiée, la chaîne principale est la chaîne la plus longue contenant le groupe
carbonyle; elle est numérotée à partir du carbone fonctionnel.
Remarque: certaines molécules d'acide carboxylique ont des noms usuels.

1.3. Obtention des acides carboxyliques

On peut obtenir les acides carboxyliques par une oxydation ménagée des alcools primaires (avec passage à
l'aldéhyde).

2. PROPRIETES CHIMIQUES

2.1. Propriétés acides

- Les acides carboxyliques s'ionisent partiellement dans l'eau selon l'équation :

 Cette réaction n'est pas totale, elle est limitée par une réaction inverse: on dit que les acides carboxyliques sont des
acides faibles.

- les solutions aqueuses d'acides carboxyliques peuvent être dosées par des solutions aqueuses basiques telles que
NaOH, KOH, Ca(OH)2 selon l'équation :

2.2. Décarboxylation

Les acides carboxyliques peuvent par chauffage dans certaines conditions chimiques conduire à une perte d'une
molécule de CO2.

En présence de nickel vers 200°C, les acides carboxyliques conduisent à la formation d'un alkyle ou aryle.

En présence d'alumine vers les 400°C, on obtient la formation d'une cétone selon l'équation suivante:
Cas particulier de l’acide malonique

NB : L’acide malonique ne subit qu’une seule décarboxylation

3. DERIVES D’ACIDES CARBOXYLIQUES

3.1. Définition

Ce sont des composés organiques obtenus à partir des acides carboxyliques. Leur formule générale est :
O
R C Ou R est un groupe alkyle ou aryle et Z un groupe monovalent :

Z
 3.2. Les anhydrides d’acide

3.2.1. Synthèse
Par élimination d'une molécule d'eau entre deux molécules d'acides carboxyliques on obtient

formellement une molécule d'anhydride d'acide de formule (R-CO)2O.

O O

C C
R O R
 Déshydratation intermoléculaire

En chauffant une solution d'acide carboxylique en présence de P4O10 (décaoxyde de tétraphosphore) ou du

P2O5 (pentaoxyde de diphosphore) on obtient un anhydride d'acide et de l'eau selon l'équation:

 Déshydratation intramoléculaire

La déshydratation intramoléculaire est valable pour Ies diacides. Elle consiste en l'élimination d'une molécule d'eau
dans la molécule du diacide.
Remarque : l'hydrolyse d'un anhydride d'acide donne deux acides carboxyliques.

3.2.2. Propriétés chimiques

L’hydrolyse d’un anhydride d’acide est lente, totale et conduit aux acides dont il dérive

3.2.3. Nomenclature

• Le nom d'un anhydride d'acide s'obtient en remplaçant le terme "acide" du nom de l'acide carboxylique
correspondant parle terme "anhydride".
 • Il existe des anhydrides d'acide mixtes c'est-à-dire des anhydrides d'acide dont les deux chaînes carbonées sont
différentes. Dans ce cas, le mot anhydride est suivi des noms des deux acides dans l’ordre croissant

3.3. Les chlorures d’acyle

3.3.1. Synthèse

Formellement on passe d'une molécule d'acide carboxylique à une molécule de chlorure d'acyle en remplaçant le
groupe -OH de l'acide carboxylique par un atome de chlore (Cl) :

• Par action du chlorure de thionyle (SOCl2) sur un acide carboxylique ;

 • Par action du pentachlorure de phosphore (PCl5) sur un acide carboxylique ;

NB : la première méthode est préférable puisque les produits secondaires formés sont gazeux et se dégagent au fur et à
mesure de leur formation.

3.3.2. Propriétés chimiques

Les chlorures d'acyle sont très réactifs d'où leur grande utilisation en synthèse chimique. Ils réagissent rapidement
avec l'eau pour donner l'acide carboxylique correspondant.

Cette réaction est exothermique.

3.3.3. Nomenclature
Le nom d'un chlorure d'acyle s'obtient par suppression du mot "acide" du nom de l'acide carboxylique
correspondant que l'on remplace par le terme "chlorure de"; et remplacement de la terminaison "oïque" par la
terminaison "oyle".
Remarque : la chaîne principale est toujours numérotée à partir du carbone fonctionnel.

3.4. Les esters

3.4.1. Synthèse

 Estérification directe : C'est l'action d'un acide carboxylique sur un alcool, on obtient un ester et de l'eau.

A froid cette réaction est lente, athermique, réversible et limitée par une réaction inverse appelée hydrolyse. Ces
deux réactions (estérification et hydrolyse) sont inverses l'une de l'autre et se déroulent simultanément.

 Estérification indirecte :
• A partir d’un chlorure d’acyle ;

• A partir d’un anhydride d’acide ;

NB : Ces deux réactions sont rapides, totales et exothermiques.

Exemple: synthèse de l'aspirine (ou acide acétylsalicylique)

3.4.2. Propriétés chimiques

 Saponification d’un ester

C'est l'action des ions HO- (ion hydroxyde) sur un ester, elle donne un ion carboxylate et un alcool suivant la
réaction :

 Saponification d’un corps gras : les savons

Les corps gras sont essentiellement constitués de triglycérides. Ce sont des triesters du propan-1,2,3-triol (glycérol)
et d'acides gras.
La saponification des triesters gras (triglycérides) conduit au propan-1,2,3-triol (glycérol) et à des carboxylates de
sodium ou de potassium qui sont des savons.
 Remarque : le savon est dur lorsque le cation de la base utilisé est l'ion sodium Na+ ; il est mou lorsque le cation est
l'ion potassium K+.

3.4.3. Importance des polyesters

Les industries du textile utilisent de plus en plus les fibres polyesters; ces polyesters sont des polymères qui sont
obtenus par polyestérification d'un diacide et d'un alcool.

Exemple : pour obtenir le tergal on part de l'acide téréphtalique et de l'éthan-1,2-diol ou glycol.

 3.4.4. Nomenclature
Le nom d'un ester comporte deux termes :

- le premier, avec la terminaison << oate », désigne la chaîne principale provenant de l'acide carboxylique
R-COOH.

- Le second, avec la terminaison "yle", est le nom du groupe alkyle présent dans l'alcool R1-OH

Ces deux chaînes carbonées, chaîne principale et groupe alkyle, sont numérotées à partir du groupe fonctionnel.

La partie AMIDE est

uniquement réservée 3.5. Les amides
à la terminale D 3.5.1. Formule générale
Formellement on obtient un amide en remplaçant le groupe -OH de l'acide carboxylique par l'un des groupes
suivants : NH2 , R NH , R N R' , on obtient ainsi trois types d'amide :

− Les amides non substituées à l'atome d'azote :

− Les amides monosubstituées à l'atome d'azote :

 - Les amides disubstituées à l'atome d'azote :

3.5.2. Nomenclature
Amides non substitués : on obtient le nom par suppression du mot "acide" du nom de l'acide carboxylique
correspondant et remplacement de la terminaison "oique" par la terminaison "amide".

Amides substitués : les groupes alkyles ou aryles liés à l'atome d'azote sont précédés de la lettre N et cités avant le
nom de I ‘amide non substituée de même chaîne principale.

3.5.3. Synthèse
 Action de l’ammoniac sur un acide carboxylique
 Action de l’ammoniac sur un chlorure d’acyle

Pour obtenir un amide substitué on utilise à la place de l'ammoniac une amine primaire ou secondaire.

 Action d’une amine sur un anhydride d’acide

 3.5.4. Les polyamides

Le polyamide le plus utilisé est le nylon 6-6, obtenu par action :

- chlorure d’adipyle ClOC (CH2)4 COCl

- Une diamine, l’hexane-1,6-diamine H2 N (CH2)6 NH2
C’est une polycondensation qui conduit au nylon 6-6 de formule :

O O

C (CH2)4 C NH (CH2)6 NH
n