CHO Phar 2

Cours de Chimie Organique
Pharmacie 2
2e partie
Dr Blaise DACKOUO
Pharmacien
Plan
Ch.8. Les Acides Carboxyliques
Ch. 9. Les Enols
Ch. 10. Les Thiols
Ch. 11. Les Ethers
Ch. 12. Les Epoxydes
Ch. 13. Les Sulfures (thioéthers)
Ch. 14. Le Glycol
Ch. 15. Le Glycérol
Ch. 8. Acides carboxyliques
1. Définition
Un acide Carboxylique est une molécules qui
comprend le groupement carboxylique (CO2H)
1. 1. Ion carboxylate
Un acide carboxylique se dissocie pour donner
l’ion carboxylate.
1. 2. Classification des acides
On a 2 grands groupes d’acide carboxyliques:
- Les acide aliphatiques (vu en 1ere année)
- Les aryles acides
2. Nomenclature
La nomenclature systématiques des acides
carboxyliques, la racine du nom est donnée par
- Le nombre C de la chaîne, y compris celui du
groupement COOH
- L’ajout à cette racine du suffixe –oïque
- Le tout précédé par acide
Exemple 1
Exemple
2. 1. Noms des sels d’acides (carboxylates)
2. 1. 1. Règle
Les sels d’acides carboxyliques sont appelés
carboxylates.
Les noms des ions carboxylates sont dérivés de
ceux de leur acide conjugué.
2. 1. 2. Exemples
Acides Base conjuguée
(carboxylate)
Acide benzoïque Benzoate
Acide formique Formate
Acide acétique Acétate
Acide oxalique Oxalate
Acide pyruvique Pyruvate
Acide palmitique Palmitate
2. 1. 3. Structure des sels d’acides
Exemple: le benzoate de sodium
2. 2. Noms de amides
2. 2. 1. Amides primaires
Le nom de l’amide primaire est construit de la
même façon que celui des acides carboxyliques
mais:
- Le suffixe –amide remplace le suffixe –oïque
et
- Le terme acide est absent.
2. 2. 1. 1. Exemples
Acides Amides dérivée
Acide formique Formamide
Acide acétique Acétamide
Acide propénoïque Propanamide
Acide butanoїque Butanamide
Acide hexanoїque Hexanamide
2. 2. 1. 2. Structures
Ch. 8. Acides Carboxyliques
2. 2. 2. Amides secondaires
Si un des hydrogènes de NH2 est
remplacé par un alkyle (R) ou un aryle
(Ar), le préfixe «N-» est utilisé pour
indiquer la position du substituant.
Exemple
La N - Méthylformamide.
Structure de la N - Méthylformamide
2. 2. 3. Amides tertiaires
Si les 2 hydrogènes de NH2 sont remplacés
par des alkyles (R) et/ou des aryles (Ar), le
préfixe N, N est utilisé pour indiquer la
position des substituants.
Exemple
La N, N - Diméthylformamide (DMF) qui
est un solvant courant en laboratoire.
Structure de La N, N - Diméthylformamide
(DMF)
2. 3. Noms de chlorures d’acides
La nomenclature des chlorures d’acide est
faite en remplaçant:
- Acide par chlorure et
- Oїque de l’acide correspondant par oyle
Exemple
acide butanoïque devient le chlorure de
butanoyle.
2. 4. Les esters
2. 4. 1. Définitions
Les esters sont dérivés des acides carboxyliques
dont le H du groupement OH est remplacer par
un substituant
- Alkyle (R) ou
- Aryle (Ar).
2. 4. 2. Nomenclature
Le nom d’un l’ester a deux parties :
- La première dérivant du groupement R ou Ar,
et
- La seconde de l’acide carboxylique.
2. 4. 3. Exemples
3. Synthèse des acides carboxyliques
Les acides carboxyliques peuvent synthétiser
par:
- Oxydation des alcools primaires et aldéhydes
- Carboxylation des réactifs Grignard
- Hydrolyse des nitriles
- Oxydations de alkyles benzènes
3. 1. Oxydation des alcools primaires et
aldéhydes
3. 2. Carboxylation des réactifs Grignard
3. 3. Hydrolyse des nitriles
3. 4. Oxydations de alkyles benzènes
Ch. 8. Acides carboxylique
4. Etat naturel
On trouve les acides carboxyliques dans les
lipides sous formes d’acide gras libres.
5. Utilisations
Les acides carboxyliques sont utilisés pour:
- La synthèse des esters (par estérification)
- La synthèse des alcools (par réduction)
- La synthèse des dérivés d’acides carboxyliques
(amides, chlorures d’acyles, anhydrides….)
Ch. 9. Les énols
1. Définition
Les énols sont des composés organiques:
- Alcènes et
- Alcools à la fois
- Portants la fonction OH sur un carbone de la
double liaison
- Tautomères des aldéhydes et cétones.
Ch. 9. Les énols
2. Structures des énols
Ch. 9. Les énols
3. Tautomérisation
Un énol peut se réarranger en aldéhyde ou cétone
par tautomérisation (et visse versa).
Ch. 9. Les énols
4. Stabilité des énols
4. 1. En cas fonction carbonyle unique
Quand on a une seul fonction carbonyle
(aldéhyde ou cétone), la forme aldéhyde ou
cétone est plus stable que la forme énol.
Ch. 9. Les énols
4. 2. En cas de 2 fonctions carbonyles
Quand on a 2 fonction carbonyles séparés par un
carbone, la forme énol est prédominante.
Exemple: Le 2, 4-pentadione
Ch. 9. Les énols
4. 3. Cas du C6H5OH
Le phénol est prédominant grâce à la
conjugaison entre les doubles liaisons du
noyau aromatique.
Ch. 9. Les énols
4. 4. Cas du 2phényl butanone
Le 1-phényle-2-butanone existe sous forme de 2
énols. La forme la plus sable est celle ou la
double liaison extra cyclique est conjuguée avec
le noyau phényle.
Ch. 9. Les énols
Tautomère du 1-phényle-2-butanone
Ch. 10. Les Thiols
1. Définition
Les thiols sont des composés organiques
ayant une fonction SH sur un carbone.
Les thiols sont également appelé
mercaptans.
Leur formule générale est CnH2n+1SH.
Ils sont abrégé RSH.
Ch. 10. Les thiols
2. Nomenclature
Suffixe «ane» de l’alcane correspondant est
remplacer par le suffixe «thiol».
Exemples
Ch. 10. Les thiols
3. Synthèse de thiols
Les thiols sont synthétisés à partir:
- Des composés halogénés (halogénures
d’alkyles)
- Des disulfures
- Des alcènes
Ch. 10. Les thiols
3. 1. Synthèse des thiols par les halogénures
d’alkyl
Ch. 10. Les thiols
3. 2. Synthèse des thiols à partir de disulfures
Ch. 10. Les thiols
3. 3. Synthèse des thiols à partir des alcènes
Ch. 10. Les thiols
4. Réactions des thiols
4. 1. Synthèse de Thio-esters
Ch. 10. Les thiols
4. 2. Synthèse des Thio-éthers
Ch. 10. Les thiols
4. 3. Synthèse des Thio-acétals
Ch. 10. Les Thiols
4. 4. Synthèse de l’acide sulfonique
Ch. 11. Les éthers
1. Définition
Un éther est composé de structure R-O-R’.
Ou R et R’ sont des restes alkyls ou aryles.
R et R’ peut être identiques ou différents.
Exemple
Ch. 11. Les éthers
2. Nomenclature
Selon le système international les noms des
groupes alkyls ou aryles sont suivi du terme
«éther».
Ch. 11. Les éthers
3. Structures de quelques éthers bien connus
Ch. 11. Les éthers
4. Synthèse
On peut synthétiser un éther par:
- La synthèse de Williamson ou
- Déshydratation intermoléculaires
Ch. 11. Les éthers
4. 1. Synthèse de Williamson
Ch. 11. Les éthers
Exemple
Ch. 11. Les éthers
4. 2. Déshydratation intermoléculaire
Ch. 11. Les éthers
5. Réaction des éthers
Les éthers peuvent être clivés par HI ou HBr.
Ce clivage se déroule en 2 étapes et donne:
ROR’ + HX→ RX + R’X (X est I ou Br)
Ch. 12. Les époxydes
1. Définition
Les époxydes sont des éthers tricycliques.
On les appelle également des oxacyclanes.
2. Exemples d’époxydes
3. Synthèse des époxydes
On peut synthétiser les époxydes par
éxopydation à partir des:
- Peroxoacides et des
- Halohydines
3. 1. Epoxydation par les peroxyacides
3. 2. Synthèse des époxydes à partir d’
halohydrines
4. Propriétés chimiques des époxydes
4. 1. Clivage catalytique acide
4. 1. 1. Avec l’eau
On a:
4. 1. 2. Avec les alcools
On a:
4. 1. 3. Avec les hydracides
On a:
4. 2. Clivage catalytique basique
4. 2. 1. Avec les alcoolates
On a:
4. 2. 2. Avec les organométalliques (réactifs de
Grignards)
On a:
Ch. 13. Les thioéthers
1. Définition
Les sulfures ou Thio-éthers sont de
composés organique qui ont S entre 2 restes
alkyls ou aryles.
Ils sont abréviés RSR.
Les 2 restes alkyls (ou aryles) peuvent être
identiques ou différents.
2. Nomenclature
3. Synthèse
Les thioéthers sont synthétiser la méthode de
Williamson.
Etape 1: RSH + NaOH → RS-
Etape 2: RS- + R’X → RSR’ +NaX

4. Propriétés Chimiques des thioéthers
4. 1. Synthèse des sels de sulfaniums
RSR + R’Br → R2R’S+X-
Exemple
4. 2. Hydrogénolyse
RSR’ + H2 → RH + R’H + H2S
Ch. 14. Les α-glycols
1. Définition
Les α-glycols ou α-diol sont de composés
organiques qui ont deux fonctions alcools sur
deux carbones voisins.
Le mieux connu est l’éthylène glycol qui est
un constituant principal des «antigels».
2. Structure de l’éthylène glycol
2. 1. Transposition pinacolique
Le pinacol réagi avec l’acides sulfurique H2SO4
pour donner le pinacolone.
Il y’a d’abord formation de carbocation qui se
transforme par migration de groupement alkyles
avec sont doublet électronique.
Mécanisme de transposition pinacolique
(schéma)
2. 2. Formation de dioxolane par
condensation avec un composé carbonylé
Les cétones et aldéhydes réagissent avec
l’éthylène glycol pour former des dioxolanes
(pour protéger le groupe carbonyle).
2. 3. Coupure oxydative par l’acide périodique
Les diols sont clivés avec formation d’aldéhydes.
1. Définition
Le glycérol est un constituant des triglycérides
qui se sont hydrolysés par chauffage en milieu
alcalin avec formation de glycérol et de
savons (sels d’acides gras).
2. Estérification du glycérol
Estérifié par l’acide nitrique (HNO3), le
glycérol donne la nitroglycérine constituant
de la dynamite et utilisée dans le traitement
de l’angine de poitrine sous le nom de
trinitrine.
Attention: il s’agit d’une réaction très
dangereuse à réaliser.
Synthèse de la Trinitrine

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Etape 2: RS- + R’X → RSR’ +NaX

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