Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

Chapitre I

GENERALITES SUR
LA CATALYSE ET
LES CATALYSEURS

1
Mme SEKRANE FATIMA
 Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

I.1 INTRODUCTION

Le phénomène de catalyse a été décrit pour la première fois par Berzelius, en

1835. On appelle catalyse, l’accélération d’une réaction chimique sous l’effet
d’un produit n’apparaissant pas dans le bilan de la réaction. Ce phénomène est
d’une importance économique considérable, puisque de très nombreux produits
industriels sont fabriqués grâce à des catalyseurs : matières plastiques, carburants,
détergents, solvants, etc.
La catalyse est un domaine de recherche extrêmement actif, encore renforcé par
la raréfaction des ressources pétrolières et le renchérissement général des matières
premières. L’un des objectifs les plus cruciaux en chimie est en effet de trouver
des catalyseurs permettant non seulement d’augmenter la vitesse des réactions,
mais également de favoriser les réactions intéressantes au détriment des réactions
parasites.

I.2 DEFINITION

La catalyse est l’action d’un catalyseur sur une transformation chimique. Cette
action est uniquement de nature cinétique. En effet, un catalyseur ne fait
qu’augmenter, parfois de façon très importante, la vitesse d’une réaction
thermodynamiquement possible. En aucun cas un catalyseur ne peut rendre
possible une réaction qui est thermodynamiquement très défavorable.
En d’autres termes, le catalyseur modifie la valeur de la constante de vitesse d’une
réaction, mais ne change rien à la constante d’équilibre de la réaction. En
conséquence, l’utilisation d’un catalyseur ne permet pas d’augmenter le
rendement d’une réaction. Par exemple, l’hydrolyse de l’éthanoate d’éthyle en
acide éthanoïque et en éthanol :

CH3CO2C2H5 + H2O CH3CO2H + C2H5OH

2
Mme SEKRANE FATIMA
 Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

Cette réaction est un équilibre tel que la proportion d’ester est de 66% à l’état
final. Dans l’eau pure, l’équilibre est atteint en plusieurs mois à température
ambiante. En présence d’ions H+, le même équilibre est atteint après quelques
heures.

I.3 PROPRIETES DE LA CATALYSE

I.3.1 Quantité utile de catalyseur

En général, il suffit donc d’une petite quantité de catalyseur pour augmenter
la vitesse d’une réaction.

I.3.2 Spécificité d’un catalyseur

Il n’existe pas de « catalyseur universel ». Un catalyseur donné ne catalyse
pas n’importe quel type de réaction. On dit qu’un catalyseur est spécifique
d’un type de réaction.
Par un choix judicieux de catalyseur, le chimiste peut décider de la nature
de la transformation qui va faire évoluer un système.
Ainsi, en faisant passer de l’éthanol C2H5OH sur du cuivre à 250 °C, on va

3
Mme SEKRANE FATIMA
 Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

obtenir l’éthanal CH3CHO alors qu’en le faisant passer sur de l’alumine

Al2O3 à 400 °C on obtiendra de l’éthylène C2H4.

I.3.3 Influence sur l’état d’équilibre

Lorsqu’une transformation réversible conduit à un état d’équilibre, le
catalyseur accélère de la même manière la réaction directe et la réaction
inverse. Il ne modifie donc pas l’état d’équilibre final du système.

Exemple : l’acide sulfurique H2SO4(ℓ) catalyse aussi bien l’estérification

que l’hydrolyse de l’ester.

I.3.4 Rôle cinétique d’un catalyseur

Un catalyseur n’a qu’un rôle cinétique c’est-à-dire qu’il peut accélérer une
réaction spontanée mais il ne peut pas rendre possible une réaction non
spontanée.

Exemple : la décomposition de l’eau en H2 et O2 n’est pas spontanée. Il

n’existe pas de catalyseur pour cette réaction qui ne peut avoir lieu que
grâce à un apport d’énergie par électrolyse notamment.

I.3.5 Durée de vie d’un catalyseur

Sous l’action des conditions opératoires (température, pression) ou
d’espèces chimiques (impuretés), l’efficacité du catalyseur diminue avec le
temps. C’est le vieillissement de ce dernier par empoisonnement. Le
catalyseur peut être piégé dans les produits de la réaction et donc inactif
pour les autres réactifs.

4
Mme SEKRANE FATIMA
 Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

I.4 DIFFERENTS TYPES DE CATALYSE

I.4.1 Catalyse homogène

Une catalyse est homogène lorsque le catalyseur appartient à la même phase que
les réactifs.
Exemple : décomposition de l’eau oxygénée catalysée par les ions fer III.

I.4.2 Catalyse hétérogène

Une catalyse est hétérogène lorsque le catalyseur n'appartient pas à la même phase
que les réactifs. Généralement, le catalyseur est à l'état solide et les réactifs à l'état
gazeux, ou à l'état liquide.

Exemple : décomposition de l’eau oxygénée catalysée par le platine.

Dans une catalyse hétérogène, la réaction est d'autant plus rapide que la surface
du catalyseur est plus grande.

I.4.3 Catalyse enzymatique

Les molécules biologiques agissant comme catalyseurs sont appelées enzymes.
Ce sont des protéines, c’est-à-dire des macromolécules constituées par
l’enchaînement de plusieurs centaines d’acides aminés. Leur pouvoir catalytique
est important et leur sélectivité très grande.

Exemple : dismutation de H2O2 en présence de viande rouge (enzyme catalase

contenant Fe3+)

5
Mme SEKRANE FATIMA
 Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

Lorsqu’une réaction est catalysée par une enzyme, on parle de catalyse

enzymatique : c’est un cas particulier de catalyse homogène. La catalyse est
d’autant plus efficace que le nombre de sites actifs est élevé.

I.5 MODE D’ACTION D’UN CATALYSEUR

Un catalyseur modifie le mécanisme réactionnel de la réaction étudiée, c’est-à-

dire la nature des étapes permettant de passer des réactifs aux produits.
Contrairement aux facteurs cinétiques, température et concentrations, qui agissent
sur la probabilité des chocs efficaces, le catalyseur permet de réaliser la
transformation en empruntant un chemin réactionnel constitué d’étapes plus
rapides.
Dans le cas simple de la réaction d’un réactif A pour former un produit P avec la
participation d’un catalyseur K, on peut imaginer que la catalyse se déroule par le
biais d’un produit intermédiaire X. Le réactif et le catalyseur forment donc tout
d’abord un produit intermédiaire. Le produit P se forme alors à partir du produit
intermédiaire sous l’effet de la libération du catalyseur. Le catalyseur reste
inchangé au terme de la réaction et est à nouveau disponible pour de nouvelles
réactions.

Une explication possible de la catalyse est donnée par la théorie de transition.

Cette théorie suppose que les réactifs participant à la réaction doivent franchir un
seuil énergétique pour que la réaction puisse avoir lieu (Figure I.1). L’état
moléculaire au maximum du seuil énergétique E1 est dénommé complexe activé.
Les produits se forment alors directement à partir de cet état moléculaire. Lors de
la catalyse, le complexe activé se forme à partir des réactifs et du catalyseur.

6
Mme SEKRANE FATIMA
 Chapitre 1 : Généralités sur la catalyse et les catalyseurs

L’énergie E2 nécessaire à la formation du complexe avec le catalyseur est plus

faible que l’énergie E1 requise en l’absence de catalyseur. Ce besoin inférieur en
énergie fait que le nombre de réactifs qui réagissent par unité de temps pour
former des produits est supérieur. La vitesse de réaction est donc plus élevée.

Figure I.1 : Mode d’action d’un catalyseur

7
Mme SEKRANE FATIMA