From a simple reaction between molecules to the economical

design of a chemical reactor, kinetics and catalysts are the key.

Réactions
chimiques et
catalyse
Master – Semestre I

Pr. Adnane El Hamidi

 Catalyseur et catalyse

La catalyse est l’opération faite par un

Un catalyseur sur une réaction chimique, afin de
catalyseur, changer sa vitesse, tout en retournant à sa
forme d’origine, sans être consommé ni
c’est quoi ? détruit à la fin de la réaction.
• Facteurs et représentations sur la catalyse
➢ Cercle de vie sur terre
✓ Catalyseur en forme d’enzymes prend par à la majeur partie des cycles
biochimiques sur terre : Formation, développement et décroissance
✓ La catalyse joue un rôle important dans le conversion de l’énergie solaire en
d’autres formes d’énergie, exemple : photosynthèse par les plantes
✓ La catalyse joue un rôle important dans la protection de l’environnement

➢ Chimie industrielle
✓ Vente annuelle de catalyseur allant jusqu’à 2bn $
✓ Vente annuelle de produits chimique relié au catalyseur allant jusqu’à 200 bn$
✓ La catalyse est mise en jeu dans plus de 90% des transformations chimiques au
niveau industriel (Pharmaceutique, pétrolière …)
✓ Les catalyseurs contribues à environ 2% des investissements en procédés
chimiques
• Les aspects clés de l’action d’un catalyseur
1. Participe à la réaction chimique : Majoritairement, il se transforme durant
le processus après interaction avec les réactifs/produits.

2. Modifie la vitesse de la réaction : Il augmente la vitesse des réactions;

toute en défavorisant dans certains cas les vitesses des réactions indésirables.

3. Retour du catalyseur à son état d’origine, même si, dans la pratique

chaque catalyseur a une durée de vie. En effet, il se désactive progressivement
après chaque usage.

Exemple : CO + H2 Co Paraffine (CnH2n+2)

Fe CnH2n
CuO / ZnO CH3OH
 Déroulement d’une réaction catalysée

• Chaque réaction catalytique

est une séquence d’étape,
dans lesquelles les molécules
réactives sont attachées au
catalyseur.
• Elles réagissent ensuite entre
elle pour donner les produits
• Les produits se détachent
ensuite du catalyseur pour le
laisser libre et servir dans un
autre cycle.
• Catalyseur, en quelques questions …

• Est-ce que le catalyseur affecte la vitesse d’une réaction chimique ?

• Participe t-il à la réaction ?
• Comment change t-il la vitesse ? – Il offre un chemin alternatif nécessitant
une énergie d’activation faible
• Affecte t-il les grandeurs thermodynamiques HR, GR et la constante
d’équilibre K ? – Le catalyseur ne change pas l’équilibre, donc ne change pas
les grandeurs thermodynamiques
• Affecte t-il le rendement et la sélectivité ?
 Actions des catalyseurs

➢ Un catalyseur accélère la réaction chimique sans affecter la

position de l’équilibre.

➢ Un catalyseur peut former un complexe avec les

réactifs/produits, contrôlant ainsi les vitesses des étapes
élémentaires constituants la transformation chimique, et ce en :

• Altérant l’énergie d’activation, k = A.exp(-E/RT)

• Les composés intermédiaires formés peuvent être différents de
ceux d’une réaction non-catalysée.
• La vitesse de réaction change, que ce soit pour former des
produits désirables ou indésirables.
• Représentation
schématique de la
variation d’énergie
d’activation dans une
réaction catalytique
• La réaction non-catalysée
requiert une énergie bien
plus importante que celle
utilisant un catalyseur
• Les paramètres
thermodynamiques
restent inchangés.
➢Un catalyseur peut modifier la sélectivité
des réactions chimiques. En effet,
beaucoup de produits peuvent être
obtenus à partir d’une même substance
initiale en utilisant différents systèmes
catalytiques.

➢La réaction s’opère via des conditions

moins exigeantes (par exemple à basse
température, pression, …)

✓Il est très important de se rappeler que le

catalyseur ne change pas les grandeurs
thermodynamiques
• Exemple : Reformage à sec du méthane
CH4(g) + CO2(g) 2CO(g) + 2H2(g)
G°373 = 151 kJ/mol (100 °C)
G°973 = - 16 kJ/mol (700 °C)

➢ A 100 °C, les conditions thermodynamiques ne permettent

d’avoir la réaction, avec ou sans catalyseur
➢ A 700 °C, bien que G°973 montre la possibilité de la réaction,
en mélangeant simplement CH4 et CO2 dans un réacteur ne
peux assurer qu’ils vont réagir. En effet, sans la présence de
catalyseur, cette réaction n’aura pas lieu.
➢ En présence de Pt/ZrO2 ou Ni/Al2O3 la réaction aura bien lieu
à 700 °C avec un rendement de conversion de 100%
• Application de la catalyse dans la chimie verte

1. Faible coût et utilisable à large échelle

2. Matériaux de synthèse renouvelables (biomasse, solaire, …etc)

3. Opération respectant l’environnement

4. Produits chimiques de spécialité

5. Résidus non-toxiques
 Types de catalyseurs et réactions catalytiques
➢Types de catalyseurs
➢Classification selon l’état physique
• Gaz
• Liquide
• Solide
➢Classification selon la nature du catalyseur
• Inorganique (gaz, métal, oxide métallique, acide inorganique, bases, etc.)
• Organique (enzymes, acides organiques, etc)
➢Classification selon la manière dont le catalyse opère
• Homogène
• Hétérogène
➢Classification selon l’action du catalyseur
• Acido-basique
• Enzymatique
• Photocatalyse
• Electrocatalyse
 Les qualités d’un bon catalyseur
• Capable d’accélérer les réactions désirées Activité
• Accélérer uniquement la réaction désirée Sélectivité
• Résister à la désactivation Stabilité

𝑛𝑅,𝑖 − 𝑛𝑅,𝑡 𝑛𝑅,𝑖 − 𝑛𝑅,𝑡

1. Activité : A= ou A=
𝑆𝐵𝐸𝑇 ×𝑡 𝑚𝑐𝑎𝑡 ×𝑡
(mol.m-2.temps-1) (mol.kg-2.temps-1)
Au niveau industrielle : Mesure du nombre de rotation (Turnover = TON)
L’activité est déterminée en terme de fréquence ou vitesse de rotations
TOF, Turnover Frequency = Molécule formées / (site actif . Udt)
𝑛𝑅,𝑖 − 𝑛𝑅,𝑡
TOF = TON = TOF * tvie_catalyseur Industriellement
𝑛𝑐𝑎𝑡 ×𝑡
- TON = 106 – 107
- TOF, 10-2 – 102 s-1
2. Sélectivité S (%) : Fraction du réactif A converti en produit désiré

3. Stabilité : Taux de désactivation et temps de vie

Désactivation : Perte irréversible ou réversible de l’activité par
Empoisonnement, Blocage des sites catalytiques, vieillissement
Chimique, thermique, mécanique …
Séléctivité > Stabilité > Actvité
 Catalyse homogène et catalyse hétérogène
Considérant la réaction : 2H2O2  2H2O + O2
L’énergie d’activation de cette réaction avec ou sans catalyseur :

Catalyseur Aucun Iodure I- Pt Sel FeIII Enzyme

Ea (kJ.mol-1) 73 54 46 40 4

Catalyse homogène : Les réactifs et le catalyseur sont dans la même phase

(souvent liquide)

Catalyse hétérogène : Les réactifs et le catalyseur sont dans des phases différentes
(souvent catalyseur solide et réactifs liquides ou gazeux)
 La catalyse homogène

• Elle est utilisée industriellement quand une grande sélectivité est requise et
représente entre 10 à 15% des procédés.

• La catalyse homogène représente une voie royale pour le développement de

procédés permettant un contrôle parfait de la chimio- et régiosélectivité d’une
part et de la stéréosélectivité d’autre part.

• Le domaine de la catalyse énantiosélective a été reconnu par le couronnement en

2001 des chimistes Ryori Noyori (Japon), William S. Knowles (États-Unis) et K. Barry
Sharpless (ÉtatsUnis)
 La catalyse homogène
➢Catalyse acido-basique
o Spécifique : Les ions H+ / H3O+ ou OH-
o Généralisée : Les bases et acides faibles (AH/A-) en plus de H+ et OH-
o Acide de Lewis

➢Catalyse en oxydoréduction
o Agent oxydant ou réducteur

➢Catalyse de coordination (organométallique)

• Complexe de coordination MLnXpZq
➢Catalyse acido-basique :
Catalyse spécifique (H+ ou OH-)
- Halogénation de la propanone :
CH3-CO-CH3 + X2 (X = I ou Br) CH3-CO-CH2X + HX
CH3CO2CH3 + H2O CH3CO2H + CH3OH

Catalyse acide spécifique (H+)

- Hydrolyse de l’orthoformiate d’éthyle
HC(OC2H5)3 + H2O HCO2C2H5 + 2C2H5OH
- L’hydrolyse des canes à sucre :
C12 H22O11 + H2O C6H12O6+ C6H12O6
Saccharose Glucose Fructose
Catalyse basique spécifique (OH-)
- Halogénation des nitroalcanes
- Dépolymérisation du diacétone alcool
Catalyse acido-basique généralisée
En milieu acide faible (AH) (ou base faible A-), les ions AH/A- jouent
également un rôle catalytique (en plus de H+ ou OH-).

Catalyse par les acides de Lewis

Les acides de Lewis entrant dans cette catérogie sont :
AlCl3, BF3, SbF5, SnCl4, TiCl4
Parmi les réactions catalysées par un acide de Lewis, il y l’alkylation des
hydrocarbures benzéniques (réaction de Friedel-Crafts) :
Acide de Lewis
MYn
R-X + + HX
➢Catalyse en oxydo-réduction
Il existe certaines réactions d’oxydo-réduction thermodynamiquement
possibles mais elles sont très lentes ou même ne se font pas à une vitesse
observable.
Exemple I : S2O82- / Mn2+
L’équation de la réaction s’écrit :
5S2O82- + Mn2+ + 8H2O 2MnO4- + 16H+ + 10SO42-
Avec : E°(S2O82-/SO42-) = 2,0 V et E°(MnO4-/ Mn2+) = 1,5 V
Cette réaction est catalysée par le couple Ag2+/Ag+ selon :
S2O82- réagit avec Ag+ pour former Ag2+ et SO2-. Celui est très réactive et fait
oxyder Mn2+ en MnO4- pour enfin revenir à Ag+
Exemple II : S2O82- / I-

L’équation de la réaction s’écrit :

S2O82- + 3I- I3- + 2SO42-

Avec : E°(S2O82-/SO42-) = 2,0 V et E°(I3- / I-) = 0,55 V

Cette réaction est catalysée par le couple Fe3+/Fe2+ selon :

S2O82- réagit avec Fe2+ pour former Fe3+ et SO42-. Celui est très réactive et fait
oxyder I- en I3- pour enfin revenir à Fe2+
➢Catalyse de coordination (organométallique)
- L’activation des réactifs se fait par complexation avec un métal de transition,
issu d’un complexe de coordination
- Complexe de coordination = Métal (cœur) + Molécule ou ion (ligand)
- Métaux mis en jeu sont ceux possédant l’orbitale d partiellement remplies
(Métaux de transition des 4ème, 5ème, et 6ème périodes)
Exemple : - Hydrogénation sélective des alcènes (Wilkinson 1964)
▪ Activation du dihydrogène
▪ Addition de l’alcène
▪ Réaction entre les deux réactifs
Hydrogénation
▪ Désorption de l’alcène hydrogéné
• Cinétique chimique et équations de vitesse (Rappel)
1 𝑑𝐶𝑖
L’équation de vitesse : V=
𝜈𝑖 𝑑𝑡
𝜈𝑖 : coefficient stœchiométrique algébrique
𝜈𝑖 < 0 pour les réactifs et 𝜈𝑖 > 0 pour les produits
Réactions simples :
𝛼𝐴 + 𝛽𝐵 𝛾𝐶 + 𝛿𝐷 V = k.[A]n1[B]n2
Réactions réversibles :
k1 1[B] 1 – k [C]2[D] 2
𝛼A + 𝛽B k2
𝛾C + 𝛿D V = k 1[A] 2
Réactions parallèles jumelles :
V = 𝐤𝟏[𝑨]𝜶𝟏[𝑩]𝜶𝟐 + 𝐤𝟐[𝑨]𝜷𝟏[𝑩]𝜷𝟐
Réactions parallèles concurrentes :
k1
V = 𝐤𝟏[𝑨]𝜶𝟏[𝑩]𝜶𝟐 + 𝐤𝟐[𝑨]𝜷𝟏[𝑪]𝜷𝟐

k2

Réactions successives :
𝑑[𝐴]
A B C − = 𝐤𝟏[𝑨]𝜶
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= 𝐤𝟏 𝑨 𝜶 − 𝐤𝟐[𝑩]𝜷
𝑑𝑡
𝑑[𝐶]
= 𝐤𝟐[𝑩]𝜷
𝑑𝑡
• Mécanismes réactionnels
De façon générale, au niveau microscopique, la transformation chimique
résulte d’une suite d’étapes appelées actes élémentaires. L’ensemble de
ces étapes constitue le mécanisme réactionnel de la réaction.
❖ Réaction élémentaire : 𝐶𝐻3𝐶𝑙 + 𝑂𝐻- ⟶ 𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝐶𝑙-
❖ Réaction complexe : CH4 + Cl2 ⟶ CH3Cl + HCl

La réaction complexe consiste en une succession de réaction élémentaire

Forme intermédiaire active
➢Approximation de l’état quasi-stationnaire (AEQS) :
Cette approximation considère que la vitesse d’apparition et de disparition des
composés intermédiaire sont égaux.
A⟶P k1
P + C ⟶ B k2
L’équation de vitesse par rapport à l’intermédiaire P s’écrira :
𝑑[𝑃]
= 𝐤𝟏 𝑨 − 𝐤𝟐[𝑷][𝑪]= 0
𝑑𝑡
• Mécanismes en catalyse homogène
- Mécanisme à étapes successives (catalyse redox et acido-basique)
k1
A+C D + C’ C étant le catalyseur
k2
C’ + B E+C
Bilan : A+B D+E
𝒅[𝑬]
L’équations de vitesse du produit de réaction : = 𝒌𝟐 𝑪′ 𝑩
𝒅𝒕
« C’ » est un produit intermédiaire dont l’équation de vitesse s’écrit :
𝒅[𝑪′]
= 𝒌𝟏 𝑨 𝑪 − 𝒌𝟐 𝑪′ 𝑩
𝒅𝒕
𝒅[𝑪′]
Considérant l’AEQS : =0 et considérant que : [C] = [C]0 – [C’]
𝒅𝒕
𝒅[𝑬] 𝑩 𝑪
On aura : = 𝒌𝟐𝒌𝟏 𝒌 𝑨]
𝟎
𝒅𝒕 𝟏+𝒌𝟏[𝑩]
[
𝟐
Deux cas se présente :
𝒅[𝑬]
Cas k1[A] << k2[B] = 𝒌𝟏 𝑪 𝟎 𝑨
𝒅𝒕
L’étape cinétiquement limitante et l’étape 1
La réaction est d’ordre 1 par rapport à A

𝒅[𝑬]
Cas k1[A] >> k2[B] = 𝒌𝟐 𝑪 𝟎 𝑩
𝒅𝒕
L’étape cinétiquement limitante et l’étape 1
La réaction est d’ordre 1 par rapport à B
• Mécanismes en catalyse homogène
- Mécanisme avec formation d’un complexe intermédiaire (catalyse
organométallique, acido-basique et enzymatique)
k1
A + C k AC C étant le catalyseur
2
k3
AC D+C
Bilan : A D
𝒅[𝑫]
L’équations de vitesse du produit de réaction : = 𝒌𝟑 𝑨𝑪
𝒅𝒕
AC est un complexe intermédiaire dont l’équation de vitesse s’écrit :
𝒅[𝑨𝑪]
= 𝒌𝟏 𝑨 𝑪 − 𝒌𝟐 𝑨𝑪 − 𝒌𝟑 𝑨𝑪
𝒅𝒕
𝒅[𝑨𝑪]
Considérant l’AEQS : =0 et considérant que : [C] = [C]0 – [AC]
𝒅𝒕
𝒅[𝑫] 𝒌𝟐 𝑪 𝟎[𝑨]
On aura : = 𝒌𝟐 + 𝒌𝟑 Constante de
𝒅𝒕 𝒌 +𝒌 𝑲𝑴 =
[𝑨]+ 𝟐𝒌 𝟑 𝒌𝟏 Michaelis-Menten
𝟏
 La catalyse hétérogène
• Réactifs et catalyseur dans des phases différentes : catalyseur solide ; réactifs
gazeux, liquides ou en solution
• Représente 80% des procédés industriels (facilité de séparation)
• Catalyseur hétérogène = métal (oxyde) + support

Augmenter la surface active

et la résistance mécanique

Exemples :
✓ Oxydes MdT : Fe3O4, synthèse de l’ammoniac, procédé Haber-Bosch
✓ Oxyde MdT semiconducteurs : V2O5, synthèse de H2SO4
✓ MdT supportés : Pt/alumine, reformage des coupes naphta
✓ Zéolites : zéolite Y, Craquage des coupes lourdes du pétrole
 La catalyse hétérogène
• Catalyseur automobile (Pot d’échappement)
Il agit sur les gaz d’échappement par :
- Réduction de NOx en N2 (Rh)
- Oxydation de CO en CO2 (Pt)
- Oxydation des hydrocarbures imbrulés (Pt)

Source : Handbook of heterogeneous catalysis, Wiley, 2008

Oxydation catalytique de NH3 pour la synthèse de HNO3
Etapes d’une catalyse hétérogène
I. Diffusion des réactifs et des produits (Etapes 1 et 5)
La diffusion est un processus physique qui tend à égaliser les concentrations. On
distingue deux types de diffusion :
➢ Diffusion entre le gaz et la surface du solide (Diffusion externe)
➢ Diffusion à l’intérieur des pores (Diffusion interne)

La couche limite est la fine couche de

solvant ou gaz immobile entourant le
solide. Elle joue le rôle de couche
protectrice

Le réactif doit diffuser à travers la

couche limite pour s’approcher de la
surface et ensuite diffuser à l’intérieur
des pores du solide pour atteindre
enfin la surface active.
✓ Sous agitation importante du mélange réactifs-solide et à basse température
Les phénomènes de diffusion deviennent rapides et la cinétique de la
réaction est limitée par les étapes 2, 3 et 4 seulement.
✓ A température élevée et sous régime sans ou faiblement agité
La diffusion gazeuse devient un phénomène lent, dont il faut tenir compte
dans la cinétique

La vitesse des étapes de diffusion externe s’écrit sous la forme :

𝒓𝟏 = 𝒌𝒅 . 𝑺(𝑷𝑨 𝒈𝒂𝒛 − 𝑷′ 𝑨 𝒄𝒐𝒖𝒄𝒉𝒆 𝒍𝒊𝒎𝒊𝒕𝒆 )
𝒓𝟐 = −𝒌𝒅 . 𝑺(𝑷𝑫 𝒈𝒂𝒛 − 𝑷′ 𝑫 𝒄𝒐𝒖𝒄𝒉𝒆 𝒍𝒊𝒎𝒊𝒕𝒆 )

Avec : kd : Constante de vitesse de diffusion (coefficient de transfert)

S : Surface extérieur du solide par unité de masse
Px et P’x sont les pressions partielles de X dans la phase gazeuse et à la
surface du solide (couche limite)
II. Adsorption et désorption sur la surface du catalyseur
1. Adsorption
k1
A + * A*
k-1
2. Réaction en surface
k2
A* k B*
-2

3. Désorption
k3
B* B + *
k-3

* est un site actif vacant

Physisorption
Adsorption
Chimisorption
• Physisorption Vs Chimisorption
• Physisorption Vs Chimisorption
Physisorption
✓Interaction faibles
Liaison Van der Waals et hydrogène
✓H < 40 kJ.mol-1
✓Adsorption multicouches
✓Energie d’activation faible
✓Réversible
Chimisorption
✓Interaction fortes (liaison chimique)
✓40 kJ.mol-1 < H < 800 kJ.mol-1
✓Adsorption monocouche
✓Energie d’activation élevée
✓Réversible à haute température
• Phénomène d’adsorption : les isothermes
Un équilibre s’établie entre la pression du gaz la quantité du gaz
adsorbé par unité de masse du solide Isotherme d’adsorption

Solide microporeux Pores de diamètre inférieur à 2nm

Type II : solide complètement recouvert d’un film monomoléculaire (point B)
puis plusieurs couches de molécules gazeuses (physisorption)
Solides macroporeux (> 50 nm)

Type IV : Il suit d’abord une courbe de type II puis plateau aux pressions
élevées, = remplissage des pores puis adsorption à la surface du matériau.
Solides mésoporeux (entre 2 et 50 nm)
Désorption présente une hystérésis due à la condensation dans les pores.

Type III : plusieurs multicouches de molécules gazeuses (partie droite de la courbe

II), avec une formation de monocouche quasi-inexistante

Type V : Courbe de type III (multicouche unique) puis plateau aux pressions
élevées = remplissage des pores puis adsorption à la surface du matériau.
Désorption présente une hystérésis due à la condensation dans les pores.
 Modèle BET, multicouche (B.E.T. : Brunauer-Emmet-Teller)

Les hypothèses proposées derrière ce modèle :

- Formation de plusieurs couches
- Equilibre dynamique entre molécules adsorbés et désorbées dans chaque couche

3 A + A3* A4 *
2 A + A2* A3 *
1 A + A 1* A2 *
0 A+* A1 *

V1 = k1.P. 0S – k-1. 1S k1.P. 0 = k-1. 1 1 = k1/k-1.P. 0

A l’équilibre :
V2 = k2.P. 1S – k-2. 2S k2.P. 1 = k-2. 2 2 = k2/k-2.P. 1
. .
. .
. .
Vn = kn.P. n-1S – k-n. nS n = kn/k-n.P. n-1

En mettant : k2 = k3 = k4 = … = kn
k2/k-2 = k3/k-3 = k4/k-4 = …. = kn/k-n = K
k-2 = k-3 = k-4 = … = k-n n = c.Kn.Pn. 0
k1/k-1 = c.K
• L’expression du volume adsorbé en fonction de la pression
𝑷
𝑽𝒂𝒅 𝒄 𝑷°
=
𝑽𝒎 𝑷 𝑷
𝟏− 𝟏 + (𝒄 − 𝟏)
𝑷° 𝑷°

Avec : P est la pression d’équilibre

P° est la pression saturante
Vad est le volume adsorbé à l’équilibre
Δ𝐻𝑎𝑑𝑠 −Δ𝐻𝑑𝑒𝑠
c : constante BET, tel que : 𝑐 = 𝑒 𝑅𝑇

Vm : Volume de gaz dans la monocouche

Linéarisation de la l’équation BET : Surface spécifique :

𝑷 S = nm.Am.NA Avec Vm = 22,4 L et PVm = nmRT

𝑷° 𝟏 𝒄−𝟏 𝑷
𝑷 = +
𝑽𝒂𝒅 𝟏− 𝒄.𝑽𝒎 𝒄.𝑽𝒎 𝑷°
𝑷°
III. Réaction à la surface du catalyseur
Réaction monomoléculaire
A* B* V = k1AS – k-1. BS

Réaction bimoléculaire
A* + B* C* + * V = k1ABS – k-1. c (1 - A - B) S

En général, la réaction à la surface est limitante par rapport au étape d’adsorption et désorption.
Mécanisme Langmuir-Hinshelwood (1921) : Réaction monomoléculaire
• Réaction de A* uniforme sur la surface
• Produit B* faiblement lié, désorbe rapidement
• Étape limitante : réaction de surface

Vitesse de réaction de A pour une masse m de catalyseur :

 Mécanisme Langmuir-Hinshelwood (1921) : Réaction bimoléculaire
• Adsorption de deux gaz A et B à la surface du catalyseur, et la Vitesse
de la reaction est proportionnelle à la surface recouverte par chacun
des gaz.
𝑉 = 𝑘𝜃𝐴𝜃𝐵
Avec :

Cas limite 1 : A et B fortement adsorbés Cas limite 2 : A plus fortement adsorbé que B
bAPA >> 1 et bBPB >> 1 bAPA >> 1 et bBPB << 1

𝑉=𝑘
𝑏𝐴 𝑃𝐴 𝑏𝐵 𝑃𝐵 𝑏𝐵 𝑃𝐵
𝑏𝐴 𝑃𝐴 +𝑏𝐵 𝑃𝐵 2 𝑉=𝑘
𝑏𝐴 𝑃𝐴
 Mécanisme Eley-Rideal (1943) : Réaction bimoléculaire
• Adsorption d’un seul gaz A à la surface du catalyseur, la réaction a lieu
au contact de la molécule A chimisorbée et d’une molécule B gazeuse
non adsorbée.
𝑉 = 𝑘𝜃𝐴𝑃𝐵

𝑏𝐴 𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑉=𝑘
1 + 𝑏𝐴 𝑃𝐴

Cas limite 1 : A faiblement adsorbé Cas limite 2 : A plus fortement adsorbé

bAPA << 1 bAPA >> 1

𝑉 = 𝑘𝑏𝐴 𝑃𝐴 𝑃𝐵 𝑉 = 𝑘𝑃𝐵