Chapitre 2 - Le Modèle Quantique de L'atome: 1EU-CHIM1 1

Chapitre 2 - Le modèle quantique de l’atome
1EU-CHIM1
1
Chapitre 2 : Le modèle quantique de l’atome
Quelques dates …
1911 E. RUTHERFORD :Modèle simple de l’atome
N. BOHR – A. EINSTEIN – M. PLANCK

1913 Modèle mécanique et quantique de l’atome
Rayonnement = flux de particules
1EU-CHIM1 2
Quelques rappels concernant les spectres de H (Z=1) …
Il est possible d’écrire une relation générale:
1/l = RH (1/n’2 – 1/n2) ***

Avec n = n’+1, n’+2, n’+3, ….
et RH = 109677,58 cm-1
Cette relation de BALMER-RYDBERG permet de recalculer toutes

les longueurs d’onde des spectres d’émission et d’absorption de
l’atome d’Hydrogène
3
Chapitre 2 : Le modèle quantique de l’atome 1/l = RH (1/n’2 – 1/n2)
A partir de la relation de Balmer, on peut écrire

l’expression de l’énergie des photons (hn), émis ou
absorbés.
hn = hcn = hcRH (1/n’2 – 1/n2)
= hcRH (1/n’2 ) – hcRH(1/n2)
= En’ – En = DE
On fait apparaître des niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène.

Il y a émission ou absorption de photons lors d’un changement de
niveaux avec échange d’énergie: DE = hn = En’ – En 4
Chapitre 2 : Le modèle quantique de l’atome 1/l = RH (1/n’2 – 1/n2)

Représentation des niveaux d’énergie et conventions
E
n=∞ Etat ionisé
0
Etats excités
n=2
En<0
hn = DE>0 hn = -DE>0 En = -hcRH(1/n2)
absorption émission
n=1
Etat fondamental
5
Diagramme des niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène (Grotrian)
E
0 n = infini
Raie
limite n=5
n=4
DE
n=3
maxi
l mini
n=2
DE
mini
Transitions observables en absorption
l maxi
Raie de 1/l = RH (1/12 – 1/n2)
tête
n=1
6
E Transitions observables en émission

0 n = infini
n=5
n=4
n=3
n=2
1/l = RH (1/12 – 1/n2)
Longueurs d’onde identiques à celles du

spectre d’adsorption
n=1
Lyman
7

0 n = infini
n=5
n=4
n=3
n=2
Balmer
1/l = RH (1/22 – 1/n2)
Longueurs d’onde dans le domaine du

visible
n=1
Lyman
8
Transitions observables en émission (Série de Balmer)
9

0 n = infini
n=5
n=4
Brackett n=3
Paschen
n=2
Balmer
1/l = RH (1/n’2 – 1/n2)
Une infinité de transitions possibles dans le

spectre d’émission: n= n’+1, n’+2, n’+3,…
n=1
Lyman
10
Chapitre 1 - Généralités
13 - Les spectres de l’Hydrogène (Z = 1)
31-4 Diagramme des niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène (Grotrian)
Transitions observables en émission
1EU-CHIM1
11
0 - Le modèle de Rutherford pour H
1 - Le modèle de Bohr de l’atome à un électron
2 - Le modèle de Bohr de l’atome à plusieurs électrons
3 - Insuffisances des modèles planétaires
12
Travaux de Rutherford (1911) : l'atome s'apparente à un noyau

de charge + autour duquel orbitent des électrons chargés -.
La cohésion de l'édifice atomique résulte de la force de Coulomb

(force d’attraction électrostatique) jouant pour l'atome le rôle
de la force de gravitation dans un système planétaire.
13
0 - Le modèle de Rutherford pour H (1911)
Vitesse
e+
M (proton)
r
. e-
me (électron)
Esyst = -e2/2r (M/M+m)
L’énergie de l’électron est donc fonction du rayon de sa trajectoire ….

Cette trajectoire est circulaire, il y a donc une accélération,
NECESSAIREMENT (cette accélération est d’ailleurs normale à la
trajectoire).
MAIS les éq. de la phys. classique montrent qu’une particule
accélérée RAYONNE de l’énergie !!! 14
0 - Le modèle de Rutherford pour H (1911)
Vitesse
e+
M (proton)
r
. e-
me (électron)
Esyst = -e2/2r (M/M+m)
Si l’atome émet du rayonnement, il

perd de l’énergie: E
Donc r varie
La variation de r peut prendre n’importe quelle valeur, donc le spectre
d’émission devrait être continu!!
Ce modèle n’est pas représentatif !!!
L’e- finirait par s’écraser sur le noyau … 15
1 - Le modèle de BOHR de l’atome à 1 électron (1913)
A partir du modèle de Rutherford et de la théorie des « quanta »

de Planck-Einstein:
Bohr propose un nouveau modèle basé sur 3 postulats:
1- l’électron tourne sur des orbites circulaires de rayon r, avec

une vitesse v, sans échanger d’énergie.
2- Si échange d’énergie, il ne peut se faire que par échange de

« quanta » d’énergie (ou photons): hn = DE.
3- Le moment cinétique de l’électron est mvr = n(h/2p)

quantifié.
Cela détermine les rayons (r) d’orbites n entier est appelé
possibles. nombre quantique
1EU-CHIM1
16
Rayons des orbites stables
Principe: force centrifuge + force de Coulomb = 0
Ou mv2/r = 1/4pe0(Ze2/r2)
On utilise le 3 ème postulat de Bohr: mvr = n(h/2p)
r = (h2e0/pme2Z). n2
Le rayon des orbites est quantifié: n = 1, 2, 3,..

1EU-CHIM1
17
Energie de l’atome:
Energie totale de l’atome = E cinétique + E potentielle
E = - 1/4pe0(Ze2/2r)
En reportant la valeur de r = (h2e0/pme2Z). n2
E = - (me4Z2/8h2e02).1/n2
L’énergie de l’atome est quantifiée: n = 1, 2, 3,.. En = (k).1/n2

1EU-CHIM1
18
Expression de RH:
On cherche à exprimer DE =En1 – En2= hυ pour retrouver RH
DE = - (me4Z2/8h2e02).(1/n22- 1/n12) = hυ
Pour l’atome H, RH = me4/8ch3e02

Z =1
19
Le modèle de Bohr est un modèle

Mécanique et Quantique
Il permet d’expliquer et de
recalculer les longueurs d’onde des
spectres d’émission et d’absorption
de l’atome d’Hydrogène
Il permet de calculer les niveaux
d’énergie de l’Hydrogène et il est
cohérent avec la relation de Balmer.
RH (calc) = 109737 cm-1

RH (exp) = 109677 cm-1 Bravo Mr BOHR !!
1EU-CHIM1
20
2 - Le modèle de BOHR de l’atome à plusieurs électrons
Impossible d’expliquer les spectres d’émission

ou d’absorption d’atomes polyélectroniques
avec la théorie de BOHR, mais ...
1EU-CHIM1
21
2 - Le modèle de BOHR de l’atome à plusieurs électrons
Le modèle de BOHR est correct et permet d’expliquer les spectres

des ions Hydrogénoïdes
Les ions Hydrogénoïdes sont des ions qui ne possèdent

qu’un seul électron.
Exemple: He+ Z = 2 (2 protons et 1 électron)

Li++ Z = 3 (3 protons et 1 électron)
B+++ Z = 4 (4 protons et 1 électron)

Formule de Balmer généralisée:
***
n = 1/l = Z2R Z (1/n’2 – 1/n2)
1EU-CHIM1 22
3 - Insuffisances des modèles planétaires
Le modèle de Bohr ne permet pas d’expliquer les spectres

complexes des atomes poly-électroniques
Le modèle ondulatoire de l’atome qui a été développé juste

après cette période a fait oublier un peu ces modèles
planétaires de l’atome.
On retiendra tout de même que le modèle de l’atome

d’Hydrogène de BOHR a été le point de départ de la notion de
quantification de l’énergie d’un atome et a permis d’expliquer
la discontinuité des spectres.
Et que les expériences de BALMER (et des autres...) avaient

déjà montré la discontinuité des spectres d’émission et
d’absorption.
23
Chapitre 3 - Le modèle ondulatoire de l’atome
Principes de la mécanique quantique
31 – Edification de la mécanique quantique

31-1 Les bases de la mécanique quantique
31-2 Le principe d’incertitude
1EU-CHIM1
24
Chapitre 3 - Le modèle ondulatoire de l’atome: Principes de la mécanique quantique
FINALITE: Remplacer la mécanique classique pour les

phénomènes microscopiques (atomes, électrons...)
OBJECTIFS:
- Concilier le double aspect ondulatoire et
corpusculaire de la lumière
- Être applicable aux systèmes microscopiques
- Retrouver les résultats de la mécanique

classique pour les systèmes macroscopiques
(voiture...)
25
DOMAINE d’APPLICATION
QUANTUM hn
a un effet mesurable n’a pas d’effet

sur le phénomène mesurable sur le
analysé (micro) phénomène
analysé (macro)
Mécanique Quantique Mécanique Classique
26
31-2 le Principe d’incertitude (ou d’indétermination)
- La mécanique quantique doit permettre de mesurer des grandeurs

physiquement observables (position, énergie, moment cinétique...)
- La mécanique quantique ne permet plus de déterminer la

trajectoire d’une particule: vitesse et position ne pourront plus
être déterminées en même temps
C’est ce qui est exprimé dans le principe d’HEISENBERG (1927):
Il est impossible de connaître avec précision la position x d’une

particule et sa quantité de mouvement p = mv
27
Le principe d’HEISENBERG (1927) est traduit dans la relation suivante:
Dp.Dx  h/2p avec p = mv
ou Dv.Dx  h/2pm
Dv et Dx représentent les incertitudes sur la vitesse v et sur la
position x de l’objet
Ce principe n’a pas de conséquences sur les objets macroscopiques

(grande masse), mais a une signification importante sur les objets
microscopiques (faible masse)
28
Exemple d’application du principe d’HEISENBERG Dv.Dx  h/2pm
Cas d’une particule microscopique: l’électron
Constante de Planck: h = 6,62.10-34 J.s
Dx = 0,1nm
e- Dv = ???
m = 9,1.10-31 kg
Résultat: Dv  106 ms-1
Incertitude très grande sur la vitesse de la particule microscopique
29
Exemple d’application du principe d’HEISENBERG Dv.Dx  h/2pm
Cas d’une particule macroscopique: une bille
bille Constante de Planck: h = 6,62.10-34 J.s
Dx = 1 mm
Dv = ???
m=1g
Résultat: Dv  10-25 ms-1
Incertitude très petite sur la vitesse de la particule macroscopique
30
En Conclusion, il faut retenir qu’il est impossible de connaître

avec précision à la fois la position et la vitesse d’une particule
microscopique.
C’est à dire que l’on ne peut pas préciser sa

trajectoire…
1EU-CHIM1
31

32 – Onde associée à une particule
32-1 Onde associée à une particule (états stationnaires)
32-2 Equation de propagation d’une onde associée à une particule
32-3 Signification de la fonction d’onde
32
32-1 Relation de De BROGLIE
Nous avons vu que la lumière peut être considérée sous un aspect
ondulatoire (l) ou particulaire (photons d’énergie E = hc/l)
En 1924, Louis de Broglie a apporté l’idée que l’on pouvait

appliquer la dualité onde-corpuscule établie pour le photon à:
Toute particule de masse m, se déplaçant
à une vitesse v
On associera à cette particule une
longueur d’onde l, telle que:
l = h / mv
(Hypothèse: vitesse de la particule = vitesse de l’onde) 33
Chapitre 3- Le modèle ondulatoire de l’atome: Principes de la mécanique quantique
L’atome étant dans un état d’énergie constant (état fondamental par ex),
l’onde associée à un électron est une onde stationnaire.
Son amplitude  (x, y, z) en chaque point est indépendante du temps (t), elle
sera donnée par l’intégration de la relation suivante :
D  + (w2/v2)  = 0
w = 2pn = pulsation
Pour des raisons historiques cette amplitude  est

couramment appelée "fonction d'onde" bien que cette
appellation soit parfois trompeuse
34
D  + (w2/v2)  = 0
Il reste à exprimer (w2/v2) en fonction de l’énergie du système.
E= Epotentielle + Ecinétique = U + ½ mv2 = U + ½ (mv)2/m
Ou mv = [2m(E – U)]1/2
Et, d’après De Broglie: l = h/mv = h[2m(E – U)]–1/2
n = w/2p = v/l On remplace l par sa valeur….
1EU-CHIM1
35
D  + (w2/v2)  = 0
Si l’on regroupe ces deux relations, on obtient:
Cette relation est appelée: équation de SCHRÖDINGER (1927)
Le modèle de l’atome « de Schrödinger » est directement associé

à cette relation qui relie une fonction d’onde  d’un électron à
une énergie E de l’atome
1EU-CHIM1
36
La fonction d’onde  n’a aucune signification précise d’un point

de vue physique. Il s’agit d’une pure fonction mathématique.
Par contre, Born (1926) a montré que le carré
de la fonction d’onde est en relation avec la
probabilité de présence de la particule
La probabilité de trouver la particule (l’électron) dans un

volume dt au point M (x, y, z)1EU-CHIM1
s’écrit : dP = 2(x, y, z).dt 37
dP = 2(x, y, z).dt
Comme P peut prendre toutes les valeurs de 0 à 1, il n’est pas

possible de localiser précisément la particule (l’électron)
On ne peut parler que de probabilité de présence de l’électron

Ceci est conforme au principe d’Heisenberg
38

32-1 Onde associée à une particule (états stationnaires)
33 – Comment résoudre l’équation de Schrödinger ?
1EU-CHIM1
39

Chapitre 2 - Le Modèle Quantique de L'atome: 1EU-CHIM1 1

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Chapitre 2 - Le modèle quantique de l’atome

1911 E. RUTHERFORD :Modèle simple de l’atome

N. BOHR – A. EINSTEIN – M. PLANCK

Il est possible d’écrire une relation générale:

1/l = RH (1/n’2 – 1/n2) ***

Cette relation de BALMER-RYDBERG permet de recalculer toutes

Quelques rappels concernant les spectres de H (Z=1) …

A partir de la relation de Balmer, on peut écrire

hn = hcn = hcRH (1/n’2 – 1/n2)

= hcRH (1/n’2 ) – hcRH(1/n2)

On fait apparaître des niveaux d’énergie de l’atome d’Hydrogène.

Quelques rappels concernant les spectres de H (Z=1) …

E Transitions observables en émission

Longueurs d’onde identiques à celles du

E Transitions observables en émission

Longueurs d’onde dans le domaine du

E Transitions observables en émission

Une infinité de transitions possibles dans le

0 - Le modèle de Rutherford pour H

1 - Le modèle de Bohr de l’atome à un électron

2 - Le modèle de Bohr de l’atome à plusieurs électrons

3 - Insuffisances des modèles planétaires

Travaux de Rutherford (1911) : l'atome s'apparente à un noyau

La cohésion de l'édifice atomique résulte de la force de Coulomb

L’énergie de l’électron est donc fonction du rayon de sa trajectoire ….

Si l’atome émet du rayonnement, il

A partir du modèle de Rutherford et de la théorie des « quanta »

1- l’électron tourne sur des orbites circulaires de rayon r, avec

2- Si échange d’énergie, il ne peut se faire que par échange de

3- Le moment cinétique de l’électron est mvr = n(h/2p)

Rayons des orbites stables

Principe: force centrifuge + force de Coulomb = 0

On utilise le 3 ème postulat de Bohr: mvr = n(h/2p)

Le rayon des orbites est quantifié: n = 1, 2, 3,..

Energie totale de l’atome = E cinétique + E potentielle

En reportant la valeur de r = (h2e0/pme2Z). n2

L’énergie de l’atome est quantifiée: n = 1, 2, 3,.. En = (k).1/n2

On cherche à exprimer DE =En1 – En2= hυ pour retrouver RH

Pour l’atome H, RH = me4/8ch3e02

Le modèle de Bohr est un modèle

RH (calc) = 109737 cm-1

Impossible d’expliquer les spectres d’émission

Le modèle de BOHR est correct et permet d’expliquer les spectres

Les ions Hydrogénoïdes sont des ions qui ne possèdent

Exemple: He+ Z = 2 (2 protons et 1 électron)

B+++ Z = 4 (4 protons et 1 électron)

Le modèle de Bohr ne permet pas d’expliquer les spectres

Le modèle ondulatoire de l’atome qui a été développé juste

On retiendra tout de même que le modèle de l’atome

Et que les expériences de BALMER (et des autres...) avaient

31 – Edification de la mécanique quantique

FINALITE: Remplacer la mécanique classique pour les

- Être applicable aux systèmes microscopiques

- Retrouver les résultats de la mécanique

a un effet mesurable n’a pas d’effet

Mécanique Quantique Mécanique Classique

- La mécanique quantique doit permettre de mesurer des grandeurs

- La mécanique quantique ne permet plus de déterminer la

C’est ce qui est exprimé dans le principe d’HEISENBERG (1927):

Il est impossible de connaître avec précision la position x d’une

Le principe d’HEISENBERG (1927) est traduit dans la relation suivante:

Dp.Dx  h/2p avec p = mv

Ce principe n’a pas de conséquences sur les objets macroscopiques