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Chapitre 1 : ATOMISTIQUE
A
Le noyau d’un atome est symbolisé par : ZX :
— X : Symbole de l’élément chimique.
— Z : Numéro atomique ; il correspond au nombre de protons. C’est lui qui caractérise l’élément chi-
mique.
— A : Nombre de masse, il correspond au nombre de nucléons (protons + neutrons) dans le noyau. Le
nombre de neutrons est déterminé par : N = A − Z.
Exemples
35 12 4 14
Exemples : 17 Cl; 6 C; 2 He; 6 C
Nucléide
L’ensemble d’entités mononucléaires dont le noyau possède le même nombre de protons et le même
nombre de neutrons est appelé un nucléide.
Elément chimique
Un élément chimique est l’ensemble de toutes les entités mononucléaires qui ont même numéro
atomique.
1.2 Isotopes
Définition
Deux isotopes sont deux nucléides qui ont même numéro atomique Z mais des nombres de masse A
différents.
Exemple :12 6 C;
13
6 C;
14
6 C
➲ Chaque isotope existe dans la nature sous certain pourcentage appelé abondance naturelle (en %)
notée a.
➲ La masse molaire atomique d’un élément chimique est égale à la masse d’une mole des atomes de
cet élément :
1 P
M (X) = (ai · M (Xi ))
100
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Atomistique NCHO
Exemples
35
17 Cl : M1 = 34, 97 g mol−1 ; a1 = 75, 77% et 37
17 Cl : M2 = 36, 97 g mol−1 ; a2 = 24, 23%
1
M (Cl) = (75, 77 × 34, 97 + 24, 23 × 36, 97) = 35, 45 g mol−1
100
Remarque :
Le spectre d’émission de H contient quatre raies dans le visible constituant une série de raies dite série
de Balmer. Ces mêmes raies sont absorbées dans le spectre d’absorption.
L’étude expérimentale de la série de Balmer a conduit à la relation empirique suivante :
1 1 1
σ = = RH −
λ 22 p2
p 3 4 5 6
λ en nm 656 486 434 410
raie Hα Hβ Hγ Hδ
Avec la découverte d’autre série, cette formule a été généralisée plus tard par Ritz qui permet de donner
les différents nombres d’onde correspondants aux transitions entre les niveaux n et p. :
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Atomistique NCHO
E
σnp = 1
λnp
= RH 1
n2
− 1
p2
p > n ∈ N∗ : n=6
n=5
Bracket
n=4
— RH = 1, 097.107 m−1 : constante de Rydberg.
Paschen
n=3
— n = 1; (p ≥ 2) : Série de Lyman IR
1eV = 1, 6 · 10−19 J
✓ Pour n = 1; E1 = −13, 6eV : l’énergie de l’atome d’hydrogène à l’état fondamental. (L’état le plus
stable)
Stage 1 3 2023/2024
Atomistique NCHO
✓ n ≥ 2 : États excités.
✓ n → +∞ État d’ionisation.
— La transition entre deux niveaux d’énergies En et Ep est accompagnée de l’émission /absorption de
l’énergie :
c
|∆E| = |Ep − En | = hvnp = h λnp
h
λ=
p
Principe
Ce postulat a été confirmé expérimentalement en 1927 par Davisson et Germer : Diffraction d’un
faisceau d’électrons.
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Atomistique NCHO
3.3 Fonction d’onde et probabilité de présence
On décrit l’état d’électron par une fonction d’onde ψ(x, y, z, t) dépendant du temps et des coordonnées
de l’espace.
➨ ψ(x, y, z, t) peut etre réelle ou complexe , elle n’a pas de sens physique mais le carré de son module
|ψ|2 = ψ.ψ ∗ représente la densité de probabilité de présence.
➨ La probabilité de trouver l’électron dans l’élément de volume dV autour d’un point M(x,y,z) à
l’instant t est :
dP = |ψ|2 dV
Hψ(x,
b y, z) = Eψ(x, y, z)
— H
b est l’opérateur Hamiltonien, dans le cas de l’atome d’hydrogène :
2 2 2
b =− ℏ ∂ ∂ ∂ e2
H + + − p
2m ∂x2 ∂y 2 ∂z 2 4πε0 x2 + y 2 + z 2
n 1 2 3 4
Niveau d’énergie K L M N
0≤l≤n−1
l 0 1 2 3
Sous-couche s p d f
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3.6 Orbitales atomiques (OA) :
Chaque solution ψn,l,ml est appelée (OA) ;
n l ml OA
n=1 l=0 ml = 0 1s
l=0 ml = 0 2s
n=2 ml = +1 2px
l=1 ml = 0 2p 2pz
ml = −1 2py
l=0 ml = 0 3s
n=3 ml = +1 3px
l=1 ml = 0 3p 3pz
ml = −1 3py
ml = +2
3dxy
ml = +1 3dxz
l=2 ml = 0 3d 3dz2
ml = −1 3d
yz
ml = −2 3dx2 −y2
- +
+ -
+ -
+
-
+
4 Atomes poly-électroniques :
La résolution de l’équation de Schrödinger dans le cas d’un atome poly-électronique s’avère délicate ...
On peut la simplifier en se basant sur des approximations. Ce qui nous permet d’obtenir pour un atome
poly-électronique les mêmes OA de l’hydrogène.
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Atomistique NCHO
4.1 Spin de l’électron :
L’expérience de Stern et Gerlach a permet d’introduire un autre nombre quantique dite de spin ms lié
→
− 1
au moment de spin S . Pour l’électron ms = ± D’où dans un atome chaque électron est caractérisé par
2
quatre nombre quantiques : n,l, ml et ms .
Dans un même atome, deux électrons ne peuvent avoir les quatre nombres quantiques (n, l, ml , ms )
identiques.
Conséquences :
— Dans une OA donnée (n, l, ml ), on peut avoir au maximum deux électrons de spins opposés. ↑↓
1
↑ : Correspond à ms = +
2
1
↓ : Correspond à ms = −
2
— s peut contenir 2e− au maximum.
— p peut contenir 6e− au maximum.
— d peut contenir 10e− au maximum.
Règle de Klechkowski.
Le remplissage des OA se fait par ordre croissant de (n + l). Si deux sous-couches ont la même valeur
de n + l on commence par celle de n petit.
n+l 1+0 2+0 2+1 3+0 3+1 4+0 3+2 4+1 5+0
n+l 1 2 3 3 4 4 5 5 5
Ordre des OA 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s
0 1 2 3 4
ℓ
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p 3d
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f 5g
6 6s 6p 6d 6f 6g
7 7s 7p . . .
n
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Atomistique NCHO
Règle de Hund
Quand un niveau d’énergie est dégénéré et que le nombre d’électrons n’est pas suffisant pour saturer
ce niveau, l’état de plus basse énergie est obtenu en utilisant le maximum d’orbitales atomiques, les
spins des électrons non appariés étant parallèles.
↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓
Exemples
Exemples
Déterminer pour les atomes suivants la couche de valence et le nombre d’électrons de valence :
— 9F :
— 22 T i :
— 35 Br :
— 47 Ag :
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5 Classification périodique des éléments chimiques
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Atomistique NCHO
5.1 Principe de construction du tableau périodique
➨ Dans le tableau périodique, les éléments sont rangés de gauche à droite par ordre
croissant de leur numéro atomique Z.
➨ Le tableau périodique actuel est constitué de 18 colonnes (familles ou groupes) et 7 lignes
(périodes).
— Colonne ns2 : contient les alcalino-terreux Be, Mg, Ca, Sr, Ba. Ce sont aussi des bons réducteurs :
1
Mg + (H+ ,Cl− ) = Mg2+ + H2 + Cl−
2
Bloc p : comporte 6 colonnes :
— Colonne 18 : gaz rares He, Ne ,Ar , Kr ,Xe, Rn
— possèdent une couche de valence saturée.
— généralement inertes (n’entrent pas dans une réaction chimique)
— ce sont des molécules monoatomiques.
— Colonne 17 : halogènes F, Cl,Br, I...
— ils captent facilement un électron pour donner des ions halogénures
— ils forment des molécules diatomiques.
— Colonne 16 : chalcogène
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Atomistique NCHO
— Colonne 15 : pnictogènes
Bloc d : comporte 10 colonnes, les élément du bloc d sont tous des métaux. Le métaux ont les ca-
ractéristiques suivantes par :
— bonnes conductivités thermique et électrique
— malléabilité
— ductilité
— ils peuvent former des complexes lorsqu’ils se trouvent en solutions .
— ce sont des réducteurs
Remarque : le mercure Hg se trouve à l’état liquide à température ambiante et pression atmosphérique.
Bloc f : les éléments du bloc f sont appelés terres rares, il contient deux lignes,
— 4f les Lanthanides.
— 5f les actinides.
Exemples :
—
—
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Atomistique NCHO
6.2 Energie de première ionisation
Définition
L’énergie de première ionisation est l’énergie minimale qu’il faut fournir à l’atome gazeux, isolé et
au repos dans son état fondamental pour lui arracher un électron.
Elle correspond à l’énergie Ei1 mise en jeu lors du processus :
L’affinité électronique est définit comme étant l’opposé de l’énergie d’attachement électronique :
AE = −Eatt
6.4 Electronégativité
Définition
L’électronégativité est une grandeur relative sans dimension qui caractérise la tendance d’un atome
à attirer les électrons du doublet électronique de la liaison qui forme avec un autre atome.
Ei1 (M ) + AE(M )
χM (X) = KM
2
KM constante de Mulliken KM = 1eV −1
Echelle de Pauling :
q p
|χP (A) − χP (B)| = KP DAB − DAA DBB
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— DAB énergie de liaison de la liaison A-B
— DAA énergie de liaison de la liaison A-A
— DBB énergie de liaison de la liaison B-B
1 1
— KP = 1eV − 2 si l’énergie de liaison est en eV et KP = 0, 102( kJ mol−1 )− 2 si l’énergie de liaison
est en kJ mol−1 .
➲ Dans le tableau périodique, l’électronégativité suit la meme évolution que l’énergie de première
ionisation.
➲ L’élément le plus électronégatif est le Fluor F : χP (F ) = 4, 0
6.5 Polarisabilité
Définition
La polarisabilité est la facilité par laquelle un atome se polarise sous l’effet d’un champ électrique.
La polarisabilité dépend de volume du nuage électronique, par exemple l’atome de l’iode I est plus
polarisable que l’atome de fluor F.
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EXERCICES
Exercice 1 :Lyman et Balmer
1 . Calculer les longueurs d’onde des cinq premières raies de la série de Lyman (n=1 ) et de la
série de Balmer (n=2 ) ainsi que de la dernière raie de ces deux séries.
2 . Dans quel domaine du spectre électromagnétique se situent ces longueurs d’onde ?
3 . Représenter les transitions électroniques correspondantes sur un diagramme des niveaux
d’énergie électroniques de l’atome d’hydrogène.
Données : constante de Planck h = 6, 63×10−34 J.s, célérité de la lumière dans le vide c = 3×108 m.s−1
, conversion 1eV = 1, 6 × 10−19 J.
Donner la configuration électronique de l’atome de krypton (Kr, Z=36 ) dans son état fondamental.
L’atome d’étain (Sn) possède 14 électrons de plus. Donner sa configuration électronique en exploitant
celle trouvée pour l’atome de krypton.
On se propose dans cet exercice d’exploiter au mieux la classification périodique afin de déterminer
les configurations électroniques des éléments. Toutes les questions nécessitent des réponses courtes
mais justifiées.
1 . L’argon Ar est le gaz noble de la troisième période. Donner sa configuration électronique.
2 . Le potassium K est le premier élément de la quatrième période. Quelle nouvelle orbitale ato-
mique est ainsi nouvellement occupée par rapport à l’argon ?
3 . Le cobalt Co est le septième élément de transition de la quatrième période. Donner son numéro
atomique ainsi que sa configuration électronique.
4 . Le krypton Kr est le gaz noble de la quatrième période. Donner sa configuration électronique
5 . Quelle est la configuration électronique du carbone (numéro atomique Z=6 ). Mettre en
évidence les électrons de valence.
6 . Donner la configuration électronique du silicium Si et du germanium Ge, éléments de la co-
lonne du carbone, respectivement de la troisième et quatrième période. Mettre en évidence les
électrons de valence de la même manière que pour le carbone.
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