Exemple :

A 25 °C, une solution aqueuse d’ammoniaque à 10-2 M est ionisée à 4,2 %.

Calculer le pKb de l’ammoniaque. Quel est le pH de cette solution ?
Corrigé:

𝑁𝐻4+ = [𝐻𝑂− ] = 0,042 ∗ 10−2 𝑀 = 4,2 ∗ 10−4 𝑀

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pH des solutions aqueuses

Pour le calcul du pH des solutions (électrolytes) acide

ou basique, il est important de poser un certain nombre

d’équations et de faire des approximations de façon à

pouvoir résoudre les exercices. Ces équations portent

des noms particuliers. Il s’agit :

14
 de la loi d’action de masse, correspondant à l’expression de la
constante d’équilibre : K
 du produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke
de l’électro-neutralité (EN) : dans cette équation, on écrit que la
somme des concentrations des espèces chargées positivement est
égale à la somme des concentrations des espèces chargées
négativement. ( Mi+ =  Mj-)

de la conservation de la matière (CM) : dans cette équation, on

écrit que la concentration initiale d’un composé est égale à la
somme des concentrations de ce composé et de son conjugué,
formé au cours de la réaction considérée.
15
Mélange de deux acides
1- Mélange de deux acides forts
Soit un mélange de deux acides forts A1H et A2H de
concentrations C1 et C2 respectivement. En solution aqueuse les
acides forts sont totalement dissociés :

A1H  H 2O  A1-  H3O Et A 2 H  H 2O  A-2  H3O

Même raisonnement et même démarche que celle entreprise pour
un acide fort, donc on aura :

[H3O+] = [A1-] + [A2-]

[H3O+] = [C’1] + [C’2] et C’1 et C’2 sont les concentrations des deux
acides dans le mélange

D’où: pH   log(C'1  C'2 ) 16

 2- Mélange d’un acide fort et d’un acide faible

Soit un acide fort A1H et A2H. La présence des ions H3O+ provenant
de la dissociation totale de l’acide fort A1H fait rétrogradé l’équilibre de
dissociation de l’acide faible, ce qui rend encore plus négligeable la
quantité de H3O+ provenant de l’acide faible (A2H>>>A2-)
Ainsi, le pH du mélange sera imposé par l’acide fort  [H3O+] = C1

D’où: pH   log C1

17
 2- Mélange de deux acides faibles

Soit deux acides faibles A1H et A2H ayant pour concentrations C1 et C2

respectivement dans le mélange. La présence des ions H3O+ provenant
de la dissociation partielle des deux acides.

Ke = [H3O+]*[OH-]
Les espèces présentes en solution sont :
A1- ; A2- ; H3O+ ; OH- ; A1H et A2H
Bilan de Matière
C1 = [A1H] + [A1-] et C2 = [A2H] + [A2-]
18
On peut également négliger [A1-] devant [A1H] et [A2-]
devant [A2H], les deux équations du bilan matière
deviennent :
C1 = [A1H] et C2 = [A2H]
Equation de l’Electro-neutralité (Bilan Electrique)
[H3O+] = [OH-] + [A1-] + [A2-]
Le milieu est acide on néglige [OH-],
donc le bilan Electrique devient :
[H3O+] = [A1-] + [A2-]

19
A partir des équations d’action de masse des deux constantes,
on aura :

[H3O+] = [A1-] + [A2-] = +

[H3O+]2 = Ka1C1 + Ka2C2 ==== [H3O+] = (Ka1C1 + Ka2C2)1/2

pH = -log[H3O+] = -1/2 log(Ka1C1 + Ka2C2)

20
c) Le pH d’un amphotère

Un ampholyte (ou amphotère) est un compose chimique pouvant jouer

le rôle d’un acide ou d’une base
Un exemple d’ampholyte est toute espèce intermédiaire dans un
polyacide/polybase.
Considérons par exemple le diacide AH2, de pKa1 = 3, pKa2 = 6:
L’espèce AH- est un ampholyte.
pH = ½ (pKa1 + pKa2)

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 d) Le pH d’une solution tampon

Une solution tampon a pour caractéristique de résister aux variations de

pH causées par un ajout d’ions H3O+ ou OH- dans le système.

Une telle solution doit obligatoirement contenir une base qui réagira avec

les ions hydronium ajoutés ou créés, et un acide qui réagira avec les

ions hydroxyde ajoutés ou créés.

Ce ne sont pas tous les mélanges d’acide et de base qui forment une

solution tampon; l’acide et la base ne doivent pas réagir ensemble.

Définitions : - une solution tampon est une solution dont le pH ne varie

pas ou peu lors d'un ajout d'un acide ou d'une base, ou lors d'une dilution.

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 Ex : Un mélange de HCl (acide) et de NaOH (base) ne forme pas une
solution tampon car ces deux produits réagissent ensemble pour former
de l’eau et du NaCl(aq).

Une solution tampon est généralement constituée d’un acide faible et

de sa base conjuguée (ou d’une base faible et de son acide conjugué).

Les proportions des deux constituants sont à peu près égales dans la
solution.

A  
pH  pK a  log
B
pH  pK a  log
HA
Ou
BH 


Ou

CS CS : Concentration du sel CB
pH  pK a  log pH  pK a  log
CA CA : Concentration de l’acide CS
CB : Concentration de la base 23
Les Indicateurs colorés
Les indicateurs colorés sont généralement des molécules organiques qui
changent de couleur selon le pH du milieu. Elles sont donc utilisées pour
déterminer la fin de la réaction lors d’un titrage.
Un indicateur coloré possède un couple acide/base.
La forme acide et la forme basique ont des couleurs différente.

Indicateur pKi

Bleu de bromothymol (BBT) 5.5 - 6.8

Phénolphtaléine (ϕϕ) 8.0 - 9.2

Hélianthine (HT) 3.0 – 3.7

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