I.

la vitesse d’une réaction
I.1.Définition
Dans un système chimique de masse constante, la vitesse instantanée d’une espèce
chimique « i » est la variation du nombre de moles par unité de temps.
d ni
r i=±
dt
ni : nombre de mole du constituant i
t : le temps
Comme la vitesse est toujours une grandeur positive :
−d ni
(-) pour les réactifs r i=
dt
d ni
(+) pour les produits r i=
dt
Soit la réaction chimique:
aA + bB → cC + dD
La vitesse de disparition des réactifs A et B :
−d n A −d nB
r A= , r B= (mol.s-1 , mol.min-1 ou mol.h-1)
dt dt
La vitesse de formation des produits C et D  :
+ d nC +d n D
rC = , r D= (mol.s-1 , mol.min-1 ou mol.h-1)
dt dt
La représentation graphique des profiles de vitesse de disparition et formation est présentée
dans le graphe ci-dessous:

Pour chaque instant ti, la vitesse de formation ou de disparition est proportionnelle à la

pente de la tangente correspondante au point t i de la courbe de formation ou disparition
respectivement. Cette vitesse est appelée vitesse instantanée. Nous pouvons aussi définir
d’autres vitesses :
 I.2.Vitesse moyenne (rmoy) de :
• Formation du produit C entre t1 et t2
nC 2 −nC 2 ∆ nC
r Cmoy = =
t 2 −t 1 ∆t
• Disparition du réactif A entre t1 et t2
−n A 2 −n A 2 −∆ n A
r Amoy = =
t 2−t 1 ∆t
Vitesse initiale : ri ou r0 correspondante au temps t = 0
-
I.3.Avancement de la réaction et la conversion
Soit la réaction suivante 
:
aA + bB → cC + dD
Etat nA (t=0) nB (t=0) nC (t=0) nD (t=0)
initial
Etat nA (0) – a ξ nB (0) – b ξ nC (0) + c ξ nD (0) + d ξ
instant t
A, B, C, D sont des constituants
a, b, c, d sont les coefficients stœchiométriques
Soit ζ l’avancement de cette réaction avec le temps. ζ
'
s ’ exprime en moles selonl é quation suivante :
t 0
n −n
ξ=± i i
αi
nti : nombre de moles du constituant i à l’instant t
0
ni : nombre de moles du constituant i à l’instant t = 0
α i coefficient stœchiométrique de l’espèce chimique ‘i’
Remarque :
- ξ augmente au fur et a mesure que la réaction avance dans le temps.
- ξ ne dépend pas du choix de la substance (réactifs aux produits).
Pour une évolution infinitésimale, l’avancement élémentaire d’une réaction s’exprime sous
forme différentielle
d ni
dξ=±
αi
L’intégration entre l’état initial t = 0 (ni = ni0, ξ = 0) et l’état final (ni , ξ = 0)
0
ni =ni +α i ξ
On définit vitesse de réaction indépendamment de l’espèce chimique :
dξ
r=
dt
Relation entre les vitesses de réaction des espèces chimiques :
d ni
dξ=± ⇒ d ni=± α i dξ
αi
−d n A dξ
r A= =a
dt dt
−d nB dξ
r B= =b
dt dt
+ d nC dξ
rC = =c
dt dt
+d n D dξ
r D= =d
dt dt
D’où
d ξ r A rB rC r D
r= = = = =
dt a b c d
En résumé :
d ni
r i=±
dt
1 d ni
r =±
α i dt
ri
r=
αi
Le taux de conversion :
On définit le taux de conversion comme étant la fraction d’un réactif qui a été transformé
Soit la réaction :
A → produits
La conversion XA de l’espèce chimique ‘A’ est :
n0A −ntA
X A=
n0A
t
n A : nombre de moles restant à l’instant t
 0
n A : nombre de moles initiales
n 0A −n tA: nombre de moles transformées.
I.4. relation entre l’avancement de la réaction ξ et la conversion
Soit la réaction :
aA → produits
t 0
−n −n A
ξ= A ⇒ n0A−ntA =a ξ
a
0 t
n A −n A aξ
X A= 0
= 0
⇒
n A nA
aξ
X A= 0
nA

I.5. Vitesses volumiques 

Dans le cas d’une réaction homogène, la vitesse de réaction est exprimée par unité de
volume.
r 1 dξ 1 d ni
v= = =±
V V dt α i V dt
et
ri 1 d ni
vi = =±
V V dt
Si de plus le volume est constant, on exprime la vitesse de réaction par une variation de
concentration molaire.

1 d ni 1 d Ci
v=± =±
α i V dt α i dt
Ci : la concentration molaire (mol/l)
la vitesse de réaction par rapport à un constituant clé (qui n’est pas en éxcès ) ou qui plus
facile à doser expérimentalement.
d Ci
vi =±
dt

II. Loi simples des vitesses de réactions chimiques

II.1. Facteurs cinétiques
 Les paramètres qui agissent sur la vitesse d'évolution d'un système chimique sont appelés
des facteurs cinétiques :
- les concentrations des réactifs
- la température du milieu
- l'éclairement
- la présence de substances autres que les réactifs (catalyseurs, initiateurs ou amorceurs)
II.2. loi de vitesse-ordre de la réaction
La loi de vitesse est une relation mathématique entre la vitesse de la réaction et les
concentrations des différentes espèces.
Considérons la réaction :
aA +bB → cC+ dD
On dit que la réaction admet un ordre si la vitesse volumique de la réaction peut s’exprimer en
fonction des concentrations en réactifs de la façon suivante :

α β
v=k [ A ] [ B ]
Si on a un mélange gazeux :
α β
v=k P A PB

Dans notre cas, l’ordre de la réaction est donné par :

n=α + β
k : est appelé constante de vitesse, dépend de la température.
n : est l’ordre global de la réaction.
α : est l’ordre partiel de la réaction par rapport au réactif A.
β : est l’ordre partiel de la réaction par rapport au réactif B.
α, β sont obtenus à partir de traitement des données expérimentale.
Remarque
- L’ordre de vitesse peut être simple tel que la vitesse de décomposition, en phase gazeuse ou
en solution, du pentaoxyde de diazote:
2N2O5 → 4NO2 + O2
v = k.[ N2O5]1
-L’ordre de vitesse peut être compliqué tel que la synthèse de HBr :
H2 + Br2 → 2 HBr
 1 3/ 2
[ H 2 ] . [ Br 2 ]
v=k ' 1 1
k [ Br 2 ] + k [ HBr ]
''

II.3. Réactions d’ordre simple

II.3.1. Réactions d’ordre 0
A → Produits
Une réaction chimique est dite d’ordre zéro si sa vitesse de réaction est indépendante de sa
concentration de ses réactifs.
−d [ A ] 0
v= =k [ A ]
dt
−d [ A ]
=k
dt
d [ A ] =−k dt
Après intégration[ A ] =−k t+Cte
t=0 ⇒ [ A ]= [ A ]0
[ A ] =−k t+ [ A ] 0

Selon l’équation [A] varie linéairement en fonction de t :

Unité de k : mol.L-1 s-1, mol.L-1 min-1 ou mol.L-1 h-1 ...

  Temps de demi-réaction : t1/2
t1/2 : temps nécessaire à la consommation de la moitié de la concentration initiale du réactif.
[ A ]0
à t=t 1/ 2 : [ A ]=
2
[ A ]0
=−k t 1 /2 + [ A ] 0
2

[ A ]0
t 1/ 2=
2k

Donc, dans une réaction d’ordre zéro, le temps de demi-vie dépend de la concentration
initiale du réactif.
II.3.2. Réactions d’ordre 1
Soit la réaction :
A → Produits

Equation de vitesse : v=k [ A ] α =k [ A ] 1

−d [ A ]
v= =k [ A ]
dt
d [A]
=−k dt
[A]
d [A]
∫ [ A]
=−∫ k dt

ln [ A ] =−k t+Cte
à t=0 : [ A ] =[ A ]0=C0 ⇒ Cte=ln [ A ] 0

ln [ A ] =−k t+ ln [ A ]0

Equation caractéristique d’ordre 1

ln C=−k t +ln C 0
 Ou [ A ] =[ A ]0 exp(−k t)

Cette équation décrit une décroissance exponentielle de la concentration en fonction du temps.

Toutefois, la linéarisation l’équation sous forme de droite est la plus souvent utilisée.

[ A ]0
ln =k t
[ A]
Unité de k : selon l’unité de temps choisie (temps)−1 :
s-1, min-1, h-1……

Variation de [A] en fonction du temps.

 Temps de demi-réaction : t1/2
[ A ]0
ln =k t 1 /2
[ A ]0
2
ln 2
t 1/ 2=
k
t1/2 est indépendant de [A]0 pour une réactions d’ordre 1.
II.3.3. Réactions d’ordre 2
A+ B → Produits

1ier cas [ A ] 0=[ B ] 0 [ A ]= [ B ] :

2
Equation de vitesse : v=k [ A ]
−d [ A ] 2
v= =k [ A ]
dt
 d [A]
2
=−k dt
[A]
d [A]
−∫ 2
=∫ k dt
[A]
1
=k t+Cte
[A]

1
à t=0 : [ A ] =[ A ]0=C0 ⇒ Cte=
[ A ]0

1 1
=k t+
[A] [ A ]0
Unité de k : L.mol -1. s-1, L.mol -1.min-1 ou L.mol -1.h-1 ...

 Temps de demi-réaction : t1/2

1 1
=k t 1 /2 +
[ A ]0 [ A ]0
2

1
t 1/ 2=
k [ A ]0
  Résumé
Pour la réaction :a A → produits

Ordre n Représentation linéaire t1/2 unité de k

0 [ A ] =−a . k t + [ A ] 0 [ A ]0 mol.L-1.s-1
t 1/ 2=
2.a.k
ln [ A ] =−a . k t + ln [ A ] 0

[ A ] =[ A ]0 exp(−a . k . t) ln2 s-1

t 1/ 2=
1 a.k

[ A ]0
ln =a . k .t
[ A]
1 1 1
=a . k .t + t 1/ 2=
2 [A] [ A ]0 a . k [ A ]0 L.mol-1.s-1