Chapitre III : Bilan énergétique dans les réacteurs idéaux

III.1 Rappel thermodynamique

La thermodynamique nous donne deux informations importantes ; la chaleur libérée ou

absorbée pour un déroulement donné de la réaction, et la conversion maximale possible.

III.I.1 Chaleur de réaction

La chaleur libérée ou absorbée pendant la réaction à une température T2 dépend de la

nature du milieu réactionnel, de la quantité de matière qui réagit, et de la température et la
pression du système réactionnel. Elle est calculée par la chaleur de réaction (ΔHr ) de la
réaction considérée.

Si cette chaleur n’est pas connue, elle peut être calculée à partir de données tabulées sur
les chaleurs de formation (ΔHf ) des espèces en présence. Ces données sont tabulées à une
température standard T1 (généralement 25 °C).

Considérons la réaction :

aA rR+sS III. 1

Par convention, la chaleur de réaction est définie à la température T comme la chaleur

transférée de l’environnement vers le système réactionnel quand (a) mole de A disparaissent
pour produire (r) mole de R et (s) mole de S, le système restant à la même température T et
pression P qu’avant la réaction.

La chaleur de réaction (ΔHr ) est donc négative pour une réaction exothermique est
positive pour une réaction endothermique : - ΔHr = ∑ νj Hj = ∑ νj ΔHf j ( νj : coefficient
stœchiométrique, < 0 pour un réactif, > 0 pour un produit. H: enthalpie molaire partielle, ΔHf :
enthalpie molaire de formation).

Le premier problème consiste à évaluer la chaleur de réaction à température T2

connaissant celle-ci à température T1. On applique pour cela la loi de conservation de
l’énergie :
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La chaleur s ′ estajoutée
La chaleur absorbée La chaleur absorbée
aux réactifs pour changer
pendant la réaction = + pendant la réaction
leur température
à la température T2 à la température T2
du T2 en T1

La chaleurs ′ estajoutée
aux réactifs pour les apporter
+ III. 2
de nouveau
du T2 du T1

Qui, en terme d’enthalpie des réactifs et produits, s’écrit :

∆Hr T 2 = − HT 2 − HT 1 + ∆Hr T 1 + HT 2 − HT 1 III. 3

réactifs produits

En termes de chaleurs spécifiques, on a :

T2
∆Hr T 2 = +∆Hr T 1 + ∇Cp dT III. 4
T1

Où :

∇Cp = rCpR + sCs − αCpA = νj CPj III. 5

j

On peut également tenir compte de la variation de chacune des chaleurs spécifiques avec la
température.

III.I.2 Constantes d’équilibre

On peut ensuite calculer les compositions à l’équilibre du milieu réactionnel, se rappelant que
les systèmes réels n’atteignent pas nécessairement cette conversion maximale :

∆G0
K = exp − III. 6
RT
Où K est la constante d’équilibre thermodynamique de la réaction.

∆G° : l’énergie libre standard de la réaction (tabulée pour de nombreux composés) :

∆G0 = r∆G0 + s∆G0 − α∆G0 III. 7

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∆G = r∆GR + s∆Gs − α∆GA = νj ∆Gfi III. 8

j

∆G : l’énergie libre de la réaction, ∆Gf : l’énergie libre de la réaction de formation.

∆G0 = ∆H 0 − T∆S0 , ∆S° : l’entropie standard.

La constante d’équilibre prend l’une des formes suivantes, selon que l’état standard est un gaz,
un solide, un liquide ou un soluté dans un liquide :

fRr fSs prR psS yRr ySs cRr cSs

Kf = ; K p = ; K y = ; K c = III. 9
fAα pαA yAα cAα

f : la fugacité ; P : la pression ; y : le titre ; C : la concentration. Pour un gaz idéal :

fi = Pi = y π = Ci R T.

III.2 Bilans Energétiques

Considérons un réacteur ouvert en régime quelconque (Figure. III.2)

Figure. III.2 Bilan Energétique dans un réacteur

Nous négligeons les termes d’énergie cinétique, gravifique et de frottement interne du

mélange réactionnel, en application le premier principe de la thermodynamique : H = U + PV
avec : U et H désignent respectivement l’énergie interne et l’enthalpie instantanée du
réacteur et de son contenu, le bilan s’exprime :
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la puissance thermique
recu par le réacteur le flux d′ enthalpie
+
de la part entrant
du milieu extérieur

l′ accumulation
le flux d′ enthalpie
= + d′ énergieinterne III. 13
sortant
dans le réacteur

 Si le volume est constant :

dU
Q + FE hE = FS hS + III. 14
dt

 Si la pression est constante :

dH
Q + FE hE = FS hS + III. 15
dt

III.2.1 Bilans Energétiques pour un Réacteur Fermé

dH
Système fermé → E = S = 0. Donc : Q = dt

dH du système (réacteur (dHR) + réactifs + produits)

dHr = m CpR dT

Hconstituants = ∑ nj hj + nI hI

dHconstituants = ∑ nj dhj + ∑ hj dnj + nI dhI

D’où :

dH dT dhj dhj dhI

= mCpR + nj + hj + nI
dt dt dt dt dt
j j

on a ∶ dhj = Cpj dT , dhj = CpI dT

donc ∶
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dH dT dT dT dhj
= mCpR + nj Cpj + nI Cp I + hj III. 16
dt dt dt dt dt
j j

III.2.1.1 Bilans Energétiques pour un Réacteur Fermé à plusieurs réactions

dnj
=V ∂ij r
dt
i

Donc ∶

dH dT dT dT
= mCpR + nj Cpj + nI Cp I + hj V νij ri
dt dt dt dt
j j i

dH dT dT dT
= mCpR + nj Cpj + nI Cp I +V hj νij ri
dt dt dt dt
j j i

dH dT dT dT
= mCpR + nj Cpj + nI Cp I +V νij hj ri
dt dt dt dt
j i j

dH dT dT dT
= mCpR + nj Cpj + nI Cp I +V ri νij hj
dt dt dt dt
j i j

dH dT
= mCpR + nj Cpj + nI Cp I +V ri ∆Hi = Q = μ A Tp − T III. 17
dt dt
j i

μ: Coefficient de transfert de chaleur global entre le fluide extérieur et le mélange réactionnel,

Tp : température du fluide extérieur,

A : surface d’échange.

III.2.1.2 En fonction d’avancement chimique généralisé

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𝑑𝑛𝑗 𝑑𝑋𝑗
𝑛𝑗 = 𝑛𝑗 0 + 𝑛0 𝜈𝑖𝑗 𝑋𝑗 ⇒ = 𝑛𝑗 0 + 𝑛0 𝜈𝑖𝑗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑖 𝑖

𝑑𝑜𝑛𝑐 ∶

𝑑𝐻 𝑑𝑇 𝑑𝑛𝑗
= 𝑚𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + 𝑛𝐼 𝐶𝑝 𝐼 + ℎ𝑗
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑗

𝑑𝐻 𝑑𝑇 𝑑𝑋𝑗
= 𝑚𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + 𝑛𝐼 𝐶𝑝 𝐼 + ℎ𝑗 𝑛0 𝜈𝑖𝑗
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑗 𝑖

𝑑𝐻 𝑑𝑇 𝑑𝑋𝑗
= 𝑚𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + 𝑛𝐼 𝐶𝑝 𝐼 + 𝑛0 𝜈𝑖𝑗 ℎ𝑗
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑖 𝑗

𝑑𝐻 𝑑𝑇 𝑑𝑋𝑗
= 𝑚𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + 𝑛𝐼 𝐶𝑝 𝐼 + 𝑛0 △ 𝐻𝑖
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑗

𝑑𝐻 𝑑𝑇 𝑑𝑋𝑗
= 𝑚𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + 𝑛𝐼 𝐶𝑝 𝐼 + 𝑛0 △ 𝐻𝑖 = 𝑄 = 𝜇 𝐴 𝑇𝑝 − 𝑇 III. 18
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑗

Caractéristiques Evaluation de la Puissance

Réaction Chimique

VI.2.2 Bilans Energétiques pour un Réacteur Ouvert en régime permanent

Système ouvert : Acc = 0

𝑑𝐻
𝑄 + 𝐹𝐸 𝐻 = 𝐹𝑆 𝐻𝑆 +
𝑑𝑡
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𝑄 = 𝐹𝑆 𝐻𝑆 − 𝐹𝐸 ℎ𝐻𝐸 = 0

𝑄= 𝐹𝑗 ℎ𝑗 + 𝐹𝐼 ℎ𝐼 − 𝐹𝑗 ℎ𝑗 + 𝐹𝐼 ℎ𝐼
𝑗 𝑗
𝑆 𝐸

𝑇𝑆

1 ℎ𝑖𝐸 = ℎ𝑖𝑆 − 𝑐𝑝 𝑗 𝑑𝑡 , 𝑐𝑝 𝑗 : 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡

𝑇𝐸
ℎ𝑖𝐸 = ℎ𝑖𝑆 − 𝑐𝑝 𝑗 𝑇𝑆 − 𝑇𝐸

On a

𝑄= 𝐹𝑗 𝑆 ℎ𝑗 𝑆 + 𝐹𝐼𝑆 ℎ𝐼𝑆 − 𝐹𝑗 𝐸 ℎ𝑗 𝐸 + 𝐹𝐼𝐸 ℎ𝐼𝐸 + 𝐹𝑗 𝐸 ℎ𝑗 𝑆 − 𝐹𝑗 𝐸 ℎ𝑗 𝑆

𝑗 𝑗 𝑗 𝑗

𝑄= ℎ𝑗 𝑆 𝐹𝑗 𝑆 − 𝐹𝑗 𝐸 − 𝐹𝑗 𝐸 ℎ𝑗 𝑆 − ℎ𝑗 𝐸 + 𝐹𝐼𝑆 ℎ𝐼𝑆 − 𝐹𝐼𝐸 ℎ𝐼𝐸

𝑗 𝑗

𝑄= ℎ𝑗 𝑆 𝐹𝑗 𝑆 − 𝐹𝑗 𝐸 + 𝐹𝑗 𝐸 ℎ𝑗 𝑆 − ℎ𝑗 𝑆 − 𝑐𝑝 𝑗 𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 + 𝐹𝐼𝑆 ℎ𝐼𝑆 − 𝐹𝐼𝐸 ℎ𝐼𝐸

𝑗 𝑗

𝑄= ℎ𝑗 𝑆 𝐹𝑗 𝑆 − 𝐹𝑗 𝐸 + 𝐹𝑗 𝐸 𝑐𝑝 𝑗 𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 + 𝐹𝐼 ℎ𝐼 𝑆 − 𝐹𝐼 ℎ𝐼 𝐸 𝐼𝐼𝐼. 19
𝑗 𝑗

III.2.1.2 En fonction d’avancement chimique généralisé

𝐹𝑗 𝑆 = 𝐹𝑗 0 + 𝐹 0 𝜈𝑖𝑗 𝑋𝑗 𝑆
𝑖

𝐹𝑗 𝐸 = 𝐹𝑗 0 + 𝐹 0 𝜈𝑖𝑗 𝑋𝑗 𝐸
𝑖
𝐹𝑗 𝑆 − 𝐹𝑗 𝐸 = 𝐹 0 𝑖 𝜈𝑖𝑗 𝑋𝑗 𝑆 − 𝑋𝑗 𝐸

𝑑𝑜𝑛𝑐 ∶
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𝑄= ℎ𝑗 𝑆 𝐹 0 𝜈𝑖𝑗 𝑋𝑗 𝑆 − 𝑋𝑗 𝐸 + 𝐹𝑗 𝐸 c𝑝 𝑗 𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 + 𝐹ℎ𝐼 𝑆 − 𝐹𝐼 ℎ𝐼 𝐸
𝑗 𝑖 𝑗

𝑄 = 𝐹0 𝑋𝑗 𝑆 − 𝑋𝑗 𝐸 𝜈𝑖𝑗 ℎ𝑗 𝑆 + 𝐹𝑗 𝐸 𝑐𝑝 𝑗 𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 + 𝐹𝐼 ℎ𝐼 𝑆 − 𝐹𝐼 ℎ𝐼 𝐸
𝑗 𝑖 𝑗

𝑄 = 𝐹0 ∆𝐻𝑖 𝑋𝑗 𝑆 − 𝑋𝑗 𝐸 + 𝐹𝑗 𝐸 𝑐𝑝 𝑗 𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 + 𝐹𝐼 ℎ𝐼𝑆 − ℎ𝐼𝐸

𝑗 𝑗

On a
ℎ𝐼𝑆 − ℎ𝐼𝐸 = 𝑐𝑝 𝐼 𝑇𝑆 − TE

Q = F0 ∆Hi Xj S − X j E + Fj E cp j TS − TE + FI cp I TS − TE
j j

Q = F0 ∆Hi Xj S − X j E + Fj E cp j + FI cp I TS − TE III. 20
j j