Deuxième partie

*Bilans énergétiques dans les

réacteurs chimiques

*Réacteurs adiabatiques

1
*Bilans énergétiques dans les
réacteurs chimiques
*Réacteurs adiabatiques
 Les performances d’un réacteur dépendent de
la température qui dépend à son tour des
échanges d’énergie entre le milieu réactionnel
et son environnement.

 Le couplage du bilan d’énergie avec le bilan

de matière permet de déterminer le point de
fonctionnement du réacteur.

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  Application du premier principe de la
thermodynamique

  Réacteur fermé parfaitement agité à

pression constante

  Réacteur fermé parfaitement agité à volume

constant

  Réacteurs ouverts: RCPA et RP

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 Notation
 P : puissance reçue par le système en
provenance de l’extérieur soit sous forme
mécanique ( agitation ), électrique ,
rayonnante etc…
 Soit sous forme thermique ( échange de
chaleur )

4
Réacteur fermé parfaitement
agité à pression constante

5
 On peut écrire pour un système thermodynamique subissant
une transformation élémentaire pendant dt:

dU  dW  dQ  dWint  dWext  dQ

dU   PdV  dWext  dQ
dU  PdV  VdP  VdP  dU  d ( PV )  dWext  dQ

d (U  PV )  dH  dWext  dQ
P : puissance énergétique échangée avec le milieu extérieur

dH dWext dQ
P 
dt dt dt
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Réaction quelconque 
i
i Ai  0

 Enthalpie du réacteur et de son contenu

H   ni hi  H R
i I

hi: Enthalpie molaire partielle du constituant Ai

HR : enthalpie de la carcasse du réacteur et éventuellement du

garnissage

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  
d  (ni hi  H R )
dH
  i   h dni  n dhi   dH R
P
dt dt
i  i dt i dt  dt

1 dni
r Vitesse dans un RFPA
 iV dt
dni dnI dH R  mRCR dT
  i rV 0
dt dt
dhi  C pi dT dhI  C pI dT

Cpi et CPI : chaleur spécifique molaire de Ai et des inertes

mR :masse de la carcasse du réacteur et éventuellement du garnissage
CR : chaleur spécifique massique du réacteur
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 dT dT
P   i rVhi   ni C pi  mR C R
i i I dt dt
On pose:

H   i hi : Accroissement d’enthalpie dû à la réaction

i

P   ni C pi : Capacité calorifique du mélange

i I

dT dT
P  rVH  P  mR C R
dt dt
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 dT
P  rVH  (P  mR C R )
dt
Puissance Chaleur absorbée
Echauffement
reçue par ou dégagée par réaction
du réacteur et
le système
de son contenu

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 Puissance en fonction de l’avancement
1 dni no dX
r 
 iV dt V dt

 P  mR C R 
dX dT
P  no H
dt dt
P   ni C pi   (nio   i no X )C pi
iI i I

P   nio C pi   i no XC pi  Po  no XC pi

i I iI

avec Cp   i C pi
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 H  H o  (T  To ) i C pi  H o  (T  To )C p

Bilan d’énergie dans un RFPA


P  no H o  (T  To )C p 
dX
dt

 Po  no XC p  mRCR
dT
dt

La résolution du bilan thermique doit être simultanée
avec celle du bilan de matière

Bilan de matière dans un RFPA

1 dni  i no dX Co dX
r  
 iV dt  iVo  (1  X ) dt  (1  X ) dt

dX
Co   (1  X )r ( X , T )
dt
12
 La résolution de ces deux équations
différentielles à deux inconnues X et T ,
fonction du temps, nécessite la connaissance
de l’expression de P.

 Formes de la puissance P : ET + EM
 ET :Echange thermique avec l’extérieur
 EM : Energie mécanique dissipée par
l’agitateur

 En général l’énergie mécanique est souvent

négligeable devant l’échange thermique
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 Pour un échange thermique à travers une
surface d’échange ( paroi, serpentin …), on a:

 P = KS( Tp - T )

 K : coefficient global de transfert de chaleur

 S : section de la paroi d’échange
 Tp : température de la paroi
 T : température du mélange à l’intérieur du
réacteur

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 Cas particuliers

 Réacteur isotherme

dP
0
dT
 Réacteur adiabatique

P0
15
 Réacteur adiabatique
 Un réacteur fonctionne en marche adiabatique
lorsqu’il n’échange pas de chaleur avec le
milieu extérieur. Il en résulte que la chaleur
absorbée ou dégagée par la réaction est prise
ou cédée au milieu réactionnel lui-même, qui
se refroidit ou s’échauffe proportionnellement
à l’avancement de la réaction.

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 Cas adiabatique

 mR C R  P 
dX dT
no H 0
dt dt
m R C R  P m R C R  P
dX  dT  0 dX   dT
n o H no H

X
 mR C R  P T 1
T

0 dX   no H   dT   dT
To a To

On pose

X  T  To   T  aX  To
n o H 1
a
m R C R  P a
Trajectoire adiabatique
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Allure des trajectoires
adiabatiques
isotherme

X H  0

H  0 H  0
Réaction
endothermique Réaction
exothermique

T1 T
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 En traçant les deux courbes donnant
X(T) obtenues par les 2 bilans de
matière et d’énergie, on trouve le
point de fonctionnement du réacteur.

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 Réacteur fermé parfaitement
agité à volume constant
 À volume constant

dU  dWint  dWext  dQ  dWext  dQ  dU  PdV

dWext dQ dU
  P
dt dt dt

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 Le bilan s’écrit de la même manière que celui
du réacteur fermé à pression constante en
remplaçant:
 H par U ( énergie interne)
 CP par CV : chaleur spécifique molaire à
volume constant

V Capacité calorifique à volume constant

P Par

P  rVU  V  mR C R 
dT
dt
21
 En général

Bilan énergétique

P  no U o  CV (T  To )  VO  no XCV  mR C R 

dX dT
dt dt

Bilan de matière

dX
Co  r( X ,T )
dt
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 Réacteur ouvert en régime
permanent
Bilan énergétique

puissance reçue de l’extérieur

[ flux d’enthalpie [flux d’enthalpie

transporté par le transporté par le
mélange sortant] mélange entrant]

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  Bilan global

P  FS hS  FE hE
avec
Fh  ( ( Fi hi ))  FI hI
i
F: débit molaire

P  ( FiS hiS  FI hIS )  ( FiE hiE  FI hIE )

i i

P   hiS ( FiS  FiE )   FiE ( hiS  hiE )  FI (hIS  hIE )

i i

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  Avec FiS  FiE   i Fo ( X S  X E )
hiS  hiE  C Pi (TS  TE )
hIS  hIE  C PI (TS  TE )

P   i hiS Fo ( X S  X E )   FiE C Pi (TS  TE )  FI C PI (TS  TE )

avec H S   i hiS : enthalpie du mélange sortant

i

PE   FiE CPi  FI CPI :Capacité calorifique du

mélange entrant

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 P  Fo H S ( X S  X E )  (TS  TE )PE

Chaleur absorbée Echauffement

Puissance reçue ou dégagée par la du mélange à la
par le système réaction traversée du réacteur

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 RCPA

 Bilan de matière dans un RCPA

Fo ( X S  X E )  r ( X S )VR

 Bilan d’énergie

P  r ( X S )VR H S  (TS  TE )PE

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 Cas adiabatique
P=0

P  r ( X S )VR H S  (TS  TE )PE  Fo ( X S  X E )H S

Si XE = 0

PE
XS   (TS  TE ) Trajectoire adiabatique
Fo H S

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Réacteur piston
 Pour le réacteur piston, on utilise un bilan
local

dP d ( Fh ) d dhi dFi
  ( Fi hi )   Fi   hi
dVR dVR dVR i  I i I dVR i  I dVR

dP dT dX
  Fi C Pi   hi Fo i
dVR i  I dVR i  I dVR

29
 Bilan d’énergie
dP dT dX
 P  Fo  hi i
dVR dVR i dVR

dP dT dX
 P  Fo H
dVR dVR dVR

Bilan de matière

dX r( X )

dVR Fo
30
Cas adiabatique
 dP = 0 dT dX
P   Fo H
dVR dVR
H  cons tan te
Si
P dT   Fo HdX

P
X  T
Fo H
Trajectoire adiabatique

Relation identique à celle du RFPA

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Points de fonctionnement d’un
réacteur: cas adiabatique
 Réaction irréversible: exothermique ( A) ou
endothermique (B)
BM

X
TA
TA
H  0
H  0

TA TB T 32
 Remarque
 Existence de 3 points de fonctionnement pour
les mêmes conditions d’alimentation

A : point froid stable

B : point chaud stable
C : point instable
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 Réaction équilibrée exothermique
A

T
TE

A : point de fonctionnement optimal

TE : température initiale
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Exercice d’application
 Soit la réaction en phase liquide: A B
 H S  H o  2, ,4kJ.mol 1

 constante cinétique k  33 .1012. exp( 10000 / T ) min 1

 Mise en œuvre dans un réacteur parfaitement agité

continu adiabatique. Ce réacteur de volume 0,50 L, est
alimenté avec un débit volumique de 0,1L.min-1 d’une
solution de concentration CAO = 7 mol/L portée à
75°C.
 La chaleur spécifique de cette solution est de 0,65
kJ/kg.K et sa masse volumique est de 1,07kg/L. Ces
valeurs seront considérées comme constantes dans le
domaine opératoire [entre 0°C et 100°C].
 1) établir le bilan de matière et le bilan thermique du
réacteur.
 2) estimer le taux de conversion de A et la
température en sortie du réacteur.
35
Merci
de votre
attention .

36