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Energie interne et enthalpie:

ΔU = W+ Q , ΔU = Q v , ΔH = QP ,
Echauffement de corps pur : Entropie de réaction:
rS° =∑ νi S°i (produits) - ∑νj S°j( réactifs )
QV = n ʃcV .dT , Q P = n ʃcP .dT ,
Changement d’état physique : fusion :Qp = n ΔfusH, Effet de T sans changement d’état physique:
Système réactionnel : dT
 r S 0T   r S 0To  To  r C P
T

Q p = ξ. ΔrHT ; Q v = ξ. ΔrUT T
Réaction :ΔrHT = Δ rUT +( Δ νg)RT Effet de T avec changement d’état : formule déduite de cycle de
transformations.
Δr νg =[Σ νj (produit(gaz)- Σ νi (réactif(gaz)]
∆rH Utilisant les enthalpies standard de combustion. : Enthalpie libre de réaction:
∆rH° = ∑νi ∆comH°(réactifs) - ∑νj ∆comH°(produits) ∆rG°T = ∆rH°T-T∆rS°T
∆rH Utilisant les enthalpies standard de formation. :
rG°T =∑ νi fG°T (produits i ) - ∑νj fG°T ( réactifs j)
∆rH° = ∑νi ∆fH°(produits) - ∑νj ∆fH°(réactifs)
∆rH Utilisant les énergies de liaison : fG°T = ∆fH°T – T.∆fS°T
ΔrH0 = ∑ ∆lH° formées - ∑∆lH°rompues (Si produits et
Avant l’équilibre : rGT = rGT° + RTLn QR
réactifs gazeux)
Si l’un des constituants n’est pas gazeux : formule déduite du cycle de A l’équilibre : rGT = 0 → GT° = - RTLn K
transformations.
Effet de T sans changement d’état (Cp ctes): Loi de Kirchhoff : Loi de de Vant'Hoff : d(ln KP)/ dT = (∆rH0 / R T2)
∆H°T = ∆H°T’ + [ [νCCp(C) + νDCp(D) ]- [ νACp(A) + νBCp(B) ] ](T-T’) K2 rH0 1 1
Effet de T avec changement d’état: formule déduite du cycle de Ln  (  )
K1 R T1 T2
transformations. Expressions de Kp :
Entropie absolue:
Kp = Kn.(RT/V)Δrν(g), Kp = Kn.(P/nT)Δrν(g), Kp = Kx .(P)Δrν(g) ,
A(liq)(T1) → A(liq)(Téb)→A(g)(Téb) →A(g) (T2) Kp = KC.(RT)Δrν(g)
T2
Cp0A ( liq )  éb H 0 T 2 Cp0A ( g )
0
ST 2 , A ( g )  ST1,A ( liq )  
0
dT   dT
T1 T Téb Téb T

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