Calcul de ΔrHT

Utilisant les enthalpies standard de combustion. :

∆rH° = ∑νi ∆cH°(réactifs) - ∑νj ∆cH°(produits)
∆cH°(H2O, liq) , ∆cH°(CO2,g), ∆cH°(O2,g) → OkJ/mol
Si H2O(g): Cycle de Hess
Utilisant les enthalpies standard de formation. :
∆rH° = ∑νi ∆fH°(produits) - ∑νj ∆fH°(réactifs)
∆cH° = ∑νi ∆fH°(produits) - ∑νj ∆fH°(réactifs)
Utilisant les énergies de liaison :
 ΔrH0 = ∑ ∆lH° formées - ∑∆lH°rompues (Si produits et réactifs gazeux)
 Cycle de Hess: si un réactif ou un produit n’est pas gazeux)
Effet de T sur l’enthalpie sans changement d’état (Cp ctes):
rH°T = rH°T’ + [ [νCCp(C) + νDCp(D) ]- [ νACp(A) + νBCp(B) ] ](T-T’)
Avec changement d’état: faire un cycle de Hess.
1
 A(liq)(T1) → A(liq)(Téb)→A(g)(Téb) →A(g) (T2)
Entropie absolue de A(g) (T2) :
T2
Cp 0A ( liq )  éb H 0 T2
Cp 0A ( g )
S0T 2 ,A ( g )  S0T1,A ( liq )  
T1 T
dT 
Téb
 
Téb T
dT

Variation d’entropie lors de la transformation de A(liq)(T1) en A(g)(T2) :

T2
Cp 0A ( liq )  éb H 0 T2
Cp 0A ( g )
 rS0  S0T 2 ,A ( g )  S0T1,A ( liq )  
T1 T
dT 
Téb
 
Téb T
dT

Variation d’entropie lors de transformation de n moles deA(liq)(T1) en A(g)(T2) :

 T2
Cp 0
 H 0 T2
Cp 0

Ssyst
0
réact
 n. rS  n. 
0 A ( liq )
dT  éb
  A(g)
dT 
 T1 T Téb Téb T 
Entropie de réaction
rS° =∑ νi S°i (produits) - ∑νj S°j( réactifs )
rS° =∑ νi fS°i (produits) - ∑νj fS°j( réactifs )

rS° Effet de T sans changement d’état:

dT
S S   C
T
0 0
r T r To To r P
T
Avec changement d’état :Etablir un cycle de Hess
Enthalpie libre G (Fonction de Gibbs)
Enthalpie libre standard de réaction ∆rG°T
∆rG°T = ∆rH°T - T∆rS°T

ou rG°T =∑ νi fG°T (produits i ) - ∑νj fG°T ( réactifs j)

 r G T   r G 0T  RT.Ln (Q R ) t 0
 r G 0T   RT.LnKp

Si ∆rG > 0 : Réaction non spontanée.

Si ∆rG < 0: Réaction spontanée
Si ∆rG = 0 : On a un équilibre
1° Cas QR< Kp: la réaction a lieu dans le sens1
2° Cas QR> Kp: la réaction a lieu dans le sens2.
3° Cas QR =Kp: le système est à l’état d’équilibre
Loi de deVant'Hoff :

d(ln KP)/ dT = (∆rH0 / R T2)

K 2 r H0 1 1
Ln  (  )
K1 R T1 T2
Expressions de Kp :
Kp = Kn.(RT/V)Δrν(g),
Kp = Kx .(P)Δrν(g) ,
Kp = KC.(RT)Δrν(g)