Deuxième Principe

de la thermodynamique
• Introduction et insuffisance du 1er Principe
Système Fermé

Q+W = ∆U
Système ouvert en REP

. . . .
Q  u   m shs   m ehe = ∆h
 Un corps chaud (A) et un corps froid (B)
sont mis en contact direct

Qc + QF = 0

mCcC(Teq –TC) + mFcF(Teq-TF) =0 mCcpA(T2C –TC) + mFcpF(T2F-TF) =0

Conclusion
Le premier principe ne nous permet pas de prévoir le sens de
l’évolution. C’est pourquoi une nouvelle fonction thermodynamique
appelée entropie (notée S) est introduite à fin de juger la
spontanéité de la transformation.
• Enoncé du 2ème Principe (Système Fermé)
Te

Q
Système
Te T, P Te

Te
Qe
dS 
S est une fonction d’état Te [S] J/K ou cal / K

=Se

S ≥Se

S = Se + S créer avec S créer ≥ 0

 Chemin Réversible (idéal) (T= Te) S =
S créer = 0

Chemin irréversible (réel) (T ≠ Te)

Se =
S créer > 0

S >Se
S = Se + S créer
0 Réversible (idéale)
S créer = S - Se >0 Irréversible (Spontanée)
<0 Non Spontanée
Exemple
100 g d’aluminium (c = 0.897 j / g °C ) initialement à 100°C est mis
en contact direct avec l’air ambiant à 20°C. Dans ces conditions
calculer :
1. S
2. Se
3. En déduire S créer. Conclure

Refroidissement

1.

2.
Résultat
3. S créer = S - Se = -21
21..65 - -24
24..49 =2.84 J/K (>
(>0
0) prévisible
 Calcul de S (système à une seule phase)

 Cas des liquide et solide (Chauffage/refroidissement)

T2
mcdT
 Q  CdT  mcdT S  
T1
T
 T2 
S  mcLn 
 T1 
 Cas des gaz
a) Transformation isochore(Chauffage/Refroidissement)
T2
mc v dT
 Q v  C v dT  mc v dT  S v  T T
1

 T2 
S v  mcv Ln 
 T1 
 b) Transformation isobare (Chauffage/refroidissement)
T2
mc p dT
 Q p  C p dT  mc p dT S p  
T1
T
 T2 
S p  mc p Ln 
 T1 

c) Transformation isotherme (compression /détente)

 V2 
nRTLn 
2
QT 1
2
QT  WT  V1 
ST     QT   
1
T T 1 T T T
 V2   P1 
ST  nRLn   nRLn 
 V1   P2 

d) Transformation adiabatique réversible

(compression /détente)
2
Q S 2  S1 Isentrope
ST    0
1
T
 Calcul de S (système à deux phases)
Un changement de phase s’effectue à T et P constantes
2
Q Q
S  
1
T

T

mL
S 
T

 Transformation cyclique
Qe Q e or  S cycle  0
dS 
Te
 S cycle   Te
Qe

Qe
 0
Cycle Réversible
 Te  0
Te Q e
Cycle Irréversible
 Te  0
 Diagramme entropique

Pression
12
Détente Chauffage Refroidissement
11

10 Adiabatique Isobare Refroidissement

 V/T = Cst
9 PV = Cst
Isotherme
8 PV= Cst Isochore
P/T = Cst
7 Chauffage

5
Compression
4

3
2 4 6 8 10 12

Diagramme de Clapeyron Volume

T T
Compression Détente
P
Compression Chauffage
V
S
Détente

refroidissement
S
 T

2
Aire   TdS
1
S
1 2
2 2
Q Q  TdS
dS 
T
 Q   TdS
1 1
2
Q   TdS
1

Q Chauffage isobare/isochore = +Aire Q Détente isotherme = +Aire Q Détente isentrope = 0

Q Refroidissement isobare /isochore = - Aire Q Compression isotherme = - Aire Q Compression isentrope = 0
 Machine thermique de Carnot
 Principe de Carnot
Pour qu’une machine thermique fournit un travail il faut quelle
soit en contact avec au moins deux sources de chaleurs source
chaude à Tc et source froide TF.

Source Tc
chaude

Qc

Machinede
Machine
de
W
Carnot
Carnot

QF

Source TF
froide
  Cycle de Carnot
Le cycle de Carnot est composé de deux isothermes réversibles
et de deux isentropes (adiabatiques réversibles) alternés.
P
1-2 Détente isotherme
Source Tc
chaude
Emprunt de Chaleur Q c de la SC
Qc Q 1-2 = Q c
2-3 Détente isentrope
Q 2-3 = 0

3-4 Compression isotherme

QF Restitution de Chaleur Q F à la SF
Q 3-4 = Q F
Source
froide
TF 3-4 Compression isentrope
Q 4-1 = 0
V
 T
Source
chaude

Qc
1 2
T1=T2 = Tc

T3=T4 = TF
4 QF 3

Source
froide

S
S1=S4 S2=S3
 Bilan d’énergie

U cycle = Q cycle + W cycle =0

O
O
W cycle = - Q cycle = - (Q 1-2 + Q 2-3 + Q 3-4 + Q 4-1)
QF
Qc

W cycle = - (Q c + Q F)

 cycle
  Bilan entropique
Qe
Cycle Réversible
 Te
 0

Qc QF
 0
Tc TF

QF
 carnot  1
Qc TF
 carnot  1
QF TF Tc
 
Qc Tc
 T Qc = A1 =Tc ( S2 – S1)
QF = -A2 = -TF ( S2 – S1)
1 2
T1=T2 = Tc

AA
1-A
TF
1 2  carnot  1
Tc
T3=T4 = TF
4 3

A2

S1=S4 S2=S3
S

W cycle = -(Qc + QF) = - ( A1 – A2) = - (Tc –TF)( S2 – S1)

•2ème Principe (Système Ouvert)
. .
u .
m1 (kg/s) m2
T1 (K) T2
P1 (bar) P2
U1 (J/kg) U2
h1 (J/kg)
. H2
S1 (J/Kkg) Q S2

.
. . Q . .
mS
sortie
i i  
entrée
mi Si 
Te
  S créer  S créer  0
•Compression et détente (système ouvert)
. .
 m s
  m e
 0
. . . .
Q  u  
.
m shs   m ehe
. . Q .
mS 
.
i i  mi Si    S créer  S créer  0
sortie entrée Te
 Compression adiabatique

T1 T2
PB PH
. . . . .
m 2  m1  0 .m 2  m1  m
. .
 comp  m ( h 2  h1 )
. .
.
m ( S 2  S 2 )   S créer  S créer  0
 Compression adiabatique réversible (isentrope idéale)
. .
 S créer  0 m (S 2  S 2 )  0 S2  S2

T1 T2s
PB PH

PH .
PB . .
T
2s  cs  m ( h 2 s  h1 )
T2s .
. .
 cs  m c p (T 2 s  T1 )

1   1  
T1 1 PB T 1  PH T2s
1 
 P  
T 2 s   B  T1
S1 =S2 S  PH 
  Compression adiabatique irréversible (réelle)
. .
 S créer  0 m (S2  S2 )  0 S2  S2

T1 T2R
PB PH .
. .
 cR  m ( h 2 R  h1 )
T
2 R PH .
T2R PB
. .

2s  cR  m c p (T 2 R  T1 )
T2s
W cR W h 2 s  h1
W cs  thc  cs

W cR h 2 R  h1
T1 1 T 2 s  T1
 thc 
T 2 R  T1
1 
 P  
S1 S2 S T 2 s   B  T1
 PH 
 Détente adiabatique

T2
T1
PH PB

. . . . .
m 2  m1  0 m 2  m1  m
.
. .
 turbine  m ( h 2  h1 )
. . .
m ( S 2  S 2 )   S créer  S créer  0
 Détente adiabatique réversible (isentrope idéale)
. .
 S créer  0 m (S 2  S 2 )  0 S2  S2

T1 T2s
PH PB

PH .
T PB . .

1  ts  m ( h 2 s  h1 )
.
T1 . .
 ts  m c p (T 2 s  T1 )

1   1  
T2s
2s PH T1  PB T2s
1 
 P  
T 2 s   H  T1
S1 =S2 S  PB 
  Détente adiabatique irréversible (réelle)
. .
 S créer  0 m (S2  S2 )  0 S2  S2

T1 T2R
PH PB .
. .
 tR  m ( h 2 R  h1 )
PH
T PB .
. .
1  tR  m c p (T 2 R  T1 )
T1
W cR
W cs W h 2 R  h1
T2R 2R  tht  tR

W ts h 2 s  h1
T2s
2s T 2 R  T1
 tht 
T 2 s  T1

S1 S2 S
1 
 PH  
T2s    T1
 PB 