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Le domaine des solutions diluées est pratiquement le seul où les lois sont valables
(mais elles dépendent de la quantité de soluté). Appliquées aux concentrations
plus élevées, elles sont peu précises (comme la loi des gaz parfaits aux pressions
élevées).
Tout système possède une certaine quantité d’énergie maximale qu’il peut
fournir au milieu extérieur sous forme de travail.
Unités : c’est une …………….. donc G s’exprime en ……………
(ou pour 1 mole de constituant en ……………….).
1. Conditions standards
- en biochimie : 105 Pa, 1mol/L pour tous les corps dissous sauf pour les
protons, pH7, la température doit être précisée (souvent température de
37°C, soit 310K)
Pour un gaz les conditions standards sont le gaz parfait et la pression standard P°.
(Pression standard P° = 105 Pa, recommandation IUPAC depuis 1982.
Avant 1982, P°= 1atm = 101325Pa)
1. Définition
Dans les conditions expérimentales, est-ce que les concentrations sont
souvent égales à 1 mol/L ?
Exemple :
Considérons la réaction :
aA + bB → cC + dD
G =
cµ + dµ - aµ - bµ = 0
C D A B
dG = ( )
G
P T, n i
dP + ( )
G
T P, n i
dT + (n )
i
G
P, T, nj ni
dn i
Le coefficient i ()
= Gni P,T ,n j i
i
est le potentiel chimique du constituant i
dG =
Vi volume molaire partiel, volume occupé par une mole de constituant, unité : en
m3/mol)
Vi =( V
)
n i P, T ,
n j ii
ni est le nombre de moles du constituant i et nj nombre de moles
d’autres constituants.
Nous reviendrons sur cette grandeur, le volume molaire partiel, quand nous traiterons la
pression osmotique
i = T : température
R : constante des gaz parfaits
xi : fraction molaire du constituant i
=1 pour un solide ou un gaz
ai : activité du constituant i
i
Autre écriture ai = i ci
Remarque :
Attention les ne sont pas les mêmes selon que l’activité est exprimée en fonction
de la fraction molaire ou de la concentration
Exemple des gaz constituant l’air (……………………...) qui sont dissous dans
de l’eau
(T , a ) = (T ) + RT ln i + RT ln x
i i i i
= pour un gaz.
i
................................
Ecrivez la fraction molaire en dioxygène
x.... =
.............................
puis l’expression du potentiel chimique et celle du potentiel chimique de l’eau
.... =
eau =
Eau pure : xeau = ….
En solution lorsqu‘un soluté est ajouté, la fraction molaire ……………… donc
ln xeau
le deuxième terme de l'équation (1) est ……………….. donc le potentiel
chimique……………
Par exemple la vitamine C est stable aux faibles valeurs d’activité de l’eau.
Incidence de l’activité sur la conservation des aliments. Exemple des confitures :
croissance de moisissure. Conservation de la viande.
Mesure de l’activité de l’eau : souvent par point de rosée
Le point de rosée ou température de rosée est la température la plus basse à
laquelle une masse d'air peut être soumise, à pression et humidité données, sans
qu'il ne se produise une formation d'eau liquide par saturation.
1. Solution réelle
La solution réelle contient des solutés à des concentrations variables dans un solvant. Dans les
calculs il faut utiliser l’activité.
3. Solution idéale
cas rarement rencontré
Dans une solution contenant un solvant A et un soluté B, la cohésion résulte des interactions A-
A, B-B, A-B. Dans la solution idéale, on considère que les interactions A-A, B-B, A-B sont
identiques. Par exemple les interactions H2O-H2O sont identiques aux interactions protéines-
protéine.
Le coefficient d'activité est égal à 1 (référence solvant)
Une solution dévie d’autant moins du comportement idéal que la nature du solvant et celle du
soluté se ressemblent (exemple : méthanol et éthanol).
Une solution idéale est une solution dont les propriétés résultent directement des propriétés de
chacun des constituants, proportionnellement aux fractions molaires de chacun d’eux. Les
propriétés sont additives.
Une solution idéale est un cas limite rarement rencontré (comme le concept de gaz parfait) mais
ce concept est utile. Beaucoup de solutions se rapprochent d’un comportement idéal, et c’est
d’autant plus vrai que les solutions sont diluées.
Les solutions idéales sont des mélanges qui suivent la loi de Raoult sur tout le domaine de
concentration.
=1 →1
En fonction de la concentration
Attention les ° et les ne sont pas les mêmes selon que les potentiels chimiques i sont écrits en fonction de
la fraction molaire ou de la concentration