Chapitre IV

Grandeurs Molaires Partielles

 Grandeurs molaires Partielles:
Solutions
• Solution: mélange homogène d’au moins deux
constituants formant une seule phase.

• Types de solutions:

– Solution gazeuse.
– Solution solide.
– Solution liquide; plus fréquent
 Grandeurs molaires Partielles:
Solutions

Solution symétrique: les deux constituants

jouent le même rôle .

Solution dissymétrique: un constituant en

grande quantité (SOLVANT) et un constituant
en très faible quantité (SOLUTE)
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition
• Constituants: 1,2,3….. i, j….

• Nombre de moles: n1,n2,….ni, nj..

• Plusieurs manières d’exprimer la composition:

-Fraction massique ou titre en masse.
-Fraction molaire.
-Molarité.
-Molalité.
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition

Comment exprimer la composition?

Toutes les méthodes expriment la quantité de

soluté par la quantité de solution ou de solvant.

Généralement les quantités de matière sont:

masse, moles ou volume.
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition
1- Pourcentage en masse:

masse du soluté
%W   100
masse de la solution

Exemple: quel est le pourcentage en masse du

sucre d’une solution contenant 50g de sucre et
65g d’eau? %W=43,48%
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition
2- Fraction molaire:

moles du soluté
xsoluté 
moles du soluté  moles du solvant

Exemple: on mélange 26,2g de H2O(g) et 43,7g

de O2(g), calculer les fractions molaires des deux
espèces dans la solution gazeuse ? xH2O=0,516
xO2=0,484
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition

nA
xA 
(n A  nB  nC  ....)

Où XA est la fraction molaire du constituant A dans la

même phase.
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition
3- Molarité:

moles du soluté
M
volume de solution

Exemple: une solution de volume 650 mL

contient 1,22 mol de KNO3. calculer la molarité
de la solution? M=1,877 M (mol/l).
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition
• La masse peut être convertie en moles en utilisant
la masse molaire
masse du soluté
n
masse molaire du soluté
Exemple: calculer la molarité d’ une solution
contenant 5,25 g de AgNO3 dans 175 mL de
solution ? M=0,176 mol/l.
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition

• 3- Molalité:
moles du soluté
m
masse de solvant

• La conversion de molarité (M) en molalité (m)

nécessite la densité.
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition

Exemple: quelle est la molalité d’ une solution

saturée de NaCl dans l’eau à 0°C? La solubilité
de NaCl dans l’eau, à 0°C, est 35,7 g/100 mL.
La densité de l’eau, à 0°C, est 1 g/mL.
m=0.0061 mol/g de solvant.
 Grandeurs molaires Partielles:
Composition
Molalité
• Masse du solvant mol/kg de solvant

Masse Moles du soluté

Masse du soluté molaire

Masse de la solution

densité

volume de la solution
Molarité
mol/L de solution
 Grandeurs molaires Partielles:
Définition

• Introduite par Lewis en 1907

• Grandeurs essentielles: Permettent le passage de
grandeurs mesurables (mélange) grandeurs non
mesurables (constituant).
• A toute grandeur extensive Z, on peut associer
une grandeur molaire partielle du constituant i
et notée: zi
 Grandeurs molaires Partielles:
Volume molaire partiel
• A T et P données, le volume molaire partiel dépend de la
composition du mélange.
 Grandeurs molaires Partielles: définition
de la grandeur molaire partielle dans la
phase 1
1
 GRANDEUR   

na
 
  grandeur 1
a
 T , P ,nb ,etc 

Dérivée partielle d’une Le résultat est une grandeur

grandeur extensive par intensive puisqu’on ramène
rapport au nombre de à 1mole
moles
GRANDEUR: grandeur totale noté Z
grandeur : grandeur molaire partielle
 Grandeurs molaires Partielles

  Z  
zi   
 ni T , P ,ni  j

Relation entre grandeur totale et grandeurs molaires partielles:

Théorème d’Euler:
n' Z n'
Z   ni zi   z   xi zi
i 1 n i 1
y: grandeur molaire totale
n: nombre de mole total.
 Grandeur molaire totale (Z m) et
partielle de mélange (zi m)

Z Z Z
m *

Zm : grandeur totale de mélange.

Z : grandeur totale de la solution.
Z* : grandeur totale de corps pur.

n' n'
Z   ni zi   n z
m *
i i
i 1 i 1
 Grandeur molaire totale (y m) et
partielle de mélange (yi m)
n' n' m
Z m
  ni ( zi  z )   ni z
*
i i
i 1 i 1

m
Z n' m
z m
   xi z i
n i 1
Sens physique:

Z m  Z  Z *  0  Dilatation
Z  Z  Z  0  Contraction
m *
Méthode de détermination des grandeurs
molaires partielles
Théorème de Gibbs Duhem :
n'
Z (T , P, ni ,....n ')   ni zi
i 1

n' n'
dZ   ni d zi   zi dni .....(1)
i 1 i 1

 Z   Z  n '  Z 
dZ    dT    dP     dni .......(2)
 T  P ,ni  P T ,ni i 1 ni
 T ,P ,n j i
Méthode de détermination des grandeurs
molaires partielles
n'  Y   Y 
(1)  (2)   ni d yi    dT    dP
i 1  T  P ,ni  P T ,ni

Théorème de Gibbs Duhem

Pour un système uniforme: température et

pression constantes:
n'  Z   Z 
 ni d zi    dT    dP  0
i 1  T  P ,ni  P T ,ni
Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles

 z  n'  z 
zi  z      xi  

 i T , P , x j  i
x i 1 
 i T , P , x j i
x

a- Méthode analytique:
L’enthalpie molaire totale de Gibbs du mélange binaire de
constituants (1) et (2) est donnée par:

g  Ax1 x2
 Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles
 g  n'  g 
gi  g      xi  
 xi T ,P , x j i i 1  xi T , P , x j i

 g    g   g  
g1  g      x1    x2   
 x1 T ,P , x2   x1 T ,P , x2  x2 T ,P , x1 

g1  Ax1 x2  Ax2   x1 Ax2  x2 Ax1   Ax2  Ax1 x2

g1  Ax2 (1  x1 )  Ax 2
2
 Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles

 g    g   g  
g2  g      x1    x2   
 x2 T ,P , x1   x1 T ,P , x2  x2 T ,P , x1 

g 2  Ax1 x2  Ax1   x1 Ax2  x2 Ax1   Ax1  Ax1 x2

g 2  Ax1 (1  x2 )  Ax12
 Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles
b- Méthode graphique:
z
z  CM  BD  AG

z1  CM  FG
E
M
G D
z2  DE  BD F
z2
z
z1

A C B
x2
 Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles
b- Méthode graphique:

Détermination de grandeur molaire partielle y1 :

dz FG
tg  
dx2 AC
AC  x2 z1  CM  FG
dz
FG  x2
dx2 dz
z1  z  x2
dx2
 Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles
b- Méthode graphique:
Détermination de grandeur molaire partielle y2 :

dz DE
tg  
dx2 MD
z2  DE  BD
MD  1  x2
dz
DE  (1  x2 )
dx2 dz
z2  z  (1  x2 )
dx2
 Méthodes de détermination des grandeurs
molaires partielles
b- Méthode graphique:

 dz   dz 
z1  z  x2    z  (1  x1 )  
 dx2   dx1 

 dz   dz 
z2  z  (1  x2 )    z  x1  
 dx2   dx1 