FST – Errachidia Année universitaire : 2019 - 2020

Département de chimie MIP module C132 S3 Sections 1 et 2

Examen de la réactivité chimique session normale d’automne (29/01/2020)
Durée : 1h 40min Responsable : A. EL ANSSARI

Exercice n°1 (5 points) : On étudie l’équilibre suivant :

Fe3 O4(s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2 (g)
Sa variation d’enthalpie dans le sens (1) est ∆H° = -260,4 KJ à 25°C et 1 atm.
Sa constante d’équilibre à 1000K est 1,1.
On donne : R=8,31 J.mol-1 .K-1 = 0,082 l.atm. mol -1.K-1 M(Fe3O4)=232 g. mol-1
Dans un réacteur de volume 50 litres maintenu à 1000K, on introduit 1,5 mole de CO(g) et
255,2g d’oxyde de fer Fe3O4(s).
1) Calculer la variance de ce système.
2) Calculer les pressions partielles de CO et de CO 2 à l’équilibre.
3) Dans quel sens évolue l’équilibre si la température augmente ? Justifier votre réponse
en utilisant la relation de Van’t Hoff .
4) Dans quel sens évolue l’équilibre si la pression augmente ? Justifier votre réponse.

Exercice n°2 (5 points) :

On prépare une solution A en dissolvant 2,3250g de méthylamine (CH 3 NH2) et
5,0625g de chlorure de méthylammonium (CH 3NH3Cl) dans 200 ml d’eau distillée puis on
complète le volume à 250 ml avec de l’eau distillée et on mesure le pH, qu’on trouve égal à
10,6.
M(CH3NH2) = 31g.mol -1 M(CH3NH3 Cl) = 67,5g.mol-1
1) En faisant des approximations adéquates, calculer le pKa du couple CH3NH3+/CH3NH2.
2) On ajoute à la solution A 0,01 mole de chlorure d’hydrogène (HCl) de sorte qu’il n’y ait pas
de variation de volume. Quelle est la valeur du pH de la solution ainsi obtenue ? Conclure.

Exercice n°3 (6 points) :

Données à 25°C :
RT
E° (Cr 2O72-/ Cr3+) = 1,33V E° (Fe3+/ Fe2+) =0,77V Ln10  0,06
F
1) On plonge une électrode de platine dans une solution acide (pH=1) contenant 0,01
mol.l-1 de dichromate de potassium (K2Cr2O7 ) et 0,001 mol.l-1 de chlorure de chrome
(CrCl3). Ecrire la demi-équation du couple Cr2O72-/ Cr3+ . Donner l’expression du
potentiel pris par cette électrode de platine et calculer sa valeur à 25°C.
2) On plonge une autre électrode de platine (Pt) dans une solution contenant 0,005 mol.l-1
de sulfate de fer (FeSO4) et 0,1 mol.l-1 de chlorure de fer (FeCl3).
Ecrire la demi-équation du couple Fe3+/ Fe2+ mis en jeu. Donner l’expression de son
potentiel et calculer sa valeur à 25°C.
3) On réalise une pile électrochimique en reliant ces deux demi-piles par un pont
électrolytique. Faire un schéma de cette pile en indiquant la polarité, la nature des
électrodes, les réactions qui se déroulent à leur surface, le sens du courant et le sens de
circulation des électrons.
4) Ecrire l’équation de la réaction de fonctionnement de cette pile et déterminer sa force
électromotrice initiale.
5) Calculer la constante d’équilibre et les concentrations en ions Cr2O72-, Cr3+, Fe2+,
Fe3+et H 3O+quand la pile s’arrête de fonctionner.

1
Exercice n°4 (4 points) :
1) Quelle masse de soude NaOH (s) faut-il peser pour préparer 250 ml d’une solution de
normalité N B = 0,125 N. Calculer l’incertitude NB.
Vfiole = 0,1 ml m = 0,01g M(Na) = 23g.mol-1 M(O) = 16g.mol-1
M(H) = 1g.mol-1 .
2) A partir de la solution précédente, on veut préparer 250 ml d'une solution de soude
0,01 mol.l-1. On dispose du matériel suivant :
- Fioles jaugées de 500ml, 250ml, 100ml, 50ml.
- Pipettes jaugées de 50ml, 20ml, 10ml, 5ml.
- Burettes de 50ml, 20ml, 10ml graduées au 1/10 .
Comment procède-t-on?
3) Pour déterminer la masse molaire d'un diacide X, on dose 10 ml d'une solution
contenant 0,98 g.l-1 de ce diacide par la solution de soude préparée en 2). On obtient
l'équivalence pour un volume de solution de soude égale à 20 ml.
a) Calculer La concentration molaire de la solution X.
b) Déterminer la masse molaire de l'acide X.

2
FST – Errachidia Année universitaire : 2019 - 2020
Département de chimie MIP module C132 S3 Sections 1 et 2
Correction de l’examen de la réactivité chimique session normale d’automne
(29/01/2020)
Durée : 1h 40min Responsable : A. EL ANSSARI

Exercice n°1 (5 points) :

1) ∆H°≠0 : la température est un facteur d’équilibre.
∆n(g) = 1-1 = 0 : la pression n’est pas un facteur d’équilibre.
Donc v=c+1-φ 1 pour T
φ =3 : une seule phase gazeuse et 2 phases solides.
c=n-k-s : nombre de constituants indépendants 1 point
n=4 constituants k=1 (un équilibre)
s=0 : pas de relation supplémentaire entre phases différentes
v= (4-1-0) +1-3=1 système monovariant
Choix possible : T ou xi.
2) 255,2g d’oxyde de fer Fe3O4(s) correspond à 255,2/232 = 1,1 mole
Fe3 O4(s) CO(g) 3FeO(s) CO2(g) ng(total)

à t=0 1,1 1,5 0 0 1,5

à l’équilibre 1,1 - x 1,5 - x 3.x x 1,5

Pi (1,5  x) x
1,5 Pt 1,5 Pt

Kp 
PC 0 2

x
 1,1  x  0,786 0,5 pt
PCO 1,5  x

Calcul de la pression totale : Pt.V = nt.R.T

0,5 pt
 Pt  nt
.R.T 1,5.0,082.1000
  2,46atm
V 50
1,5  0,786 0,5 pt
PCO  1,5 .2,46  1,17atm
0,786 0,5 pt
PCO 2  1,5 .2,46  1,29atm
3) D’après la loi de Van’t Hoff, une augmentation de la température déplace l’équilibre
dans le sens endothermique. Dans ce cas c’est le sens (2).
En effet d’après la relation de Van’t Hoff :

3
 dLnKp H 
 ΔH°<0 et dT>0 (augmentation de T)  dLnKp < 0 c’est-à-dire
dT RT ²
l’équilibre se déplace dans le sens (2). 1 pt

4) ∆n(g) = 1-1 = 0 : la pression n’est pas un facteur d’équilibre. Elle n’a aucune influence
sur le déplacement de l’équilibre.
1 pt
Exercice n°2 (5 points) : 0,25
2,3250 5,0625
1) [CH3NH2] =  0,3mol.l 1 [CH3NH3Cl]=  0,3mol.l 1 0,25
31.0,250 67,5.0,250
La solution A est un mélange de l’acide et de sa base conjuguée. Elle peut être décrite par
l’équilibre suivant :
CH3NH3+ + H2O CH3NH2 + H3O+

CH3NH3+ H 2O CH3NH2 H3O+

1 pt
à l’instant initial : 0,3 0,3 0
à l’équilibre : 0,3 - x 0,3 + x x

x= [H3O+] = 10-pH
Le pH d’une solution contenant les formes acide et basique d’un couple est donné par la
relation :
[base]
pH = pKa + log10 0,5 pt
[acide]
Pour la solution A:
[CH3NH2 ] 0,3+x
pH = pKa + log10 = pKa + log 1 pt
[CH3NH3+] 0,3−x
0,3
Hypothèse : on néglige x devant 0,3 d’où 10,6 = pKa + log10 ( )
0,3
Vérification de l’hypothèse : x= [ H3O ] = +
10-pH
= 10-10,6 mol.l-1 est
négligeable devant 0,3.
+
Conclusion : le pKa du couple CH3NH3 /CH3NH2 est égal à 10,6.
2) L’addition de l’acide fort HCl, c’est-à-dire H3O+ (les ions Cl - sont des ions spectateurs),
provoque la réaction totale suivante :
CH3NH2 + H3O+ → CH3NH3+ + H2O
0,01
Au début de l’addition de HCl : [H3O+] = 10-10,6 + = 0,04 mol.l-1.
0,250
CH3NH2 H 3O + CH3NH3+ H2O
1 pt
Au début : 0,3 0,2 0,3
A la fin : 0,3 – 0,04 = 0,26 0 0,3 + 0,04 = 0,34
Le mélange obtenu est un mélange des deux formes acide et basique du couple
[CH3NH2 ]
CH3NH3+/CH3NH2. L’application de la relation : pH = pKa + log10 0,5 pt
[CH3NH3+]
0,26
Donne pH = 10,6 + log10 ( )= 10,5
0,34
L’addition de 0,01 mole de l’acide fort HCl à la solution A entraine une très faible variation
du pH (ΔpH=0,1) car elle constitue un mélange tampon. 0,5 pt

4
Exercice n°3 (6 points) :
1) Demi-équation du couple Cr 2O72-/ Cr3+ : 0,5
Cr2O72- + 14H+ + 6e- ⇌ 2 Cr3+ + 7H2O
3 0,5
0,06 [Cr ]2
E (Cr2O72-/ Cr 3+ )  E (Cr2O72-/ Cr 3+ )  6 log10
0

Cr2O ].[H 3O ]
2- 14
[
7

0,06 0,001 0,5

E (Cr2O72-/ Cr 3+ )  1,33  6 log10 0,01.(0,1)14  1,23V
2)
Fe3+ + e ⇌ Fe2+ 0,5
0,5
[Fe2 ]
-
0,06
 E( 
0
E Fe
(
3
/ Fe
2
) Fe Fe
3
/
2
)
1
log10 [ 3]
Fe
0,5
0,06 0,1
E (Fe3 /Fe2)  0,77  1 log10 0,005  0,69V
3)

E 3 2+
(Cr2 O 7 2 - / Cr 3 + )
 l’électrode de droite est celle du couple
 E( 0,5
Fe / Fe )
Cr2O72/Cr3+ et constitue le pôle positif + ou cathode :
Cr2O72- + 14H+ + 6e- ⇌ 2 Cr3+ + 7H2O (1)

L’électrode de gauche est celle du couple Fe3+/Fe2+ et constitue le pôle négatif – ou anode : 0,5
Fe2+ ⇌ Fe3++ e (2)

4) L’équation de la réaction de fonctionnement de cette pile est : 0,5

Cr2O72- + 14H+ + 6 Fe2+ ⇌ 2 Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ (1)
La force électromotrice initiale de cette pile :
0,5
∆E=Ed-Eg=1,23-0,69 = 0,54V
5) Quand la pile s’arrête de fonctionner c’est-à-dire quand elle est à l’équilibre :
∆G=∆G°+RTLnKc = 0
Avec ∆G = -nF∆E et ∆G° = -nF∆E°
Soit :
0,06
E  E   log10 Kc  0 (Loi de Nernst)
6 0,5
6.E  6.(1,330, 77)
Kc  10 0,06  10 0,06  10  1
56

La réaction est totale dans le sens direct

Les concentrations des réactifs et des produits quand la pile s’arrête de fonctionner :
Le réactif limitant est Fe2+

5
 Cr2O72- 14H+ 6Fe2+ 2 Cr3+ 6Fe3+ 6H2O

àt=0: 0,01 0,1 0,005 0,001 0,1 excès

0,5
àt: 0,01-x 0,1-14x 0,005-6x 0,001+2x 0,1+6x excès
pt
A t final : 0,0092 0,088 0 0,0027 0,105 excès

[Fe2+] = 0 mol.l-1 0,005-6x = 0 x = 0,00083

[Cr2O72-] = 0,0092 mol.l -1
[H+] = 0,088 mol.l-1
[Cr3+] = 0,0027 mol.l-1
[Fe3+] = 0,105 mol.l-1

Exercice n°4 (4 points) :

1) Calcul de la masse de NaOH pour préparer 250 ml d’une solution 0,125 N :
La normalité d’une solution de soude (NaOH) est égale à sa molarité : N B=CB (p=1)
n(NaOH) m
CB = =  m = C B.M.V=0,125.40.0,250 = 1,25g 0,5
V M.V
Calculer l’incertitude N B :
m
NB =
M.V
N B C B m V 0,5
M
   
NB CB m V M
N B 0,01 0,1 0
  
0,125 1,2500 250 40
N B  0,00105 N 0,5
N B'  (0,125  0,002) N
0,5
N’.V’ 001.250
2) Relation de la dilution : N.V = N’.V’ V= = =20ml
N 0125
Mode opératoire : On prélève à la pipette 20 ml de la solution A que l’on introduit
dans une fiole de 250 ml et on complète par de l’eau distillée jusqu’au trait de 0,5
jauge.
3) a) A l’équivalence on a :
N’A.VA=N’B.VE
N’A : normalité de la solution acide diluée.
VA : volume de la solution acide diluée.
N’B : normalité de la solution basique.
VE : volume nécessaire à la neutralisation
0,01.20 0,5
N’A = =0,02N 0,5
10
N’A =p.CA diacide p=2 d’où : CA = N’A/2 = 0,01 mol.l-1
b)
CA : concentration molaire en mol.l -1
C’A : concentration massique en g.l -1 0,5
m
CA = = C’A/M M = C’A / CA =0,98 /0,01 = 98 g.mol-1
M.V